有机化学课件第十二章市公开课一等奖百校联赛优质课金奖名师赛课获奖课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。,羧酸命名、性质和制法；,羧酸酸性和主要反应。,羧酸分类和命名；,羧酸物理性质和光谱性质；,羧酸主要反应和制法；,二元羧酸和取代羧酸性质。,Carboxylic acid,1/44,羧 基(carboxyl),RCOOH,第一节 羧酸结构、分类和命名,1.羧酸结构,sp,2,杂化,p-,共轭,羧基不是羰基与羟基简单加合，而是一个整体官能基。,0.131 nm （醇：0.143 nm）,2/44,乙酸,3/44,不饱和酸,脂肪酸,芳香酸,2.羧酸,分类,饱和酸,一元酸,二元酸,多元酸,烷基,4/44,.,羧酸命名,醋酸,acetic acid,1）,俗名,肉桂酸,cinnamic acid,与醛相同，主链：含羧基最长碳链；编号：靠近羧基,2)系统命名,英文名：烃词尾去掉,-e,，加上,-oic acid,5/44,4,-,甲基,-,2,-,乙基戊酸,2-ethyl-4-methylpentan,oic,acid,5,-,氯,-,3,-,戊烯酸,5-chloro-3-penten,oic,acid,3,-,苯基丁酸,3-phenylbutan,oic acid,6/44,沸点：,水溶性：,第二节 羧酸物理性质和光谱性质,1.物理性质,沸点比,分子量,相近醇高,HCOOH 100.7,C,；,CH,3,CH,2,OH 78.5,C,C1-C4，与水互溶,7/44,OH,3200,2500cm,-1,强宽峰,C=O,1725,1700cm,-1,强,吸收,2990,1720,CH,3,CH,2,COOH,OH,C=O,2.光谱性质,红外光谱：,8/44,核磁共振谱：,羧基H,:,10.5,12,-H,:2.2,a.,b.,c.,9/44,分析预测化学性质：,H有酸性,羰基不饱和,可加成、还原,羰基,a-,H，有弱酸性，可取代,OH 可被取代,羧基可脱去 CO,2,第三节 羧酸化学性质,10/44,羧酸酸性,1)几个活泼氢,酸性比较,pKa,17,5,10,pKa,5,弱酸,6.38,11/44,2)应用,判别和分离,醇、酚、羧酸判别,不溶于水羧酸既溶于,NaOH也溶于NaHCO,3,；,不溶于水酚能溶于,NaOH但不溶于NaHCO,3,；,不溶于水醇既不溶于NaOH也不溶于NaHCO,3,。,分离,非酸性化合物,混合物,12/44,3)羧酸酸性,影响原因,羧基上吸电子效应使酸性增强；,供电子效应使酸性减弱,pKa,0.08 1.29 2.31 4.76,pKa,2.66 2.85 2.89 4.76,13/44,芳香酸酸性,受芳环上取代基诱导效应和共轭效应影响。取代基位于间位时，共轭效应受阻；邻位取代基除了电子效应，还有立体效应，较复杂（普通增强）。,pKa,：,4.2,3.42,3.82,3.98,14/44,pKa：,4.2,2.98,4.08,4.57,(ii),烷基碳正离子中间体（,烷氧断裂）,22/44,H,+,先与醇羟基氧结合碳正离子,（,烷氧断裂,）,叔醇酯化按此机理成酯,（R,+,稳定，较易生成）,R,3,C,+,易与碱性较强水结合，不易与羧酸结合，逆向反应比正向反应轻易进行，,酯产率很低。,23/44,2.4,生成酰胺,脱羧反应,1）羧酸,-,碳上有强吸电子基时，受热易发生脱羧,24/44,2）加热脱羧反应机理,吸电子基,25/44,3）Hunsdiecker 反应,机理,；,南开考研题,26/44,-,氢卤代,还原反应,羧基较难被还原,强还原剂可还原至,伯醇,1,o,醇,27/44,氧化法（回顾）,用什么氧化剂？,氧化剂选择性？,第四节 羧酸制法,28/44,羧化法（Grignard试剂+CO,2,）,制备比 RX 多一碳羧酸,3.,水解法,例1：,29/44,由(CH,3,),3,C-OH 合成 (CH,3,),3,C-COOH,练习：,(CH,3,),3,C-OH,浓HCl,第五节 主要一元酸,（自学）,30/44,乙二酸,丙二酸,丁二酸,(1),酸性,1 化学性质（特征）,比一元羧酸酸性强，,K,a1,K,a2,，见P19表12-6,第六节 二元羧酸,K,a1,=3.5,10,-2,K,a2,=4.0,10,-5,31/44,(2),热分解,乙二酸、丙二酸受热脱羧,丁二酸、戊二酸受热脱水,32/44,己二酸、庚二酸受热脱水和脱羧,其它二酸 受热发生分子间脱水成高聚物（聚酐）,33/44,(3),酯化反应,环酯,聚酯,+(2n-1)H,2,O,34/44,卤代酸,种类：,第七节 取代羧酸,羟基酸,羰基酸,氨基酸,35/44,羟基酸,(1),制法,1）卤代酸水解,2）,氰醇水解,2)H,+,1),36/44,-,卤代酸酯在锌粉作用下和醛、酮反应，所得加成产物经水解得,-,羟基酸。,3）Reformatsky,反应,37/44,练：,例：,38/44,(2),性质,1）受热脱水反应,-,羟基酸,分子间脱水酯化成交酯,-羟基酸,分子内脱水成不饱和酸,39/44,-羟基酸,分子内脱水酯化成,-丁,内酯,-羟基酸,分子内脱水酯化成,-戊,内酯,其它羟酸受热发生分子间酯化成聚酯,40/44,2）氧化反应,氧化剂：Ag(NH,3,),2,OH、KMnO,4,比较：RCH,2,OH氧化,41/44,羰基酸,1）,-,酮酸脱羧成醛,2,）,-,酮酸脱羧成酮,42/44,思索题：,以环己酮为原料合成,1.,2.,1.分析：,合成：,2.分析：,43/44,总结与作业,羧酸结构及命名,羧酸性质（酸性、羟基取代、,-卤代、还原和脱羧）,羧酸制法,二元羧酸和取代羧酸,课后习题：1.(1)(3)(5)(7);4,.(1)(3)(5),;11.,44/44,