化妆品中香料的研究.doc
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化妆品中香料的研究 沈明 09应化(2)班 20091302232 摘要 香料是化妆品中使用次数最多,也是使用范围最广的一类添加剂。本文简要介绍了化妆品中香料的发展历史,着重对香料的主要类型、应用和发展现状进行了讨论,最后就目前化妆品中香料的安全性进行说明。 关键词:香料 发展简史 类型 应用 现状 安全性 前言 随着化妆品工业的发展和香料在化妆品中的广泛应用,香料在化妆品中的地位日益重要。化妆品离不开香味,所以日本把妆品叫做“香妆品”。早期的化妆品指的是化妆用品,也就是我们现在称之为“色彩化妆品”那一类,英文叫做MAKE UP。现代概念的“化妆品”范围扩大了许多,包括一切护肤发护发品,英文叫做COSMET-ICS,其定义是清洁美化人体脸部、皮肤、毛发以及口腔等处的日常生活用品,具有令人愉快的香气,能修饰人体,给人们以容貌整洁、讲究卫生的好感,并有益于身体的健康。希腊文中“化妆品”的词义是“装饰的技巧”,意思是把人体自身的优点多加发扬,而把缺陷加以弥补。 香料香精是一类能使嗅觉器官感受到气味的物质。 一、香料的发展简史 香料的历史悠久,可以追溯到5000年前。黄帝神农氏时代,早有采集树皮、草根作为医药用品来驱疫避秽。因此在上古时代就把这些有香物质作为敬神拜福,清净身心之用,同时也用于祭祀和丧葬方面。 公元前1729年就有香料贸易,公元前370年希腊著作中记载了至今仍在使用的香料植物,还提出了“吸附”“浸提”等方法。至14世纪,阿拉伯人经营香料业,开始采用蒸馏法从花中提油,提取玫瑰油和玫瑰水。中世纪后,亚欧有贸易往来,香料是药品之一,我国香料随丝绸之路远销西方。13世纪,意大利人马可·波罗来我国对香料十分重视。15 世纪葡萄牙人麦哲伦和伽玛氏环球旅行者也来中国探索香料。 18世纪起,由于有机化学的发展,开始对天然香料的成分分析与产品结构的探索,逐渐用化学合成法来仿制天然香料。19世纪,合成香料在单离香料之后陆续问世。 随着天然香料和合成香料品种的日趋增多及调香技艺的提高,香精工业得到了快速发展。时至今日,人们在增香产品中使用的大多是香精,直接使用香料的已非常少了。 二、香料的类型 香料是一种能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质,是配制香精的原料。香料是精细化学品的重要组成部分,它由天然香料、合成香料和单离香料3个部分组成。 其分类可简单列表如下: 香料 天然香料 动物性天然香料 植物性天然香料 合成香料 单离香料 合成香料 (1)动物性天然香料是动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种,能够形成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香4种。 (2)植物性天然香料是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原料,用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法,生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等,例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。 (3)单离香料使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物称为单离香料。例如,在薄荷油中含有70~80%左右的薄荷醇,用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料,俗称薄荷脑。由于从天然精油分离出来的单离香料,绝大多数用有机合成的方法可合成出来,因此,单离香料与合成香料,除来源不同外,并无结构上的本质区别。 (4)合成香料通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料。目前世界上合成香料已达5000多种,常用的产品有400多种。合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。 合成香料分类方法主要有两种:一种是按官能团分类,分为酮类香料,醇类香料,酯、内酯类香料,醛类香料、烃类香料、醚类香料、氰类香料以及其它香料;另一种是按碳原子骨架分类,分为萜烯类、芳香类、脂肪族类、含氮、含硫、杂环和稠环类以及合成麝香类。 三、香料及其应用分类 香精亦称调和香料,是一种由人工调配出来的含有两种以上香料的混合物。一种香精往往是有几种至上百种香料所组成。它们具有一定的香型,调和比例常用质量百分比表示。(这就是各香水商家秘而不宣甚至引发间谍战的关键秘密!!)天然香料及合成香料由于它们的香气香味比较单调,多数都不能单独直接使用,而是将香料调配成香精以后,才用于加香产品中。 按香精的用途,其分类可以简单表述如下: 香精 食用香精 食品用香精 烟用香精 酒用香精 药用香精 日用香精 洗涤用 洗涤剂、香皂、牙膏用香精(水溶性) 清洁用 油溶性 卫生制品用 水油兼溶性 皂用 乳化 化妆用 化妆品、香水用香精(多为粉末) 其它香精 用于塑料、橡胶、皮革、纸张、油墨 除臭剂、薰香、饲料、昆虫引诱剂 四、香源 香料香精常需要几十种甚至上百种香原料,香原料是决定香料香精香型和质量的关键。香原料包括天然香料以及19世纪下半叶出现的合成香料。合成香料不仅弥补了天然香料供应不足,且有着独特的风格。 取自大自然的香料,可说是成千上万,有花卉类(如晚香玉和风信子)、木类(如檀香与杉木)、叶类(如迷迭香)、果类(如桃与橙子)、根类(如鸢尾与香根草)、树脂类、动物类(如麝香及海狸香)等等。这些不同的香料在调香大师的巧手调制之下,每每给人耳目一新的感觉。 五、各种化妆品中香料类型 市场上化妆品特别是清洁用品,选择符合要求的香型竟然达到左右这类商品价格的地步。 清洁卫生用品一般希望香气清爽使人产生清洁感,并且应该是男、女、老、幼都喜欢的香型,我国各地较喜欢花木香为主而头香带点水果味的清香型,近年来馥奇型也较流行。 牙膏、牙粉和含漱水是进入口腔的卫生用品,所用香精应无毒性和少刺激性,香气以清凉为主,常见的香型有薄荷、留兰香、水果香、冬青型和茴香等。 护肤膏霜(包手奶液)常用茉莉、玫瑰、铃兰、桂花、白玉兰等花香,有时也用木香、草香与花香的复合香型,如松针油、樟油、迷迭香油、薰衣草油、檀香玫瑰、古龙香型等。 护发品常见的是玫瑰香和薰衣草香型。 唇膏的香气以芳香甜美适口为主,可用玫瑰、茉得、紫罗兰、橙花加点水果香作为头香、眉笔和胭脂所用的香型与唇膏差不多。 六、香料目前的发展现状及趋势 近几十年来,世界香料行业发展迅速,香料工业的产值从1990年的78亿美元上升到1995年的96亿美元,年均增长5%左右,到2000年预计可达121美元,仍将保持5%的年增长率。我国在建国以来近50年时间,香料工业从无到有,从小到大,发展成一个较完整的工业体系。但我国目前在世界香料市场中所占份额仅5%左右,与我国12亿人口的大国地位不相适应,日本所占份额达到12%,而美国则达到20%。当前面临的国际竞争日趋激烈,给我国香料工业的发展带来了难得的机遇,也带来了挑战。 下图为至2011年我国香料香精制造行业企业数量增长趋势图: 1、 资源分布 我过主要香料产地集中在长江以南地区,以广西、贵州、海南、云南、湖南、广东、福建、四川、湖北等产量最大。 2、 香料的生产、销售和使用 2004~2006年香料香精销售总额及增长率 我国是天然香料的生产大国,生产的品种多,产量大,但整体生产水平低,出口以初级原料为主,精制品的出口很少。日本、西欧大量从我国进口初级原料,利用其技术优势进行加工处理后,再以精制的精油出口到北美,远东及世界各地,其中也包括我国。 世界天然香料的主要消费区为北美、西欧、日本等地。美国是世界上最大的天然香料生产国和消费国。我国天然香料的消费在世界市场中份额较小,但增长速度很快。 3、 天然香料的主要加工技术 水蒸汽蒸馏法:水蒸汽蒸馏法是利用精油成分与水形成二相共沸物,以略低于水的沸点的温度将精油从原料中提取出来。适合于水蒸汽蒸馏法的原料最多,大多数原料的枝、叶、根、茎、皮、籽及部分花均可采用此法,如肉桂、柏木、八角、薄荷、薰衣草、柑桔类果皮、山苍籽、菖蒲等。 浸提法:浸提法即萃取法,是利用挥发性溶剂将原料中有效香成分分离提取出来,适合于头香部分,香成分含量低的原料和挥发性较小的品种及不挥发的香味成分的提取,如各种新鲜的花(如茉莉花、白兰花等)、干燥处理的植物原料(如葫芦巴等)以及果汁和馏出液中的含香成分。 4、 香料香精的发展趋势 香料香精将工业持续高速地发展。目前,全世界天然香料和合成香料的品种逾6000种,每年都有新品问世。我国能够生产的品种约1000种,差距还很大,需要加大力度开发新品。 随着气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、质谱(MS)、核磁共振谱(NMR)、红外分光光度法(IR) 和紫光分光光度法(UV) 在有机分子结构分析中的广泛应用,人们加快了对天然香和食品成分的研究进展,发现了一批很有价值的新型香料化合物。生物工程技术、计算机技术、超临界萃取技术、分子蒸馏技术、微波技术等在香料工业中的应用越来越广泛,这些新技术的应用,给古老的香料工业注入了新的生机和活力。事实证明,新技术、新设备在香料工业中的应用必将对香料工业的发展带来飞跃,加速香料香精工业的发展。 七、香料安全性能 人们曾相信香料是某种非世俗之物,享用香气曾经与信仰紧密相连。当香料从供奉给神灵,到用于治病、春药、香水、食品、化妆品……香料演绎了一部从奢侈到日常的观念史,更是一部文明进程史。而香味的诱惑究竟会对人体产生怎样奇妙的作用?在香水、香氛、化妆品里被广泛使用的日用香料和香精,究竟散发出来的还是不是对心理有益,于健康无害的气体?其实天然香料并不一定就安全,合成香料也不一定就不安全。 1、香料香精安全性暂无相应国标 我国对于化妆品里香味相关成分的标准有两个:卫生部颁布的《化妆品卫生规范》(2007年版)和原轻工业部曾于1992年制定过《日用香精》行业标准(QB/T1507-1992)。现有关部门正在起草《日用香精》国家标准,该标准参考IFRA(国际日用香料香精协会)实践法规,提出了日用香精的安全性要求。 2、如何识别天然香料 天然香料这几年受到人们吹捧,价格大涨,也刺激了人们种植天然香料植物的积极性,但天然香料生产量的增长速度还是不能同合成香料比———也就是说,目前化妆品使用的香精里面合成香料占的比例还是比较多的,高级香水使用的香精里面天然香料占的比例多一些,但香水香精的使用量只是化妆品香精的几十分之一而已。其实,所谓的全部用天然香料配制的“纯天然香精”,也就是“复配精油”,同200年前的香精一样,并不难得到。 如何识别化妆品中的天然香料或精油有没有作假或掺假?气相+质谱(气质联机)。识别主要靠两点:一是必须含有一定量的某种成分;二是不能含有自然界不存在的化合物。但迄今为止所有的精密仪器都还是不如调香师的鼻子,仪器的使用加上调香师嗅闻香气才能确定一个香精是不是全部用天然香料配制。 结论 香料企业应深化体制改革,形成企业集团,并努力改善品种,参与国际竞争。同时重视基地的建设和加强新技术新工艺的研究和推广,争取在尽可能短的时期内提高工厂的技术水平。 对于消费者,在选择喜欢类型的化妆品的同时,也应该关注香料添加剂的安全性能,使用应尽量“淡妆素颜”为好。 参考文献 [1] 蔡云升. 香料香精的历史、 现状和发展趋势[ A ] 2001 (12) :34~36. [2] 周国兰. 化妆品中香料最“毒”[ J ] 2001 (5) :81. [3] 宋启煌. 精细化工工艺学[ M ] 北京:化学工业出版社. 2011年6月:274~322. [4] 徐宝才.日用化学品——性能 制备 配方.北京:化学工业出版社,2002:408 [5] [6]2008-2010年中国香料、香精制造行业数据跟踪与发展前景分析预测报告(专家版)- 配套讲稿:
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