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负载型零价铁的制备及对偶氮染料金黄2GL的脱色性能研究

摘要:本研究合成了负载在阳离子交换树脂表面的纳米零价铁(NZVI)，并研究了该材料分散于水溶液中时，对水溶性偶氮染料的降解效果，考察了pH值、温度、铁的添加量对脱色性能的影响。实验表明：该材料对0.05 g·L−1偶氮染料金黄2GL的降解能效果良好，pH值是影响降解效率的关键因素；在pH为5，温度为30℃，ZVI添加量为60g/L时，脱色效率最高，18min后的降解效率达到85%。
关键词:偶氮染料；阳离子交换树脂；零价铁；脱色

Abstract: In this study, the nanoscale zero valent iron on surface of the cation exchange resin was synthetized, and the degradation efficiency of water-soluble azo dyes was researched when the material is dispersed in aqueous solution and effects of pH, temperature and the addition of ZVI was studied. The result of experiment showed that the degradation efficiency of azo dyes on the concentration of 0.05g/L is favorable. After 18 min, the degradation efficiency could be 85% or more. It was found that pH is the key factor of degradation effects. In the condition that pH is 5, temperature is 30℃, and the amount of iron addition is 60g/L, the decolorization efficiency was the highest.
Keywords: azo dyes; cation exchanger resin; zero valent iron; decolorization
II

目 录
1 绪论 1
1.1 偶氮染料的来源 1
1.2 偶氮染料的危害 1
1.3 偶氮染料的降解方法 1
1.4 零价铁的应用 2
2 材料和方法 4
2.1 实验内容 4
2.1.1 负载型零价铁的制备 4
2.1.2 零价铁降解偶氮染料金黄2GL 4
2.2 分析方法 5
2.2.1 COD的测定 5
2.2.2 色度去除率的测定 5
2.3 仪器和试剂 6
2.3.1 仪器 6
2.3.2 试剂 6
3 结果与分析 8
3.1 最大吸收波长的确定 8
3.2 正交实验 8
3.2.1 确定试验因素的优水平和最优水平组合 8
3.2.2 确定因素的主次顺序 10
3.3 COD和色度的去除率 10
3.3.1 COD的去除率 11
3.3.2 色度的去除率 12
3.3.3 ZVI再生活化 13
4 结论与展望 16
4.1 结论 16
4.2 展望 16
4.3 体会 16
致 谢 17
参考文献 18

1 绪论
1.1 偶氮染料的来源
偶氮染料广泛应用于纺织和染料工业，约占当前所有染料总数的三分之二(不计着色剂前驱体和硫代染料)。偶氮染料常被设计成能够承受一定的外界条件的影响，诸如长时间暴露在水、阳光、肥皂和其他条件下仍不会分解。由于用于纺织品的偶氮染料会在与人体接触时分解出一些致癌的胺类物质，欧盟的一些国家已在过去的几十年里禁止了一些偶氮染料的使用。但是，许多能够释放联苯胺、联甲苯胺和邻联茴香胺的染料仍在许多国家大量使用。
1.2 偶氮染料的危害
偶氮染料释放到环境中会对受暴露的水生生物产生急性或慢性效应，还能够吸收和反射照射进水中的阳光，进而影响到食物链的变化。人们经过长期研究和临床实验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品服装使用含致癌芳香胺的染料后，在与人体长期接触中，染料可能被皮肤吸收（这种情况特别是在色牢度不佳时更容易发生），并在人体内扩散，这些染料在人体的正常代谢所发生的生化反应下，可能发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺在体内通过代谢作用而使细胞中的DNA发生结构和功能上的变化，而这些变化就有可能成为人体病变的诱发因素，具有潜在的致癌性和致敏性。然而并非所有偶氮染料都受禁用，受禁的只是经还原会释出法令指定的20多种芳香胺类的偶氮染料，其有100种以上。只有使用可分解致癌芳香胺合成的偶氮染料才会对人体产生致癌作用。除此之外的偶氮染料大多仍属于环保材料。我们平常所说的“偶氮染料”，多数是指可分解致癌芳香胺的的偶氮染料。可分解芳香胺的毒性和致癌性远大于甲醛。
1.3 偶氮染料的降解方法
目前处理偶氮染料污水的方法主要分为三大类: 物理方法[1-2]，诸如絮凝、吸附、纳米膜过滤和离子交换等；化学方法[3-5]，如H2O2-O3氧化、Fenton试剂氧化、次氯酸钠(NaClO)氧化、H2O2-UV 氧化和O3氧化等；生物降解[6]，包括好氧降解和厌氧降解。由于物理方法不能彻底降解污染物，而化学方法的成本太高，故很少得到实际应用。目前最常用的偶氮染料处理技术是生物降解，但由于受偶氮染料的生物降解缓慢，甚至有些染料生物不能降解，以及处理池空间大等条件的限制，难以实现快速简便地降解。将化学降解偶氮染料为易生物降解物质的预处理过程和生物降解过程结合的二级处理方法是实现这一目标的有效方案[7]。

1.4 零价铁的应用
零价铁由于具有低毒、廉价、易操作而且对环境不会产生二次污染等优点，使其在水污染治理中的应用越来越受到重视。零价铁能够还原去除多种有毒有害污染物，被认为是最有应用前景的污染物治理技术之一[8]。
零价铁化学性质活泼。电负性很大，电极电位Eo(Fe 2+／Fe)=一0.44 V，具有较强的还原能力，可将金属活动顺序表中排于其后的金属置换出来并沉积在铁表面．还可以将氧化性较强的离子或化合物及某些有机物还原[9]。自从20世纪80年代末有人报道零价铁可以还原去除水溶液中的氯代有机物以来，利用零价铁处理水体污染物一直是非常热门的研究领域。大量研究表明零价铁不但可以降解水体中的氯代有机物，还能还原去除重金属、偶氮染料、硝基芳香族以及硝酸盐、高氯酸盐、除草剂等多种污染物，这极大推动了零价铁在环境污染治理方面的应用[10]。
尽管已有许多用ZVI处理废水和修复地下水的研究报道，但其实际应用仍有待于许多关键技术问题的解决。如废水中零价铁的分散和处理容量的关系，零价铁的滞留和大量Fe2+的释放等等。而这些问题的解决，又有赖于ZVI 的制备、回收和再生技术的改进。
由于零价铁(ZVI)属强还原剂，其本身及其被氧化的产物对环境友好，近十年来在环境修复研究领域倍受关注。ZVI已用于处理和修复含氯有机化合物[11,12]、硝基芳环化合物[13]、硝酸盐[14]和重金属[15]等废水，以及更复杂的人造化合物农药[16]和染料[17-22]等。其中偶氮染料是这些化合物中难氧化，但相对易还原的物质，故零价铁还原降解偶氮染料是染料降解的重要途径之一。
对于负载型零价铁的脱色性能，国内外已经展开了广泛的研究。华南师范大学化学与环境学院程荣等[23]提出以Fe(Ⅲ)与NaBH4反应制得负载型的纳米铁（B-NZVI），并对该材料做了TEM和AAS的表征；深入考察B-NZVI去除Cr(Ⅵ)的动力学规律，以及草酸、柠檬酸、草酸钠、柠檬酸钠等有机配体对膨润土负载纳米零价铁还原Cr(Ⅵ)去除速率的影响[24]，并对其影响机理进行初步探讨。结果表明，膨润土负载纳米零价铁对Cr(Ⅵ)的去除行为符合Langmuir-Hinshelwood模型，其kobs为0.01197 min-1；草酸、柠檬酸、草酸钠和EDTA可促进B-NZVI对Cr(Ⅵ)的还原去除作用[25]；柠檬酸钠则起到抑制作用。南开大学环境污染过程与基准教育部重点实验室对利用Y型分子筛负载铁催化剂对活性艳蓝KN-R的脱色进行研究[26]，探讨了催化剂的制备方法、铁负载量、投加剂量、反应体系pH值以及焙烧温度对活性艳蓝KN-R催化脱色效率的影响，并考察了催化剂的重复利用性能。结果表明：离子交换法制得的Y型分子筛负载铁催化剂表现出较佳的染料脱色性能：在 pH<3.0、H2O2投加剂量为50.0mmoL.L-1、催化剂投加剂量为4.0g.L-1的条件下，对初始浓度为250 mg.L-1的KN-R模拟染料废水，30min之内脱色率达95%以上[27]。采用有机酸络合铁作为铁源制得的Y型分子筛负载铁催化剂的催化活性大幅增强，但催化剂稳定性降低[28]。铁负载量影响染料的脱色反应活性，过量负载会导致染料脱色效率降低；同样，适度增大催化剂用量可促进染料脱色效率，但过量投加不利于染料的脱色[29]。pH<3.0为该Y型分子筛负载铁催化剂的适用pH条件[30]。催化剂重复利用三次后，1h内对活性艳蓝KN-R的脱色率仍可达95%以上[31]。昆明理工大学环境科学与工程学院对零价铁及含铁双金属颗粒的负载改性、降解氯代有机物过程中主要的影响因素作了介绍[32]，对颗粒负载改性技术存在的问题作了简要的探讨，并且展望了该技术的应用前景和发展趋势。武汉大学环境科学与工程系以活性艳红X-3B为处理对象，研究了pH值，铁粉投加量，染料初始浓度和反应温度等因素对零价铁脱色的影响[33]。结果表明脱色效果随铁粉投加量和温度的提高而提高，随pH值的升高而下降，染料初始浓度对脱色效果影响不大，脱色反应可视为拟一级反应[34]。
本文针对以化学降解偶氮染料为易生物降解物质的预处理过程，发展了一种具有良好应用前景的用纳米ZVI降解偶氮染料的技术。通过在阳离子交换树脂表面合成制备纳米ZVI，使染料废水得以降解，成功解决了纳米ZVI 的回收和再生等技术难题。

21

2 材料和方法
2.1 实验内容
2.1.1 负载型零价铁的制备
先用4 mol·L-1 的盐酸处理树脂30 min，将树脂表面的钠离子交换为H+，再用足够的去离子水将盐酸清洗干净。然后将FeCl2·4H2O 和处理过的树脂按照质量比1:5 加到水溶液中，恒温振荡下交换30min，保证所有的Fe2+交换到阳离子交换树脂表面。用去离子水再将交换过的树脂清洗以去除树脂表面未交换上的Fe2+。冰水浴条件下，去离子水配制0.2 mol/L的NaBH4溶液备用。将20g 交换有Fe2+的阳离子交换树脂(湿重)转移到一盛有100 mL 去离子水并置于冰水浴中的500 mL烧杯中。恒温搅拌作用下，缓慢加入100 mL KBH4 溶液，树脂迅速由浅黄色变为灰色，再变为黑色，反应过程中有大量H2生成。30 min后，再次清洗黑色的树脂，去除表面剩余的KBH4。最后所得材料保存在弱碱性水溶液中（或者乙醇）待用[35]。
2.1.2 零价铁降解偶氮染料金黄2GL
本实验通过正交实验来确定负载型零价铁脱色的最佳条件。正交实验的具体方案如下：
（1） 确定影响因素：铁粉添加量（A）、pH（B）、温度(C)。
（2） 确定影响因素的数值：A：1：40g/L、2：50g/L、3：60g/L；B：1：5、2：7、3：9；C：1：20℃、2：25℃、3：30℃。
（3） 根据正交表制定实验组：
表1 正交实验编制
A1B1C1
A2B1B2
A3B1C3
A1B2C2
A2B2C3
A3B2C1
A1B3C3
A2B3C1
A3B3C2
（4）分别在9组实验条件下反应18分钟后测定吸光度，吸光度最小时的组合即为最佳实验条件。
确定最佳条件后，将新制备负载在树脂表面的纳米ZVI(湿重)加到恒温振荡下的100mL偶氮染料(0.05g/L)溶液中，开始计时。每隔2分钟，停止反应，取10mL清液，用紫外分光光度计检测其吸光度，即测其色度。绘制吸光度---时间曲线、色度去除率---时间曲线、COD---时间曲线、COD去除率---时间曲线。
2.2 分析方法
2.2.1 COD的测定
COD的测定采用传统的重铬酸钾法，方法如下：
(1) 配制重铬酸钾标准溶液、试亚铁灵指示液、硫酸亚铁铵标准溶液、硫酸-硫酸银溶液。
(2) 取10mL试样置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入5mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入15mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾计时）。
(3) 冷却后，用45mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。
(4) 溶液再度冷却后，加三滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
测定水样的同时，取10mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
（V0﹣V1）×c×8×1000
CODcr(O2，mg/L) =
V
式中：c-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
V0-----滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL；
V1-----滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；
V-----水样的体积，mL；
8-----氧（1/2O）的摩尔质量，g/mL。
2.2.2 色度去除率的测定
本实验运用紫外-可见分光光度计测定色度去除率。具体方法如下：
（1）依次打开打印机、计算机电源,等电脑稳定以后再开光度计电源。
（2）双击软件该图标，仪器进行自检,需时约六分钟。如果自检各项都“确定”后，预热半小时，便可进入常规操作（夏天高温季节或数据精度要求不高时，可缩短预热时间）。
（3）进入光谱扫描测量模式。
（4）点击“测量”→“参数设置”，进入『光谱扫描参数设置』模式。
（5）在该选项卡中，根据要求设置“光度方式”，一般为‘Abs’。再根据需要设置“扫描参数”中的“起点”和“终点”，可在190～1100nm范围内任意设置。“速度”建议选“中”速，“间隔”建议勾选“自动间隔”（数据精度有特殊要求的除外）。“显示范围”和“扫描方式”可用默认设置或自己根据要求设置。
（6）在样品室中的两个比色皿槽里放入空白（参比）溶液，关上盖子，单击该按钮，并 在弹出的对话框中点确定键确认，仪器进行‘基线校正’。
（7）基线校正完成后，取出样品比色槽中的比色皿，换上待测样品，单击该按钮，就可得出样品扫描曲线。
（8）进入光度测量模式。
（9）点击“测量”→“参数设置”，进入『光度测量参数设置』模式。
(10) 在“波长”窗口输入所需波长，点击“添加”设定（如进行多波长测量，尽可能将波长从长到短的方向排列，最多可设26点）。选中“测量波长点”窗口中的数据，可进行修改、删除、清除等相应操作。根据需要和习惯设置‘重复测量’和次数。根据要求设置选定‘光度模式’。
（11）在样品室中的两个比色皿槽里放入空白（参比）溶液，关上盖子，单击该按钮，并 在弹出的对话框中点确定键确认，仪器进行‘校零’。
（12）校零完成后，取出样品比色槽中的比色皿，换上待测样品，单击该按钮，就可得出样品数据。
2.3 仪器和试剂
2.3.1 仪器
（1）TU-1810紫外可见分光光度计
（2）THZ-D气浴恒温震荡器
（3）电子天平
2.3.2 试剂
（1）金黄2GL偶氮染料溶液：用电子天平称取0.05g金黄2GL溶于蒸馏水中，定容至1L。
（2）重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，稀释至标线，摇匀。
（3）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉、0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。
（4）硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
（5）硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1~2天，不时摇动使其溶解。 （6）浓硫酸
（7）浓盐酸
（8）阳离子交换树脂
（9）硼氢化钠
（10）乙醇
（11）蒸馏水

3 结果与分析
3.1 最大吸收波长的确定
经过测定，在初始浓度为0.05g/mL，温度为室温的条件下，初始偶氮染料的吸光度为0.879，COD为926.71mg/L。经光谱扫描，其最大吸收波长为418nm。其扫描光谱如下图所示：

图1 试样的光谱扫描曲线
3.2 正交实验
3.2.1 确定试验因素的优水平和最优水平组合
正交实验是研究多因素多水平的又一种设计方法，它是根据正交性从全面试验中挑选出部分有代表性的点进行试验，这些有代表性的点具备了“均匀分散，齐整可比”的特点，正交试验设计是分式析因设计的主要方法。是一种高效率、快速、经济的实验设计方法
分别在9组实验条件下反应10分钟后测定吸光度，正交实验的相关数据如下：
表2 正交实验结果分析（1）
实验号
因素
实验结果
(吸光度)
A
B
C
1
1
1
1
0.683
2
1
2
2
0.844
3
1
3
3
0.825
4
2
1
2
0.524
5
2
2
3
0.792
6
2
3
1
0.855
7
3
1
3
0.472
8
3
2
1
0.693
9
3
3
2
0.897
（1）A因素的1水平所对应的试验指标之和为:
KA1=y1+y2+y3=0.683+0.844+0.825=2.352，kA1= KA1/3=0.784；
A因素的2水平所对应的试验指标之和为:
KA2=y4+y5+y6=0.524+0.792+0.855=2.171，kA2=KA2/3=0.724；
A因素的3水平所对应的试验指标之和为:
KA3=y7+y8+y9=0.472+0.693+0.897=2.062，kA3=KA3/3=0.687。
kA1> kA2> kA3，即A3为A因素的最优水平。
（2）B因素的1水平所对应的试验指标之和为:
KB1=y1+y4+y7=0.683+0.524+0.472=1.679，kB1= KB1/3=0.560；
B因素的2水平所对应的试验指标之和为:
KB2=y2+y5+y8=0.844+0.792+0.693=2.329，kB2=KB2/3=0.776；
B因素的3水平所对应的试验指标之和为:
KB3=y3+y6+y9=0.825+0.855+0.897=2.577，kB3=KB3/3=0.859。
KB3> kB2> kB1，即B1为B因素的最优水平。
（3）C因素的1水平所对应的试验指标之和为:
KC1=y1+y6+y8=0.683+0.855+0.693=2.231，kC1= KC1/3=0.744；
C因素的2水平所对应的试验指标之和为:
KC2=y2+y4+y9=0.844+0.524+0.897=2.265，kC2=KC2/3=0.755；
C因素的3水平所对应的试验指标之和为:
KC3=y3+y5+y7=0.825+0.792+0.472=2.089，kC3=KC3/3=0.696。
KC2> kC1> kC3，即C3为C因素的最优水平。
综上所述，三因素的优水平组合A3B1C3为本实验的最优水平组合，即ZVI添加量为60g/L，pH为5，温度为30℃时。
3.2.2 确定因素的主次顺序
表3 正交实验结果分析（2）
实验号
因素
A
B
C
K1
2.352
1.679
2.231
K2
2.171
2.329
2.265
K3
2.062
2.577
2.089
k1
0.784
0.560
0.744
k2
0.724
0.776
0.755
k3
0.687
0.859
0.696
极差R
0.097
0.299
0.059
主次顺序
B>A>C
优水平
A3
B1
C3
优组合
A3B1C3
由以上分析可得，pH为最重要因素，ZVI添加量次之，温度为最不重要的因素。
3.3 COD和色度的去除率
3.3.1 COD的去除率

图2 ZVI降解偶氮染料示意图
在实验过程中，每隔两分钟取上清液进行COD的测量，所得数据如下：
表4 试样COD的变化
时间/min 2 4 6 8 10 12 14 16 18
COD/ mg/L 435.18 340.13 306.83 280.22 202.39 130.72 110.37 80.25 65.43
COD去除率/% 53.04 63.30 66.89 69.76 78.16 85.89 88.09 91.34 92.94
根据表中数据，绘制COD-反应时间曲线、COD去除率-反应时间曲线，如图2、图3所示：

图3 COD—时间变化关系

图4 COD的去除率
结合图3、图4可知，染料降解在反应初期相当迅速，随后反应速率就逐步减缓。18分钟后反应基本结束，COD均无明显变化。这说明负载型零价铁的活性较强，能够快速的去除试样中的COD，并且在18分钟内达到92.94%。
3.3.2 色度的去除率
在实验过程中，每隔两分钟取上清液进行吸光度的测量，所得数据如下：
表5 试样的吸光度随反应时间的增加而发生的变化
时间/min 2 4 6 8 10 12 14 16 18
吸光度 0.284 0.278 0.186 0.179 0.132 0.125 0.122 0.121 0.121
色度去除率/% 67.69 68.37 78.84 79.64 84.98 85.78 86.12 86.23 86.23
根据表中数据，绘制吸光度-反应时间曲线、色度去除率-反应时间曲线，如图4、图5所示：

图5 试样的吸光度-反应时间关系图

图6 试样的色度去除率
由图5、图6可知，染料的脱色反应初期相当迅速，随后反应速率减缓。试样的颜色很明显的从金黄色变为接近澄清。18分钟后，试样的颜色和色度无明显变化。结果说明，负载型零价铁的脱色性能良好，能使偶氮染料较快的脱色，最终的脱色效率为86.23%。
3.3.3 ZVI再生活化
从表6可以看到经反复使用和再生的纳米ZVI对试样的降解效率，所有新活化的ZVI都能降解水样，还有一定的降解效率，为40%左右。将过量的试样与ZVI混合时,水溶液中Fe2+的浓度随着反应的时间的增加逐渐增加，一定时间后Fe2+浓度即趋于一个平衡，直到消耗掉所有的ZVI。这主要是因为在降解反应发生时，ZVI被氧化成Fe2+，随着反应的进行，Fe2+的量越来越多，不断地释放到水溶液中，又被重新交换到阳离子交换树脂表面，只有少部分的Fe2+滞留在水溶液中。当用NaBH4重新还原时，重新交换到阳离子交换树脂表面的Fe2+可转化为ZVI，作为还原剂继续参与硝酸盐的还原降解反应。阳离子交换树脂不仅是纳米ZVI的载体，还是反应产物Fe2+的收集者，它可以大大减少释放到水溶液中的Fe2+的含量，避免其对环境的影响。
表6 活化后的ZVI降解染料COD随时间的变化
反应时间/min
2
4
6
8
10
12
14
16
18
吸光度
0.602
0.575
0.568
0.548
0.531
0.529
0.528
0.527
0.528
COD/mg.L-1
622.67
600.56
550.45
540.67
519.34
518.67
509.22
510.01
509.69
COD去除率/%
32.81
35.19
40.60
41.66
43.96
44.03
45.05
44.97
45.00

图7 再生活化后的ZVI的脱色效果

图8 再生活化后的ZVI的COD去除效果（1）

图9 再生活化后的ZVI的COD去除效果（2）

4 结论与展望
4.1 结论
负载型零价铁能在20min内将0.05g/L的金黄色2GL偶氮染料的COD、色度降解到较低水平。溶液的pH值、温度、ZVI添加量对降解效率有显著影响。当pH值、温度、ZVI添加量分别为5、30℃、60g/L时，脱色效率较高，达到85%以上。
4.2 展望
在实验过程中，我们发现，fenton试剂对偶氮染料也具有较好的脱色效果。在应用过程中，可以将ZVI和fenton试剂联用，达到更高的脱色效率。Fenton试剂具有极强的氧化能力，能够快速将染料脱色至无色，且其配制、使用方法简单。将fenton试剂与ZVI联用，理论上可以实现非常好的脱色效果。超声波协同零价铁降解氯代有机物是近年来发展起来的一种新方法，其集高级氧化还原于一体，涉及气、固、液三相，反应复杂。目前国内外已有的研究成果表明超声波／零价铁体系对污染物具有较好的降解效果，但其中的主导作用，以及这些作用与目标污染物的分子结构的关系，都是值得深入探讨的问题。
4.3 体会
本人在这次毕业论文的写作过程中受益匪浅，最大的收益就是让我培养了脚踏实地、认真严谨、实事求是的学习态度，不怕吃苦、坚持不懈、吃苦耐劳的精神。在写作过程中，需要的是耐心，还要用心。在实验过程中，遇到实验进行不下去，或者遇到突发情况时，我都会心情烦躁，甚至出现想放弃的念头。但是在心情平静下来之后，在导师的悉心指导下，我一步一步，理顺思路，寻找突破点，慢慢完成自己既定的目标。在整个实验过程中，不仅仅是完成了毕业论文，同时也让我对大学四年所学习的专业知识有了一个回顾。我想这是一次对意志的磨练，也是对我实际能力的一次提升，相信这对我今后走向工作是至关重要的。
致 谢

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