Pickering乳液法制备PPI-TA-MD微胶囊及其对南瓜籽油氧化稳定性的影响.pdf
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1、基金项目:新疆维吾尔自治区重大专项(编号:A );安徽省农业科研系统 专项(编号:AHC Y J S T X N C P J G );校企合作“武汉旭东食品有限公司特色坚果高值化开发利用关键技术”项目(编号:W J S K F )作者简介:庄虎,男,湖北中烟工业有限责任公司工程师.通信作者:李述刚(),男,合肥工业大学教授,博士.E m a i l:l i s h u g a n g h f u t e d uc n收稿日期:改回日期:D O I:/j s p j x 文章编号 ()P i c k e r i n g乳液法制备P P I TA MD微胶囊及其对南瓜籽油氧化稳定性的影响P r e
2、 p a r a t i o no fP P I T A M Dm i c r o c a p s u l e sb yP i c k e r i n ge m u l s i o nm e t h o da n d i t se f f e c t o no x i d a t i o ns t a b i l i t yo f p u m p k i ns e e do i l庄虎ZHU ANG H u杨晓钒Y ANGX i a o f a n刘兴乐L I UX i n l e雷雨晴,L E IY u q i n g,李述刚,L IS h u g a n g,(湖北中烟工业有限责任公司,湖
3、北 武汉 ;湖北工业大学生物工程与食品学院,湖北 武汉 ;合肥工业大学食品与生物工程学院,安徽 合肥 )(C h i n aT o b a c c oH u b e i I n d u s t r i a lC o,L t d,W u h a n,H u b e i ,C h i n a;S c h o o l o fF o o da n dB i o l o g i c a lE n g i n e e r i n g,H u b e iU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y,W u h a n,H u b e i ,C h i n a;S c h
4、 o o l o fF o o da n dB i o l o g i c a lE n g i n e e r i n g,H e f e iU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y,H e f e i,A n h u i ,C h i n a)摘要:目 的:改 善 南 瓜 籽 油(P S O)的 氧 化 稳 定 性,促 进P S O的开发利用.方法:将豌豆分离蛋白(P P I)单宁酸(TA)稳定的P i c k e r i n g乳液在麦芽糊精(MD)作为填充材料存在下,通过喷雾干燥制备南瓜籽油微胶囊,探究P P I T A MD包埋体系对P S
5、O氧化稳定性的影响.结果:P i c k e r i n g乳液经喷雾干燥后,可得到表面光滑的球状微胶囊粉末;随着壁材中T A浓度的增加,微胶囊显示出更小的粒径 ()m,相 对 较 低 的 水 分 含 量()和 较 高 的 堆 积 密 度 ()g/c m;不同T A浓度的P S O微胶囊F F A释放率为 ,且随着T A浓度增大F F A释放速率减慢;与封装在P P I中的P S O相比,用作外壳材料的P P I T A复合物提高了P S O的热稳定性、D P P H自由基及A B T S自由基清除能力和氧化稳定性.结论:以P P I T A MD为壁材的微胶囊可以改善P S O的抗氧化能力和
6、氧化稳定性.关键词:豌豆;分离蛋白;单宁酸;麦芽糊精;南瓜籽油;P i c k e r i n g乳液;微胶囊A b s t r a c t:O b j e c t i v e:T h i ss t u d ya i m e dt o i m p r o v et h eo x i d a t i o n,e x p l o i t a t i o n,a n d u t i l i z a t i o n o f p u m p k i n s e e d o i l(P S O)M e t h o d s:P e ap r o t e i n i s o l a t e(P P I)T a
7、 n n i ca c i d(T A)s t a b i l i z e dP i c k e r i n ge m u l s i o n w i t h M a l t o d e x t r i n(MD)w a su s e da st h ef i l l i n gm a t e r i a l,a n dp r e p a r e dp u m p k i ns e e do i lm i c r o c a p s u l e sb ys p r a yd r y i n g R e s u l t s:A f t e r s p r a yd r y i n g t h e
8、P i c k e r i n ge m u l s i o n,t h es m o o t hs u r f a c eo f t h em e d i u ms h e l l s t r u c t u r eo fm i c r o c a p s u l ep o w d e r c a n b e o b t a i n e d B y i n c r e a s i n g TA c o n c e n t r a t i o n,m i c r o c a p s u l e ss h o w e ds m a l l e rp a r t i c l es i z e()m
9、,l o w e rm o i s t u r ec o n t e n t(),a n dh i g h e rb u l kd e n s i t y()g/c mT h eF F A r e l e a s er a t eo fp u m p k i ns e e do i lm i c r o c a p s u l e sw i t hd i f f e r e n tT Ac o n t e n tw a s i nt h er a n g eo f ,a n di ts l o w e dd o w nw h e nT Ac o n c e n t r a t i o n i
10、n c r e a s e d C o m p a r e dw i t ht h eP S Oe n c a p s u l a t e di nP P I,t h eP P I T Ac o m p o s i t eu s e da st h es h e l lm a t e r i a l i m p r o v e dt h et h e r m a l s t a b i l i t y,o x i d a t i o nr e s i s t a n c ea n do x i d a t i o ns t a b i l i t yo fP S O C o n c l u s
11、 i o n:T h e s er e s u l t si n d i c a t e dt h a tP P I T A MDm i c r o e n c a p s u l a t i o n t e c h n o l o g y c a n i m p r o v e t h e a n t i o x i d a n tc a p a c i t ya n do x i d a t i o ns t a b i l i t yo fP S OK e y w o r d s:p e a;p r o t e i n i s o l a t e;t a n n i c a c i d;
12、m a l t o d e x t r i n;p u m p k i ns e e do i l;P i c k e r i n ge m u l s i o n;m i c r o c a p s u l e南瓜籽油(P u m p k i ns e e do i l,P S O)中含有丰富的必需脂肪酸和多种活性成分,对人体健康有多种益处,包括预防前列腺、降血压和降低冠心病风险等.但由于P S O中多不饱和脂肪酸含量高(P U F A),易氧化,且P S O水溶性差不易添加至食品基质中,因此在食品工业中的利用率仍然很低.微胶囊技术可以利用天然的或者合成的高分子材料,将P S O包埋在微小、
13、密封的胶囊内,将其转化为粉末.油脂微胶囊化可以赋予P S O良好的水分散性、热稳定性和氧化稳定性,有利于运输、贮藏F OO D&MA CH I N E R Y第 卷第期 总第 期|年月|和食用.由于操作方便、成本低等,喷雾干燥法制备微胶囊已被广泛应用于液体油的封装,如亚麻籽油、鱼油和葵花籽油.喷雾干燥法制备微胶囊的主要载体材料包括乳化剂、乳化成膜剂和填充材料.填充材料包含一些淀粉水 解 物和 小 分 子 糖,如 麦 芽 糊 精(M a l t o d e x t r i n,MD)、蔗糖和赤藓糖醇.这些填充材料的加入可以增加微胶囊的致密性和均匀性、改善流动性,降低成本.此外,亲水性乳化成膜剂(
14、蛋白质和多糖)可在油滴表面吸附并形成弹性膜,保持油滴稳定,增强乳液在喷雾干燥雾化过程中的稳定性.豌豆分离蛋白(P e ap r o t e i ni s o l a t e,P P I)具有均衡的氨基酸组成,是一种优质的植物蛋白资源.此外,与大豆蛋白相比,其致敏性较低,营养价值 相 对 较 高,且 未 经 过 基 因 改 性.单 宁 酸(T a n n i ca c i d,T A)为五倍子中提取出的一种鞣质,能够有效地清除氧自由基,并具有抗氧化、捕捉自由基、抑菌等特性.由固体颗粒稳定的P i c k e r i n g乳液由于其液滴大小可调节、良好的流变学特性、高稳定性和多功能性而引起了广泛
15、关注.将喷雾干燥技术与P i c k e r i n g乳液相结合用于南瓜籽油的封装有望提高南瓜籽油的封装效率和氧化稳定性.研究拟将P P I TA稳定的P i c k e r i n g乳液在MD作为填充材料 存 在 下,通 过 喷 雾 干 燥 制 备P S O微 胶 囊,对P S O微胶囊的溶解度、粒径、电位、休止角、堆密度及包封效率等基本特性进行表征,并对P S O微胶囊的微观形貌、抗氧化性及体外消化特性等进行评价,旨在提供一种新型的P S O微胶囊的制备方法,进而为P S O的品质调控和开发利用提供理论与技术支撑.材料与方法材料与试剂P P I:纯度,上海源叶生物有限公司;TA:纯 度
16、,上 海 阿 拉 丁 生 化 科 技 股 份 有 限公司;MD:上海阿拉丁生化科技股份有限公司;P S O:江西省吉水县健民天然香料油厂;其他试剂均为国产分析纯.仪器与设备小型喷雾干燥仪:B U CH I B 型,上海万捷科技有限公司;纳米粒度及电位滴定仪:Z e t a s i z e rN a n o Z S型,英国M a l v e r n公司;激 光 粒 度 仪:M a s t e r s i z e r 型,英 国M a l v e r n公司;紫外可见分光光度计:TU 型,苏州岛津仪器有限公司;热重分析仪:S D T Q 型,美国TA公司;傅立叶变换红外光谱仪:N i c o l
17、e t i s 型,赛默飞世尔科技有限公司;扫描电子显微镜:S U 型,日本H I T A CH I公司.方法P i c k e r i n g乳液的制备将P P I粉末分散在去离子水中(g/m L),并在室温下搅拌h,使其完全水化.在冰水浴中 W超声处理 m i n(脉冲工作时间s,间歇时间s,探头直径为 mm),然后在室温下用m o l/LN a OH或HC l分别将P P I和T A溶液(母液浓度为 mm o l/L)调节p H至.通过预试验确定P P I和MD(D E值 )的比例(mP P ImMD)为,将P P I(g/m L)、T A(mm o l/L)、MD(g/m L)在去离子
18、水中混合,并在室温下搅拌h,油相为P S O,油水比(m油m水)为.使用I KA 型高速剪切乳化机在 r/m i n下剪切m i n获得新鲜的P i c k e r i n g乳液.根据T A浓度不同,分别记为T A、TA、TA、TA和T A.微胶囊的制备用喷雾干燥设备对所制备的乳液进行喷雾干燥.入口空气温度()、出口空气温度()、进料速度m L/m i n.收集微胶囊粉末并将其贮藏在玻璃干燥器中,以便进行后续表征.微胶囊的基本特性表征()溶解度:称取微胶囊g置于干燥的离心瓶中,加入 m L蒸馏水,磁力搅拌 m i n后,g离心 m i n.按式()计算溶解度.S mm(),()式中:S 溶解
19、度,;m 离心瓶的质量,g;m 离心后除去上清液的质量,g.()水分含量:采用烘箱干燥法测定微胶囊的含水量.准确称取一定质量的微胶囊样品于 烘箱中干燥至恒重,水分含量通过损失重量除以微胶囊的原始重量来计算.()粒径和电位:根据Z h a n g等 的方法,在测量之前,用P B S缓 冲 液 将 制 备 的P P I T A复 合 物 稀 释 至m g/m L,以避免多重散射效应.()休止角:根据N a s r i n等 的方法.()堆密度:将喷雾干燥制得的微胶囊粉末填充到量筒中,然后通过粉末重量除以其所占体积来计算堆密度.()封装效率:根据G a l l o t t i等 的方法测量表面油(S
20、 O)含量.称取g微胶囊粉末于烧杯中,用 m L石油醚洗涤次,将过滤后的溶剂收集到蒸馏瓶中,并在 下水浴蒸发去除石油醚.然后在 下干燥烧瓶|V o l ,N o 庄虎等:P i c k e r i n g乳液法制备P P I TA MD微胶囊及其对南瓜籽油氧化稳定性的影响至恒重,并称量其质量.通过初始清洁烧瓶和含有萃取油残渣的烧瓶之间的质量差计算S O.()封装效率:根 据A n w a r等 的方 法测 定 总油(TO)含量.按式()计算封装效率(E E).ETST ,()式中:E 封装效率,;T 总油含量,;S 表面油含量,.微胶囊的微观形貌使用S EM观察微胶囊粉末的形态.用双面导电胶带
21、将样品固定在金属平台上,在真空环境中镀金,然后在 倍和 倍放大倍数下,在 k V加速电压下,通过S EM观察.微胶囊的傅里叶红外光谱测定用红外光谱法检测多酚作用引起的P P I二级结构的变化.将m g冻干样品与 m gK B r混合并压成薄片.然后使用红外分光光度计从 c m扫 描至 c m,分 辨 率为c m.微胶囊的热重分析热重曲线(T G A)用热重分析仪测定.将m g样品置于铝坩埚中,并在恒定N流速下从 加热至 ,升温速率为/m i n.微胶囊的X 射线衍射分析参考Z h u等 的方法.微胶囊的抗氧化性测定()D P P H自由基清除率:配制mm o l/LD P P H乙醇溶液,避光
22、混合h使其充分溶解.向P P I溶液中加入多酚使得终体系中蛋白质质量浓度为m g/m L,多酚浓度为mm o l/L.取m L复合物和m LD P P H溶液混合摇匀,静置 m i n后测定混合溶液在 n m处的吸光值,记为A;取 m L无水乙醇和m LD P P H溶液混匀,静置 m i n后测定其在 n m处的吸光值,记为A.按式()计算D P P H自由基清除率.DAAA ,()式中:D D P P H自由基清除率,.()A B T S自由基清除率:根据陈雨桐等 的方法,按式()计算A B T S自由基清除率.AAAA ,()式中:A A B T S自由基清除率,;A 样品吸光度;A 空
23、白对照吸光度.南瓜籽油的氧化稳定性称量g喷雾干燥的微胶囊粉末,并将其转移到装有 m L去离子水的玻璃管中,然后添加m LHC l并在 水浴下持续加热h;每次用 m L石油醚和 m L无水醚提取混合物次,将过滤后的溶剂收集到蒸馏瓶中,并在 下水浴蒸发去除萃取溶剂得到微胶囊粉末中的P S O,然后使用氮气冲洗干燥.根据M a n c u s o等 所述的方法测量被封装南瓜籽油的过氧化值(P V),并进行修改.称取 m g提取油并转移至m L试管中.将m L甲醇正丁醇混合物(V甲醇V正丁醇)作为溶剂添加到试管中.随后,将 L m o l/L硫 氰 酸 铵 溶 液 和 L m o l/L氯化亚铁溶液依
24、次添加到试管中.将最终的混合物在暗室中静置 m i n,测定样品在 n m处的吸光度.按式()和式()计算过氧化值.X(AsAb)M m,()XX,()式中:X 油的过氧化值,m e q/k g;X 油的过氧化值,g/g;As、Ab 样品和空白组的吸光度;M F e标准曲线的斜率;m 样品的质量,g;铁的相对原子质量.微胶囊模拟胃肠道(G I T)消化分析采用p H s t a t法进行体外模拟消化.用胃蛋白酶(m g/m L)、氯化钠(m g/m L)和盐酸(mm o l/L)在p H时制备模拟胃液(S G F).此外,将 m L胃消化液与胆汁提取物(m g/m L)、盐溶液(mm o l/
25、LC a C l、mm o l/LN a C l)混合,加入胰脂肪酶(m g/m L)并 将p H调 至,制备模拟肠液.将一定质量的南瓜籽油微胶囊粉末分散在 m LP B S缓冲液中,使初始悬浮液含有g/m L的油,然后与S G F等质量混合,将混合物的p H调至,并在 持续消化h.之后将胃消化产物与一定量的模拟肠液混合后,p H调至,在 下连续消化h.通过p H值调节装置添加N a OH溶液(m o l/L),中和生成的脂肪酸,按式()计算释放的游离脂肪酸(F F A)百分比.FVMMW ,()式中:F 游离脂肪酸,;V 所消耗的N a OH的体积,m L;M N a OH浓度,m o l/
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