高中化学奥林匹克竞赛全国初赛全真模拟试题.doc

高中化学奥林匹克竞赛全真模拟试题
题号
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总分
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得分

评卷人

l         竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
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l         姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
l         允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

第1题（9分）将氟气通入氢氧化钠溶液中，可得到OF2。OF2是一种无色、几乎无味的剧毒气体，主要用于氧化、氟化反应、火箭工程助燃剂等。请回答下列问题：
1-1 OF2的中文名称是 ，OF2中O的化合价为 ，OF2中O原子的杂化轨道类型是 ，OF2分子的空间构型为 。
1-2 与H2O分子相比，OF2分子的键角更 （填“大”或“小”）。
1-3 与H2O分子相比，OF2分子的极性更 （填“大”或“小”），原因是

1-4 OF2在常温下就能与干燥空气反应生成二氧化氮和无色气体氟化氮，该反应的化学方程式为（已知反应中N2和O2的物质的量之比为4:1）

第2题（9分）金属钛无毒、密度小而强度高，广泛应用于航天材料、人造骨骼的制造等，有航天金属和生命金属的美誉。
2-1 A为+4价钛的卤化物，A在潮湿的空气中因水解而冒白烟。向硝酸银-硝酸溶液中滴加A，有白色沉淀B生成，B溶于氨水。取少量锌粉投入A的盐酸溶液中，可得到含TiCl3的紫色溶液C。将C溶液与适量氯化铜溶液混合有白色沉淀D生成，混合溶液褪为无色。
①B的化学式为： ；B溶于氨水所得产物为： ；
②A水解的化学反应方程式为： ，理论计算可知，该反应的平衡常数很大，增加HCl浓度不足以抑制反应的进行，可是在浓盐酸中，A却几乎不水解，原因是： ；
③C溶液与适量氯化铜溶液反应的化学方程式为：
。
2-2 已知钛的元素电势图（Eθ/V）为：

则：Ti2+ （填“能”或“不能”）在水溶液中稳定存在；Ti溶于热浓盐酸的化学方程式为： 。

第3题（6分） 具有独特的P、N杂化结构和突出的热学、电学性能的环境友好的磷腈化合物是目前无卤阻燃研究的热点之一，尤其是HPCTP更引起人们的关注。HPCTP的合成路线如下：

Pyridine、TBAC和PhOH分别为吡啶、四丁基溴化铵和苯酚。HPCTP的红外光谱表明分子中存在P—N、P—O—C、P=N的吸收峰以及单取代苯环的特征峰；HPCTP的核磁共振谱表明分子中只有一种化学环境的磷；X射线衍射分析表明A和HPCTP分子结构均具有很好的对称性。
3-1分别写出化合物A、HPCTP的结构式：

A HPCTP
3-2 化合物A反应生成HPCTP的反应类型是 。
第4题（8分） 葡萄糖是自然界分布最广且最为重要的一种单糖，它是一种多羟基醛。葡萄糖是生物体内新陈代谢不可缺少的营养物质。口服葡萄糖（ORAL GLUCOSE）一般呈粉状，是最基本的医药原料，它能迅速增加人体的能量、耐力，可用作血糖过低、感冒发烧、头晕虚脱、四肢无力及心肌炎等症的补充液。葡萄糖含量的测定可用碘量法，某样品测定过程如下：
称取约10.00g葡萄糖试样于100mL烧杯中，加入少量水溶解后定量转移到250mL容量瓶中，定容并摇匀。用移液管吸取该试样50.00mL于250mL碘量瓶中，准确加入0.05000mol/L I2标准溶液30.00mL（过量）。在摇动下缓缓滴加1.0mol/LNaOH溶液，直至溶液变为浅黄色。盖上表面皿，放置约15min，使之反应完全。用少量水冲洗表面皿和碘量瓶内壁，然后加入8mL0.5mol/LHCl，析出的I2立即用0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色。加2mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色恰好消失即为终点，消耗了Na2S2O39.96mL。[M(C6H12O6)=180.2]
4-1 写出下列离子反应方程式：
①碘标准溶液与NaOH溶液反应： ；
②葡萄糖在碱性条件下与IO—反应： ；
③硫代硫酸钠与碘反应： ；
4-2 该样品葡萄糖含量为 。

第5题（12分）
5-1 CaC2的晶体结构如右图所示，其中C—C键长为0.119nm，图中所给的晶胞 （填“是”或“不是”）正当晶胞。该结构有 个对称面。
碱金属或碱土金属都可以和氧原子形成具有与CaC2相同结构的化合物如KO2、BaO2。若KO2、BaO2中O—O键长、CaC2中C—C键长分别为a、b、c，其相对大小为 。
5-2 以CaC2为还原剂，以MgO为原料可以冶炼镁，还原温度为1150℃左
右，反应产物中基本没有CO的原因是： ；
反应需要抽真空进行的理由是： 。
5-3 工业用焦炭和生石灰在2000℃左右制备CaC2，原料中往往含有MgO、SiO2、Fe2O3、Al2O3、S、P等杂质，这些都不利于电石的生产。其中S的存在形式一般为FeS2或硫酸盐，产品中S的主要存在形式是 。
5-4 欲分析电石中CaC2含量，可称取mg试样于150mL锥形瓶中，加5mL水、再加8mL硝酸（浓度c1mol/L）、4～5滴氢氟酸（浓度c2mol/L）、5mL高氯酸（c3mol/L），在电热板上加热溶解并蒸发冒白烟至试液体积约为2～3mL，取下稍冷却加15mL盐酸（浓度c4mol/L）使盐类溶解后，移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。准确移取25mL试液于500mL锥形瓶中，加100mL水、5mL硫酸镁溶液，摇匀，加钙指示剂少许，用EDTA标准溶液（溶度cmol/L）滴定至紫红色变蓝色为终点，用去VmLEDTA（已知EDTA与Ca2+反应时物质的量之比为1:1）
（1）写出CaC2百分含量的表达式（注：表达式中只允许有一个具体的数值）：

（2）为什么要先加5mL水？否则将会发生什么结果？

第6题（10分） ZnSe是一种光电性能优异的Ⅱ-Ⅵ族半导体材料，人们开发出了多种制备ZnSe纳米粒子的方法。某研究小组用如下方法制备了ZnSe纳米粒子：⑴将1 mmol的Zn(NO3)2·6H2O溶于水中形成无色溶液，往该溶液中加入1 mmolSeO2，超声完全溶解后形成无色澄清溶液；⑵再加入过量的水合肼（N2H4·H2O），超声几分钟后将溶液转移到内衬聚四氟乙烯套的不锈钢高压反应釜中，将高压反应釜拧紧密封后放在160℃的恒温干燥箱中保温12小时（已知肼有强还原性，Se在碱性条件下可以发生歧化反应）；⑶反应结束后自然冷却至室温，得到淡黄色沉淀，将产物用蒸馏水和无水乙醇洗涤数次，干燥后得到产物。将产物用X—射线粉末衍射仪（XRD）和X射线能谱仪进行物相和成分分析，发现其ZnSe和Se的原子个数比接近1:1。
6-1 写出过程⑴中的化学方程式：

6-2 写出⑵中的离子方程式：

6-3 产物样品的红外光谱分析结果如图1所示，该谱图反映出产物有明显的N—H、N—N吸收峰。这是因为产物中可能含有： 。

6-4 产物样品的热重（重量—温度关系图）分析结果如图2所示，根据图1和图2提供的信息，推测产物的化学式可能为： 。

第7题（12分） 癌症是威胁人类健康的主要疾病之一。肿瘤的发病涉及到多种因素多个步骤的病理过程。研究表明，肿瘤的发生与核小体核心蛋白N—端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化的失衡有着密切的关系。组蛋白去乙酰化酶（histone deacetylases，HDACs）抑制剂通过调节组蛋白N—端的赖氨酸残基的乙酰化和去乙酰化，激活抑癌基因，从而抑制肿瘤细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡，因此是近几年来抗肿瘤药物的研究热点之一。下面是一种HDAC抑制剂（F）的合成路线，请根据该路线回答问题：

7-1 写出A、B、D、E的结构式：

7-2 F与Zn2+配位是其发挥作用的前提之一。F中哪个部位最易与Zn2+配位？为什么？

7-3 以3-（2-异丁基-4-羟基）苯基丙酸为原料，也可以合成一种HDAC，该原料可能的立体异构体有 种。

第8题（10分）卡巴拉丁（合成路线中化合物G）是老年人认知障碍的重要治疗药物。国外临床试验证明该药物对改善痴呆患者的认知症状及日常活动能力具有一定的作用，且副作用少。它的合成方法如下：

请回答下列问题：
8-1 由A到B的试剂和反应类型是：___________________________
8-2 由B到C的试剂为： 。
8-3 H的结构简式为： 。
8-4 如何由E获得F？

8-5 用系统命名法命名F： 。

第9题（10分）替米呱隆（Timiperone）是一种抗精神病药，主要用于治疗精神分裂症。其合成路线如下：

9-1 写出A、B、C的结构式：

9-2 将A转化为B的目的是：

9-3 4—氨基吡啶与B的反应中是环上的N而不是氨基N参加了反应，原因是：

第10题（14分） 随着哥本哈根气候大会的结束，气候全球变暖牵动全球，“低碳生活”渐进人心。世界各国也纷纷将发展解决化石能源危机和缓解环境污染问题的绿色能源作为21世纪的国家战略之一。氢能是最为理想的能源之一，氢能的发展最关键的技术难题是氢的储存。在储氢材料研究领域，新加坡国立大学Ping Chen等人的研究成果成为一个重要的里程碑，他们在《Nature》上撰文，宣布Li3N可以作为一种新型无机贮氢材料，并指出Li3N的吸氢反应过程按如下两步进行：

在这两步反应中，四种固体化合物之间的转化也伴随四种不同的晶体结构间的转化。
10-1 LiH属于立方晶系，晶胞参数a=4.075Å。晶体中H原子作Al堆积，A、B、C表示H的堆积层，a、b、c表示Li的堆积层，那么LiH沿正当晶胞体对角线方向的堆积周期是|AcBaCb|。则：LiH的晶胞类型是 ；请画出LiH正当晶胞沿着体对角线方向的投影（用实线圆圈“○”表示H的投影、用虚线圆圈“ ”表示Li的投影，如投影重合则 用“ ”表示，每种原子不少于7个）

10-2 Li2NH是吸氢反应过程中的关键产物，确定Li2NH晶体中各原子的存在状态是揭示其储氢机理和对该类材料进行改进的关键。实验已经确定Li以正离子Li+形式存在。然而，由于目前实验手段的限制，H的位置很难准确确定，因而Li2NH的结构目前还存在争议。现在普遍认可的是日本学者Noritake等利用同步加速器X—射线衍射方法测得的结构：Li2NH属于立方晶系，晶胞参数a=5.074 Å；N和H的原子坐标：N（0.00，0.00，0.00）H（0.11，0.11，0.00）。已知H和N的共价半径分别为0.37 Å和0.74 Å，试通过计算说明Li2NH中N 和H的存在状态。

10-3 若Li2NH晶体中Li填充在四面体空隙中，并采取简单立方堆积，则Li2NH与常见的
晶体结构类似，且做出上述推断前提是Li2NH晶体中N、H为 结构。

10-4 α—Li3N属于六方晶系，晶体结构如下图所示。据图在右边的方框中画出一个α—Li3N的六方晶胞（大球表示N原子、小球表示Li原子）。

10-5 晶体结构测试表明：LiNH2属于四方晶系，晶胞参数a=5.037Å，c=10.278Å，一个晶胞包括4个LiNH2。若以材料中H的密度作为材料的储氢能力，通过计算比较Li2NH、LiH、LiNH2的储氢能力。

初赛模拟参考答案