达乌里芯芭化学成分的研究.pdf

达乌里芯芭化学成分的研究梁永红，黄秀英，姚慧莹，郑佛生，谢 娜，余英才，黄慧莲（江西中医药大学，现代中药制剂教育部重点实验室，江西 南昌；江西中医药大学图书馆，江西 南昌；江西中医药大学生命科学学院，江西 南昌）收稿日期：基金项目：国家自然科学基金（）；江西省科技计划项目（）；江西省教育厅科学技术项目（）；江西省教育厅科学技术项目（）作者简介：梁永红（），男（苗族），博士，副教授，从事中药药效物质基础与质量控制研究。：（），：通信作者：余英才（），男，博士，副教授，从事医药分子生物学研究。：（），：黄慧莲（），女，博士，教授，从事药物分析和中药化学成分研究。：（），：摘要：目的 研究达乌里芯芭 的化学成分。方法达乌里芯芭 乙醇提取物采用大孔树脂、硅胶、聚酰胺、半制备 进行分离纯化，根据理化性质及波谱数据鉴定所得化合物的结构。结果 从中分离得到 个化合物，分别鉴定为梓醇（）、京尼平龙胆双糖苷（）、栀子苷（）、龙胆苦苷（）、桃叶珊瑚苷（）、（）、（）、玉叶金花苷酸（）、表马钱子苷酸（）、小麦黄素（）、木犀草素（）、金圣草素（）、芹菜素（）、，二羟基，三甲氧基黄酮（）、槲皮素（）、反式咖啡酸（）、咖啡酸乙酯（）、（）、（）、原儿茶酸（）、对羟基苯甲酸（）、香草酸（）、丁香酸（）、没食子酸（）、，三甲氧基苯甲酸（）、（）、（）、酪氨酸（）、，三甲基甘氨酸内盐（）、谷甾醇（）、胡萝卜苷（）、（）、谷甾醇棕榈酸酯（）。结论 化合物、为首次从芯芭属植物中分离得到。通过 及 射线单晶衍射首次确切归属了化合物 的、位碳氢信号的顺序。关键词：达乌里芯芭；化学成分；分离鉴定中图分类号：文献标志码：文章编号：（）：，（，；，；，）：，（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），年 月第 卷 第 期中 成 药 （），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），：；达乌里芯芭又名大黄花，为玄参科芯芭属草本植物，分布于我国内蒙古、河北、黑龙江等地，为各类草原群落中常见的旱生杂类草，其全草为蒙医专用药芯芭的药材来源之一，味微苦，性凉，具有祛风湿、止痛、止痒、消肿、止血等功效，单用或在四味芯芭散、八味芯芭散等经典蒙药处方中作主药或配方使用。现代研究表明，达乌里芯芭有抗炎镇痛、抗糖尿病等作用，具有广阔的应用开发前景，但目前对达乌里芯芭药效物质基础的研究较少。为了充分开发和利用达乌里芯芭资源，阐明其活性物质基础，本研究采用多种色谱分离技术对达乌里芯芭 乙醇提取物进行研究，从中分离得到 个化合物，其中化合物、为首次从芯芭属植物中分离得到。材料 （）型核磁共振波谱仪、射线单晶衍射仪（德国 公司）；型质谱仪（美国 公司）；岛津 型高效液相色谱仪（日本岛津公司）；制备型高效液相色谱仪（美国 公司）；半制备色谱柱（，美国奥泰公司）；半制备色谱柱（，）、反相填料（）（日本 公司）；半制备色谱柱（，苏州赛分科技股份有限公司）；目聚酰胺（台州市路桥四甲生化塑料厂）；凝胶（，美国通用电器公司）；、目柱硅胶、硅胶板（青岛海洋化工有限公司）。、（美国剑桥公司）；乙腈、甲醇（色谱纯，美国 公司）；石油醚、醋酸乙酯、二氯甲烷、甲醇（青岛海洋化工有限公司）；其余试剂为分析纯（汕头市西陇科学股份有限公司）。达乌里芯芭采自内蒙古包头达茂旗，经江西中医药大学黄慧莲教授鉴定为 的全草，凭证标本（编号）保存于江西中医药大学现代中药教育部重点实验室。提取与分离干燥乌里芯芭全草 ，切成 小段，乙醇回流提取，减压浓缩得总浸膏 。留样后将乌里芯芭全草总浸膏混悬于水中，依次用石油醚、乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取，减压回收溶剂，得到不同萃取部位（）。取石油醚部位（，），用 倍量 目 硅 胶 拌 样，经 硅 胶 柱（），以石油醚丙酮（）梯度洗脱，得到 。（）经硅胶柱，以石油醚丙酮（）梯度洗脱，得到 。、分别经 凝胶柱，以氯仿甲醇（）洗脱，分别经重结晶，得到化合物（）、（）。（）经硅胶柱，以石油醚丙酮（）梯度洗脱，得到 。经反复重结晶（氯仿甲醇），得到化合物 （）；经反复重结晶，得到化合物 （）。取乙酸乙酯部位（，），用 倍量 目聚酰胺拌样，经聚酰胺柱（），以乙醇水（）梯度洗脱，得到 。经 柱，以 甲醇分离富集，经半制备 （甲醇 甲酸水，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）。经 柱，以 甲醇分离富集，经半制备（甲醇 甲酸水，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）、（，）。经凝胶柱（甲醇）、半制备 （甲醇 甲酸水，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）。经 柱，以 甲 年 月第 卷 第 期中 成 药 醇分离富集，得白色沉淀，白色沉淀经半制备（甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）。经凝胶柱（甲醇）、半制备 （甲醇 甲酸水，检测波长 ）纯化，得到化合物（，）、（，）。经 柱，以 甲醇分离富集，得白色沉淀，白色沉淀经半制备（甲醇 甲酸水，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）。经 柱，以 甲醇洗脱，得到 ，经半制备（甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物（，）、（，）。取正丁醇部位（，），用 倍量 目聚酰胺拌样，经聚酰胺柱（），以乙醇水（）梯度洗脱，得到 。经 柱，以 甲醇分离，得到 ，经半制备 （甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）、（，）；经 半 制 备（甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）、（，）。经 柱，以 甲醇分离，得到 ，经半制备 （甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）、（，）。经 柱，以 甲醇分离纯化，得到化合物 （，）。经凝胶柱（甲醇）、半制备 （甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）、（，）。经甲醇放置，产生白色沉淀，白色沉淀经半制备 （甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）。经 柱，以 甲醇洗脱，得到 。经半制备 （甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）、（，）；经 半 制 备（甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）；经半制备 （甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）；经半制备 （甲醇，检测波长）纯化，得到化合物 （，）。经凝胶柱（甲醇）、半制备（甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）。经凝胶柱（甲醇）、半制备 （甲醇，检测波长 ）纯化，得到化合物 （，）、（，）、（，）。结构鉴定化合物：白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为梓醇。化合物：白色粉末，：，分 子 式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），年 月第 卷 第 期中 成 药 （），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为京尼平龙胆双糖苷。化合物：无色针晶，：，分 子 式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献报道 基本一致，故鉴定为栀子苷。化合物：白色粉末，：，分 子 式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为龙胆苦苷。化合 物：白 色 粉 末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为桃叶珊瑚苷。化合物：淡黄色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（，），（），（），（，），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为。化合物：淡黄色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，年 月第 卷 第 期中 成 药 ，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（，），（），（，），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为。化合 物：无 色 胶 状，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献，报道基本一致，故鉴定为玉叶金花苷酸。化合物：无色胶状，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（，）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为 表马钱子苷酸。化合 物：无 色 胶 状，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（，）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为 表马钱子苷酸。化合物：黄色粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（，），（），（），（），（，），（），（），（），（，），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为小麦黄素。化合物：黄色针状结晶（甲醇），：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）年 月第 卷 第 期中 成 药 ：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为木犀草素。化合物：黄绿色粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为金圣草素。化合物：白色粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（，），（，）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为芹菜素。化合物：黄白色粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（，），（，），（，），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为，二羟基，三甲氧基黄酮。化合物：黄色针状结晶（甲醇），：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为槲皮素。化合物：白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为反式咖啡酸。化合物：灰白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以 上 数 据 与 文 献 报道基本一致，故鉴定为咖啡酸乙酯。化合物：白色针晶（水），：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，年 月第 卷 第 期中 成 药 ，）；（，）：（），（，），（），（，），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为 。化合物：白色针晶（水），：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，）；（，）：（，），（），（），（，），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为 。化合物：白色结晶性粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为原儿茶酸。化合物：白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，）；（，）：（，），（），（，），（），（）。以上数据与文献 报道一致，故鉴定为对羟基苯甲酸。化合物：白色针晶（水），：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为香草酸。化合物：白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，）；（，）：（，），（，），（，），（），（，），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为丁香酸。化合物：白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，）；（，）：（），（，），（，），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为没食子酸。化合物：白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，）；（，）：（），（，），（，），（），（），（，），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为，三甲氧基苯甲酸。化合物：白色结晶性粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），年 月第 卷 第 期中 成 药 （），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为。化合物：白色无定形粉末，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为。化合物：白色粉末，易溶于水，：，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（，），（），（，），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为酪氨酸。化合物：极易溶于水，无色针状结晶（甲醇），（）：，分 子 式。（，）：（，），（，）；（，）：（），（），（）。从质谱分子离子峰推测分子中含有氮原子，由 谱中含有 组积分高度比为 的单峰信号，结合 谱 中 的：（），（），（），推导出化合物中含 组甲基，组亚甲基和 组羧基，以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为，三甲基 甘 氨 酸内盐。化合物：白色无定形粉末，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为 谷甾醇。化合物：白色无定形粉末，分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），年 月第 卷 第 期中 成 药 （），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以 上 数 据 与 文 献 报道基本一致，故鉴定为胡萝卜苷。化合物：白色结晶（氯仿甲醇），分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）。以 上 数 据 与 文 献 报道基本一致，故鉴定为。化合物：白色结晶（氯仿甲醇），分子式。（，）：（，），（，），（，），（，），（，）；（，）：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（，），（），（），（）。以上数据与文献 报道基本一致，故鉴定为 谷甾醇棕榈酸酯。讨论本研究从达乌里芯芭 乙醇提取物中分离得到 个化合物，包括 个环烯醚萜类、个黄酮类、个芳香酸类、个苯乙醇苷类、个氨基酸类、个甾醇类。其中化合物、为首次从芯芭属植物中分离得到；化合物、为首次从玄参科植物中分离得到。环烯醚萜类、黄酮类、苯乙醇苷等化合物都具有广泛的生理活性，如含肉桂酸取代的苯乙醇苷类化合物 （）具有抗炎、抗氧化、肝保护、神经保护、免疫调节等活性。这可为该植物药效物质的深入研究提供依据，也为该植物的开发利用奠定基础。参考文献：国家中医药管理局 中华本草 编委会 中华本草蒙药卷 上海：上海科学技术出版社，：全国中草药汇编 编写组 全国中草药汇编（下册）北京：人民卫生出版社，：内蒙古自治区革命委员会卫生局 内蒙古中草药呼和浩特：内蒙古人民出版社，：常燕琴，李旻辉，姜帅，等 蒙药芯芭提取物对四氧嘧啶性糖尿病小鼠血糖水平的影响 包头医学院学报，（）：郭佳佳，刘海，朱燕红，等 蒙药芯芭提取物的抗炎、镇痛作用研究 中国药房，（）：廖立平，张紫佳，胡之璧，等 大花胡麻草环烯醚萜苷类化学成分研究 中草药，（）：，（）：葛 雯，李海波，于洋，等 热毒宁注射液化学成分研究（）中草药，（）：高瑞锡，梅枝意，黄先菊，等 黄秦艽根化学成分研究 中草药，（）：，（）：，（）：，（）：年 月第 卷 第 期中 成 药 ，（）：，（）：郭嘉铭，于绡梅，苏芹婷，等 半红树植物玉蕊枝叶化学成分研究 中草药，（）：高燕萍，张亚梅，刘华 雪白委陵菜化学成分的研究 中成药，（）：吕旭辉，李振麟，刘书霞，等 石崖茶的化学成分研究（）中草药，（）：邓 斌，侯兵乔，聂承冬，等 卷柏中黄酮类化合物的分离与鉴定 中国药物化学杂志，（）：梁 琼，杨胜祥，况燚，等 苦竹嫩茎化学成分的研究 中草药，（）：彭 谷，黄娟，周应军，等 水葱化学成分研究中草药，（）：霍立娜，王 威，刘洋，等 紫苏叶化学成分研究中草药，（）：牛 峥，陈玲玲，贺文达，等 河朔荛花化学成分的研究 中成药，（）：李小军，金官佑，吴贤哲，等 糙叶五加茎化学成分研究 中草药，（）：，（），（）：梁永红，叶 敏，张灵芝，等 骨碎补中的两个新酚酸类化合物 药学学报，（）：石晓峰，白朝辉，刘东彦，等 雪松松针二氯甲烷提取物的化学成分研究 中药材，（）：徐 冉，张援虎，赵延涛 黑骨藤化学成分的研究中国药学杂志，（）：李余钊，文琰章，杨新洲，等 紫茎泽兰醋酸乙酯部位化学成分研究 中草药，（）：，（），：马迎聪，俞静，王家鹏，等 韭菜根的化学成分研究 中国药学杂志，（）：，（），（）：陈 一，叶彩云，赵 勇 广防风中苯乙醇类化学成分研究 中草药，（）：，（），（）：陈 千，周炼炼，张雪琼，等 沙参麦冬颗粒中正丁醇部位化学成分的研究 中国医院药学杂志，（）：马 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