扩散工序中的化学品.doc
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扩散工艺中的化学品——祝飞 氢氟酸 n 理化常数: 国标编号 81016 CAS号 7664-39-3 中文名称 氢氟酸 英文名称 Hydrofluoric acid 别 名 氟化氢溶液 分子式 HF 外观与性状 无色透明有刺激性臭味的液体。 商品为40%的水溶液 分子量 20.01 沸 点 120℃(35.3%) 熔 点 -83.1℃(纯) 溶解性 与水混溶 密 度 相对密度(水=1)1.26(75%); 相对密度(空气=1)1.27 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作分析试剂、高纯氟化物的制备、玻璃蚀刻及电镀表面处理等。 n 对环境的影响 Ø 健康危害:(1)侵入途径:吸入、食入、经皮吸收;(2)对皮肤有强烈的腐蚀作用,能穿透皮肤向深层渗透,形成坏死和溃疡,且不易治愈;(3)眼接触高浓度氢氟酸可引起角膜穿孔;(4)接触其蒸气,可发生支气管炎、肺炎等;(5)长期接触可发生呼吸道慢性炎症,引起牙周炎、氟骨病。 Ø 毒理学资料及环境行为:(1)急性毒性:LC501276ppm,1小时(大鼠吸入);(2)亚急性和慢性毒性:家兔吸入33~41mg/m3,平均20mg/m3,经过1~5.5个月,可出现粘膜刺激,消瘦,呼吸困难,血红蛋白减少,网织红细胞增多,部分动物死亡;(3)致突变性:DNA损伤,黑胃果蝇吸入1300ppb(6周);(4)性染色体缺失和不分离:黑胃果蝇吸入2900ppb;(5)生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):4980ug/m3(孕1~22天),引起死胎;(6)危险特性:腐蚀性极强;(7)遇H发泡剂立即燃烧;(8)能与普通金属发生反应,放出氢气而与空气形成爆炸性混合物,燃烧产物为氟化氢。 n 实验室监测方法:离子色谱法。超纯酸的电感耦合等离子体质谱分析[刊,英], Paulsen P.J.;Beary E.S.;Bushee D.S. Anal. Chem. 1988, 60 (10). 971~975;《分析化学文摘》, 1990. 4. n 环境标准:中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3[F]。 n 应急处理处置方法 Ø 泄漏应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区;禁止无关人员进入污染区;建议应急处理人员戴好面罩,穿化学防护服;不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏;喷雾状水,减少蒸发;用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集运至废物处理场所处置;也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统;如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 Ø 防护措施:(1)呼吸系统防护。可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。(2)眼睛防护。戴化学安全防护眼镜。(3)防护服。穿工作服(防腐材料制作)。(4)手防护。戴橡皮手套。(5)其它。工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。 Ø 急救措施:(1)皮肤接触。脱去污染的衣着,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤,就医治疗。(2)眼睛接触。立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。(3)吸入。迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。(4)食入。误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。 Ø 灭火方法:雾状水、泡沫。 盐酸 n 理化常数 国标编号 81013 CAS号 7647-01-0 中文名称 盐酸 英文名称 Hydrochloric acid;Chlorohydric acid 别 名 氢氯酸 分子式 HCl 外观与性状 无色或微黄色发烟液体,有刺鼻的酸味 分子量 36.46 蒸汽压 30.66kPa(21℃) 熔 点 -114.8℃/纯 沸点:108.6℃/20% 溶解性 与水混溶,溶于碱液 密 度 相对密度(水=1)1.20; 相对密度(空气=1)1.26 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 重要的无机化工原料,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业 n 对环境的影响 Ø 健康危害。(1)侵入途径:吸入、食入。(2)健康危害:接触其蒸气或烟雾,引起眼结膜炎,鼻及口腔粘膜有烧灼感,鼻衄、齿龈出血、气管炎;刺激皮肤发生皮炎,慢性支气管炎等病变。误服盐酸中毒,可引起消化道灼伤、溃疡形成,有可能胃穿孔、腹膜炎等。 Ø 毒理学资料及环境行为。(1)急性毒性:LD50900mg/kg(兔经口);LC503124ppm,1小时(大鼠吸入);(2)危险特性:能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气;遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体;与碱发生中合反应,并放出大量的热;具有强腐蚀性。(3)燃烧(分解)产物:氯化氢。 n 现场应急监测方法:气体检测管法。 n 实验室监测方法:硫氰酸汞比色法《作业环境空气中有毒物质检测方法》,陈安之主编。 n 环境标准:中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 15mg/m3。 n 应急处理处置方法 Ø 泄漏应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区;建议应急处理人员戴好面罩,穿化学防护服;不要直接接触泄漏物,禁止向泄漏物直接喷水;更不要让水进入包装容器内;用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集运至废物处理场所处置;也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统;如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 Ø 防护措施。(1)呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。(2)眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。(3)防护服:穿工作服(防腐材料制作)。(4)手防护:戴橡皮手套。(5)其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。 Ø 急救措施。(1)皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤,就医治疗。(2)眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。(3)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。(4)食入:误服者立即漱口,给牛奶、蛋清、植物油等口服,不可催吐。立即就医。 Ø 灭火方法:雾状水、砂土。 五氧化二磷 n 理化常数 国标编号 81063 CAS号 1314-56-3 中文名称 五氧化二磷 英文名称 Phosphorus pentoxide;Phosphoric anhydride 别 名 磷酸酐 分子式 P2O5 外观与性状 白色粉末,不纯品为黄色粉末,易吸潮 分子量 141.94 蒸汽压 0.13kPa(384℃) 熔 点 563℃ 溶解性 不溶于丙酮、氨水,溶于硫酸 密 度 相对密度(水=1)2.39; 相对密度(空气=1)4.9 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作干燥剂、脱水剂,用于制造高纯度磷酸、磷酸盐及农药等 n 对环境的影响 Ø 健康危害。(1)侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。(2)健康危害:中毒表现与黄磷相同。(3)急性中毒。经口:毒物进入数小时内,发生恶心、呕吐、腹痛、腹泻;数日内出现黄疸及肝肿大,或出现急性肝坏死;最严重的病例,数小时内患者由兴奋转入抑制、发生昏迷,循环衰竭,以致死亡。(4)吸入:轻症患者有头痛、头晕、呕吐、全身无力;中度患者上述症状较重,上腹疼痛;脉快、血压偏低等;重度中毒引起急性肝坏死及昏迷。(5)慢性中毒:有呼吸道刺激症状、胃炎、肝炎、贫血、骨质疏松及坏死等。 Ø 毒理学资料及环境行为。(1)急性毒性:LD501217mg/m3,1小时(大鼠吸入);(2)危险特性:接触有机物有引起燃烧危险。受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。具有强腐蚀性。(3)燃烧分解产物:氧化磷。 n 实验室监测方法:钼酸铵比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编。 n 环境标准:(1)中国(TJ36-79),车间空气中有害物质的最高容许浓度1mg/m3;(2)中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.15mg/m3(一次值),0.05mg/m3(日均值)。 n 应急处理处置方法 Ø 泄漏应急处理。隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,禁止向泄漏物直接喷水,更不要让水进入包装容器内。小心扫起,以少量加入大量水中,调节至中性,再放入废水系统。如果大量泄漏,在技术人员指导下清除。 Ø 防护措施。(1)呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。(2)眼睛防护:必要时戴安全防护眼镜。(3)防护服:穿工作服(防腐材料制作)。(4)手防护:戴橡皮手套。(5)其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。 Ø 急救措施。(1)皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。(2)眼睛接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,然后用水彻底冲洗。就医。(3)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。(4)食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。 Ø 灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。 三氯乙烷 n 物质的理化常数 国标编号 61555 CAS号 71-55-6 中文名称 1,1,1-三氯乙烷 英文名称 1,1,1-trichloroethane;methyl chloroform 别 名 甲基氯仿 分子式 C2H3Cl3;CH3CCl3 外观与性状 无色液体 分子量 133.42 蒸汽压 13.33kPa(20℃) 熔 点 -32.5℃ 沸点:74.1℃ 溶解性 不溶于水,溶于乙醇、乙醚等 密 度 相对密度(水=1)1.35; 相对密度(空气=1)4.6 稳定性 稳定 危险标记 14(有毒品) 主要用途 用作溶剂、金属清洁剂 n 对环境的影响 该物质对环境可能有危害,应特别注意对地下水的污染。在对人类重要食物链中,特别是在水生生物体中发生生物蓄积。 Ø 健康危害。(1)侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。(2)健康危害:急性中毒主要损害中枢神经系统。轻者表现为头痛、眩晕、步态蹒跚、共济失调、嗜睡等;重埏可出现抽搐,甚至昏迷。可引起心律不齐。对皮肤有轻度脱脂和刺激作用。 Ø 毒理学资料及环境行为。(1)毒性:属低毒类。(2)急性毒性:LD5010300mg/kg(大鼠经口);LC5097920mg/m3,4小时(大鼠吸入);人吸入54.6~14.96g/m3,全麻醉,血压下降,心律不齐;人吸入14.196g/m3×15分钟,不能站起;人吸入2.73g/m3×180分钟,轻度嗜睡及眼刺激,头痛。(3)亚急性和慢性毒性:豚鼠吸入5.46g/m3,3小时/天,3个月,肝重增加,有脂肪变性,肺炎。 Ø 危险特性。遇明火、高热能燃烧,并产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。与碱金属和碱土金属能发生强烈反应。与活性金属粉末(如镁铝等)能发生反应,引起分解。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 n 现场应急监测方法:便携式气相色谱法;水质检测管法;气体检测管法 n 环境标准:(1)前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度20mg/m3;(2)日本(1993) 环境标准地面水:1mg/L,废水:3mg/L,土壤浸出液:1mg/L;嗅觉阈浓度为400ppm。 n 应急处理处置方法 Ø 泄漏应急处理。迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。废弃物处置方法:用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的卤化氢通过酸洗涤器除去。另外还应从废气废液中回收三氯乙烷,再循环使用。 Ø 防护措施。(1)呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。(2)眼睛防护:戴安全防护眼镜。(3)身体防护:穿防毒物渗透工作服。(4)手防护:戴防化学品手套。(5)其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。 Ø 急救措施。(1)皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。(2)眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。(3)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。(4)食入:饮足量温水,催吐,就医。 Ø 灭火方法。消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 三氯氧磷 n 物质的理化常数 国标编号 81040 CAS号 10025-87-3 中文名称 氧氯化磷 英文名称 Phosphorus oxychloride 别 名 氯化磷酰;磷酰氯;三氯氧化磷,三氯氧磷 分子式 POCl3 外观与性状 无色透明发烟液体,有辛辣气味 分子量 153.33 蒸汽压 5.33kPa(27.3℃) 熔 点 1.2℃ 沸点:105.1℃ 溶解性 溶于醇,溶于水 密 度 相对密度(水=1)1.68; 相对密度(空气=1)5.3 稳定性 稳定 危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用于医药,合成染料及塑料的生产 n 对环境的影响 Ø 健康危害。(1)侵入途径:吸入、食入。(2)健康危害:毒性与光气类似。对眼睛、呼吸道粘膜有刺激作用,可引起眼和皮肤灼伤。严重病例有窒息感、紫绀、肺水肿、心力衰竭,亦可发生肝肿大、蛋白尿、贫血及中性粒细胞增多。 Ø 毒理学资料及环境行为。(1)急性毒性:LD50380mg/kg(大鼠经口);LC5032ppm,4小时(大鼠吸入)。(2)亚急性和慢性毒性:大鼠60天吸入实验,浓度33.5mg/m3,出现体重增长缓慢和皮肤溃疡,肺巨噬细胞成活率下降,未见肝肾功能性、器质性改变。 Ø 危险特性:遇水猛烈分解,产生大量的热和浓烟,甚至爆炸。具有较强的腐蚀性。燃烧分解产物:氯化氢、氧化磷、磷烷。 n 实验室监测方法:气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社 n 环境标准:前苏联,车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.05mg/m3。 n 应急处理处置方法 Ø 泄漏应急处理。疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。合理通风,不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散),但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如果大量泄漏,最好不用水处理,在技术人员指导下清除。 Ø 防护措施。(1)呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。(2)眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。(3)防护服:穿工作服(防腐材料制作)。(4)手防护:戴橡皮手套。(5)其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。 Ø 急救措施。(1)皮肤接触:尽快用软纸或棉花等擦去毒物,继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗。就医。(2)眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。(3)吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。(4)食入:患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。立即就医。 Ø 灭火方法:干粉、砂土。禁止用水。 氧 n 理化常数 国标编号 22001 CAS号 7782-44-7 中文名称 氧 英文名称 oxygen 别 名 氧气 分子式 O2 外观与性状 无色无臭气体 分子量 32.00 蒸汽压 506.62kPa(-164℃) 熔 点 -218.8℃ 沸点:-183.1℃ 溶解性 溶于水、乙醇 密 度 相对密度(水=1)1.14(-183℃);相对密度(空气=1)1.43 稳定性 稳定 危险标记 5(不燃气体);11(氧化剂) 主要用途 用于切割、焊接金属,制造医药、染料、炸药等 n 对环境的影响 Ø 健康危害。(1)侵入途径:吸入。(2)健康危害:常压下,当氧的浓度超过40%时,有可能发生氧中毒。吸入40%-60%的氧时,出现胸骨后不适感、轻咳,进而胸闷、胸骨后烧灼感和呼吸困难,咳嗽加剧;严重时可发生肺水肿,甚至出现呼吸窘迫综合征。吸入氧浓度在80%以上时,出现面部肌肉抽动、面色苍白、眩晕、心动过速、虚脱,继而全身强直性抽搐、昏迷、呼吸衰竭而死亡。长期处于氧分压为60-100kPa(相当于吸入氧浓度40%左右)的条件下可发生眼损害严重者可失明。 Ø 毒理学资料及环境行为。危险特性:是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。与易燃物(如乙炔、甲烷等)形成有爆炸性的混合物。 n 现场应急监测方法:便携式气体检测仪;气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)。 n 环境标准:中国(GHZB1-1999) 地表水质量标准(mg/L) ,I类≥饱和率90%;Ⅱ类≥6;Ⅲ类≥5;Ⅳ类≥3;Ⅴ类≥2 。 n 应急处理处置方法 Ø 泄漏应急处理。迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服。避免与可燃物或易燃物接触。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 Ø 防护措施。(1)呼吸系统防护:一般不需特殊防护。(2)眼睛防护:一般不需特殊防护。(3)身体防护:穿一般作业工作服。(4)手防护:戴一般作业防护手套。(5)其它:避免高浓度吸入。 Ø 急救措施。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 Ø 灭火方法:用水保持容器冷却,以防受热爆炸,急剧助长火势。迅速切断气源,用水喷淋保护切断气源的人员,然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。 氮 n 理化常数 国标编号 22005 CAS号 7727-37-9 中文名称 氮 英文名称 netrogen 别 名 氮气 分子式 N2 外观与性状 无色无臭气体 分子量 28.01 蒸汽压 1026.42kPa(-173℃) 熔 点 -209.8℃ 沸点:-195.6℃ 溶解性 微溶于水、乙醇 密 度 相对密度(水=1)0.81(-196℃); 相对密度(空气=1)0.97 稳定性 稳定 危险标记 5(不燃气体) 主要用途 用于合成氨,制硝酸,用作物质保护剂、冷冻剂 n 对环境的影响 Ø 健康危害。(1)侵入途径:吸入。(2)健康危害:空气中氮气含量过高,使吸入气氧分压下降,引起缺氧窒息。吸入氮气浓度不太高时,患者最初感胸闷、气短、疲软无力;继而有烦躁不安、极度兴奋、乱跑、叫喊、神情恍惚、步态不稳,称之为“氮酩酊”,可进入昏睡或昏迷状态。吸入高浓度,患者可迅速出现昏迷、呼吸心跳停止而致死亡。潜水员深潜时,可发生氮的麻醉作用;若从高压环境下过快转入常压环境,体内会形成氮气气泡,压迫神经、血管或造成微血管阻塞,发生“减压病”。 Ø 毒理学资料及环境行为。危险特性:若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 Ø 燃烧分解产物:氮气。 n 实验室监测方法:气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),化学工业出版社 n 环境标准:美国车间卫生标准 ,窒息性气体。 n 应急处理处置方法 Ø 泄漏应急处理。迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 Ø 防护措施。(1)呼吸系统防护:一般不需特殊防护。当作业场所空气中氧气浓度低于18%时,必须佩戴空气呼吸器、氧气呼吸器或长管面具。(2)眼睛防护:一般不需特殊防护。(3)身体防护:穿一般作业工作服。(3)手防护:戴一般作业防护手套。(4)其它:避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。 Ø 急救措施。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。就医。 Ø 灭火方法:本品不燃。用雾状水保持火场中容器冷却。 - 7 -- 配套讲稿:
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