热解褐煤的渗透性与微细观结构.pdf
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1、煤炭加工与利用热解褐煤的渗透性与微细观结构李亚军,孟巧荣,陈涛,林峰(太原理工大学矿业工程学院,山西太原030024)摘要:为了研究褐煤热解过程中,热流固耦合作用下的微细观孔裂隙结构对渗透性的影响,利用太原理工大学CT225kVFCB 型高精度显微 CT 试验系统和自主研制的高温加热气氛炉,对低温热解褐煤进行实时 CT 扫描,结合三维可视化重构软件 AVIZO 对褐煤的微细观结构进行研究分析。通过对褐煤的有效孔裂隙的提取分析,从 Kozeny-Carman 渗透率估算方程与达西定律 2 种角度研究了无应力状态下的褐煤的渗透性和孔裂隙结构随温度的演化过程,结果表明:从室温600,演化过程可以分为
2、 3 个阶段:第 1 阶段,常温300,煤体热破裂,导致大量孔裂隙产生,渗透率快速增加,发生量级变化;第 2 阶段为 300500,煤基质热解,新的热解产物改变了流体通道,使渗透率缓慢下降;第 3 阶段为 500600,渗透率又开始增加,渗透率进入下一个快速增加阶段;300 时,褐煤的渗透率达到了 15.51012m2,煤体基本完全渗透;热流固耦合作用下,褐煤热解渗透率不仅取决于孔裂隙微细观结构,而且与流体在煤基质中的流动特性有关,随温度的增加,流体的传热传质特性对渗透率的影响越来越明显;基于孔裂隙结构参数的 Kozeny-Car-man 方程估算的渗透率和绝对渗透率相差不大,基本可以反应渗透
3、率随温度的变化关系。基于真实孔裂隙结构上的渗透率估算可以大大减少高温高压渗流实验强度,为简化和验证岩体渗透试验提供一种方法。关键词:热解褐煤;渗透率;CT;三维裂隙网络中图分类号:TQ530文献标志码:A文章编号:02539993(2023)04170708Permeability and microstructure of pyrolysis ligniteLIYajun,MENGQiaorong,CHENTao,LINFeng(College of Mining Engineering,Taiyuan University of Technology,Taiyuan 030024,Chin
4、a)Abstract:Inordertostudytheinfluenceofmicroporefissurestructureonpermeabilityunderthethermal-fluid-solidcouplingduringlignitepyrolysis,real-timeCTscanningofligniteduringlow-temperaturepyrolysiswascarriedoutbyus-ingtheCT225kVFCBhigh-precisionmicro-CTtestsystemofTaiyuanUniversityofTechnology,combined
5、withtheself-developedhigh-temperatureatmospherefurnace.Themicro-structureoflignitewasstudiedandanalyzedwithAVIZOsoftware.Throughtheextractionandanalysisoftheeffectiveporeandfissureoflignite,theevolutionprocessoftheper-meabilityofligniteundernon-stressconditionwithtemperaturewasstudiedfromtheperspect
6、ivesofKozeny-Carmanper-meabilityestimationequationandDarcyslaw.Theresultsshowthat:Fromroomtemperatureto600,theevolutionprocesscanbedividedintothreestages:thefirststage,atroomtemperatureto300,thermalcrackingoccursinthecoalbody,resultinginthegenerationofalargenumberofporesandfissures,andthepermeabilit
7、yincreasesbyordersofmag-nitude.Thesecondstageisat300to500,thecoalmatrixispyrolysedandthenewpyrolysisproductschangethefluid收稿日期:20220430修回日期:20220729责任编辑:钱小静DOI:10.13225/ki.jccs.2022.0633基金项目:国家自然科学基金面上资助项目(51974191);山西省省筹资助回国留学人员资助项目(2021-059)作者简介:李亚军(1998),男,山西运城人,硕士研究生。E-mail:通讯作者:孟巧荣(1974),女,山西朔州
8、人,副教授,硕士生导师。E-mail:mqr_引用格式:李亚军,孟巧荣,陈涛,等.热解褐煤的渗透性与微细观结构J.煤炭学报,2023,48(4):17071714.LIYajun,MENGQiaorong,CHENTao,etal.PermeabilityandmicrostructureofpyrolysisligniteJ.JournalofChinaCoalSociety,2023,48(4):17071714.第48卷第4期煤炭学报Vol.48No.42023年4月JOURNALOFCHINACOALSOCIETYApr.2023channels,causingaslowdecreas
9、einpermeability.Thethirdstageisat500to600,permeabilitybeginstoincreaseagain,permeabilityentersthenextrapidincreasestage.At300,thepermeabilityoflignitereaches15.51012m2,andthecoalbodyisbasicallycompletelypenetrated.Underthethermal-fluid-solidcoupling,thepyrolysispermeabil-ityoflignitedependsnotonlyon
10、themicro-structureofporesandfissures,butalsoontheflowcharacteristicsoffluidinthecoalmatrix.Withtheincreaseoftemperature,theinfluenceofheatandmasstransfercharacteristicsoffluidontheper-meabilitybecomesmoreandmoreobvious.ThepermeabilityestimatedbyKozeny-Carmanequationbasedonporefis-surestructureparame
11、tersissimilartotheabsolutepermeability,whichcanbasicallyreflecttherelationshipbetweenper-meabilityandtemperature.Thepermeabilityestimationbasedontherealporefissurestructurecangreatlyreducethediffi-cultyofseepageexperimentathightemperatureandpressure,andprovideamethodforsimplifyingandverifyingtheseep
12、ageexperimentofrockmass.Key words:pyrolysislignite;permeability;CT;three-dimensionalfissurenetwork褐煤已探明储量占我国煤炭储量的 13%,是重要的煤炭资源之一1。然而,由于其含水量高、灰分高、发热量低、易于风化和自燃的缺陷,导致对褐煤的直接使用效率较低2。通过褐煤热解提质改性来提高褐煤的利用率已是业界的共识。褐煤热解是在惰性气氛下持续加热至高温,褐煤经过脱水脱硫解聚缩聚等复杂的物理化学反应后提高煤质的过程。但传统的高温沉降炉热解工艺产生的 CO2、SO2等废弃物太多,对环境危害太大。而褐煤的地下气
13、化工艺由于工作面前端的燃烧区可控性差、受水文地质条件影响较大、回采率和气体燃烧值一直没有得到工业上的大规模推广利用。针对褐煤开发利用现状结合褐煤自身特点,赵阳升院士团队提出了褐煤的原位注热开采理论,将有益气体和半焦焦油引出地面,CO2进行就地封存,这一理论不仅使褐煤改性提质,同时减少了碳排放,兼顾了褐煤的开发利用和环境的绿色发展。笔者所在团队已经做了大量的试验研究3-7,在常温600的低温热解过程中,大部分挥发分和灰分已经脱除,不稳定的桥键和侧链也已断裂,煤质达到了焦煤及以上。褐煤的原位开采最关键的技术是增渗、核心理论问题是热流固耦合问题。渗透性不仅制约热解气体的解析能力,而且关系着传热传质效
14、率,是影响褐煤原位热解产气量和产气速率的关键因素。煤岩的孔裂隙结构不仅是气体的储存空间,又是流体的渗流通道,所以,研究褐煤热解过程中,孔裂隙结构与渗透性的演化规律对褐煤的原位热解具有重要的意义。目前,国内外学者对褐煤的结构研究方法有很多种,如:压汞法、液氮吸附法、CT 扫描、电镜扫描、核磁共振等8。液氮法只能检测一些微孔,而注汞容易出现煤的弹性压缩效应问题,传统方法在表征孔隙裂缝的原位性质及其完整性方面存在局限性。而先进的 CT 技术可以无损表征煤岩的孔裂隙9。孟巧荣等10通过对褐煤进行 CT 扫描发现 300 左右时,热破裂最剧烈,裂隙的数量、所占的面积增长很快,之后其增长速度变慢。冯子军等
15、11通过CT 扫描发现300前新生裂隙不仅起始于煤中的硬质颗粒之间,更普遍的起始于有机质中;300 后孔隙裂隙的形成主要起始于有机质内。王刚、付裕等12-13基于 CT 扫描的数据,结合三维可视化软件 AVIZO 中内置数学算法,提出了煤的孔裂隙结构定量表征的方法,并建立了煤的三维孔裂隙结构模型和具有拓扑结构的孔隙网络简化模型,并对孔裂隙的微观参数进行了分析。宋党育等14通过结合 CT 与扫描电镜发现,DTM 灰度阈值分割可准确识别煤种孔裂隙。LI 等15采用扫描电子显微镜与 CT 扫描结合,对烟煤与无烟煤的孔裂隙进行提取分析,发现无烟煤样品的孔隙裂缝网络比烟煤样品更有利于煤层气的储存和流动能
16、力。LIU等16利用核磁共振技术研究了气体热解褐煤中孔隙裂隙的产生,发现褐煤的总连通性、孔隙率和渗透率在 25250 间增加,然后在 350 时降低,在 450时再次增加。YANG 等17通过对胜利褐煤提质改性发现,热改质后褐煤的化学和物理结构特征发生了显着变化,温度是影响提质褐煤性能的主要因素。450550 等温改质应是胜利褐煤在热改质后气化过程中使用的最佳操作条件。上述研究表明通过 CT 扫描可以准确、全面反映孔裂隙结构,但是,对同一热解煤样在做渗透实验时在线进行 CT 扫面的文章还未见报道。究其原因主要是因为煤的密度较低,渗流实验装置都是钢制的,在 CT 扫描后煤的分辨率极低;另一方面,
17、煤热解渗透实验耗时较长,CT 机的 X 射线不能长时间处于发射状态。为了研究孔隙结构对渗透性的影响,笔者通过高精度的显微 CT 设备对低温热解条件下褐煤进行不同温度下的扫描,利用 AVIZO 进行三维重构,并进行有效裂隙的提取与结构分析,通过达西公式与 Kozeny-Carman 公式探究了渗透率随温度的演变规律,提出一1708煤炭学报2023年第48卷种基于真实孔裂隙结构上的渗透率估算方法,为简化和验证岩体渗透试验提供一种方法。1实验设备与过程1.1煤样制备实验所需煤样来自内蒙古平庄的褐煤,经砂线切割机切割出 7mm10mm 的圆柱体试件,再通过砂纸对试件进行磨平处理。1.2实验设备CT 扫
18、描系统采用太原理工大学CT225kVFCB型高精度显微 CT 试验系统并配以自主研制配套的高温加热气氛炉,该配套设备可以使试件不用移动,实现同一位置在不同热解条件下的 CT 扫描,避免了频繁取放试件带来的扫描误差。热解 CT 扫描系统如图 1 所示。X 光机气瓶探测板三爪精密转台气氛炉温控装置气瓶三轴移动台试样台加热炉丝保温层石英管(a)煤样热解扫描系统示意(b)气氛炉内部示意图1煤样热解系统示意Fig.1SchematicdiagramofcoalsamplepyrolysissystemCT 试验系统主要由 X 光机、三爪精密转台、探测板和配套的软件系统组成。试件夹持在三爪卡盘上,转台旋转
19、 1 周时,X 光机持续发射锥束 X 射线,穿透试件后照射到探测器上,形成 DR 图片,经过层析重建后得到试件的二维和三维结构。该 CT 扫描系统的放大倍数为 1400 倍,试样尺寸为 150mm,可分辨 0.5m 的孔隙和 1m 宽度的裂缝。高温加热气氛炉由加热炉丝、保温层、石英管、氮气瓶等组成。将试件插到中空的石英管中,固定到三爪转台上,加热和冷却时,持续通入氮气。加热炉丝为 300W,升温速率为 10/min,温度的控制和检测由温控器和热电偶执行。1.3实验过程(1)将打磨好的试样插入内径为 7mm 的石英管中,再将石英管固定到 CT 扫描系统的三爪精密转台上。(2)调整三爪精密转台与
20、X 射线源的距离,确定放大倍数以及扫描参数。参数设置结束后对其进行常温扫描。具体参数为:扫描电流 75A,电压 60kV,帧频 1fps,帧数 2,放大倍数为 40,最小可分辨 5m的孔裂隙。(3)移动高温加热气氛炉,使试样处于高温加热气氛炉中央位置,并对此位置进行标记,以便后续温度点气氛炉移动时能够到达同一位置;之后向炉中注入氮气,保证热解环境,并以 10/min 升温速率进行加热。达到设定的温度(100)后,恒温 1h 以便试样充分热解,最后冷却到室温,按照常温扫描设置的参数继续进行 CT 扫描。(4)重复步骤(3),依次完成其余设定温度(200、300、400、500、600)热解保温冷
21、却扫描。其中在加热、保温、冷却过程中一直持续向气氛炉中充氮气,确保热解环境。2煤样数据处理2.1二维图像处理由 CT 扫描获得的二维切片,灰度为 0255,灰度越小,所代表的物质密度越小。由于孔裂隙与周围煤基质的灰度相差不大,因此,更加有效、精确的分割方法尤为重要。本文采用偏微分方程(PDE)图像分割法对 CT 扫描二维切片图进行分割,得到的分割图像如图 2 所示,其中黑色代表煤基质,白色代表孔裂隙。20 100 200 300 400 500 600 图2煤样 PDE 阈值分割Fig.2PDEthresholdsegmentationdiagramofcoalsample第4期李亚军等:热解
22、褐煤的渗透性与微细观结构1709该分割方法具有运算快、精度高的优点,可有效解决煤岩图像灰度不均一、弱边缘等问题18。2.2三维煤基质与孔裂隙的重构选取标记点上下的 200 层二维切片(对应被扫描试件的中间部位)进行三维重构。利用 MATLAB 对CT 图像进行处理后,再在三维可视化软件 AVIZO 中进行图像重构,建立煤岩三维模型,并分别提取煤基质和煤的孔裂隙三维模型,如图 3 所示。图 3(a)为煤基质的三维重构,灰色代表煤基质,白色和黑色代表孔裂隙,白色表示从该视图方向看,可透光的孔裂隙,黑色代表不可透光的孔裂隙。图 3(b)为孔裂隙的三维重构,白色代表煤基质,蓝色和黑色代表孔裂隙。20
23、100 200 300 400 500 600(a)煤基质三维重构(b)孔裂隙三维重构20 100 200 300 400 500 600 图3三维重构Fig.33Dreconstruction2.3有效孔裂隙提取根据孔裂隙对渗透性的作用,可以将煤中的孔裂隙分为有效孔裂隙与无效孔裂隙。当孔裂隙的表面与其他孔裂隙有接触点时,代表相互连通,计算为有效孔裂隙。无效孔裂隙为孤立的孔裂隙或盲孔,对渗流是无效的,与有效孔裂隙无接触点。图 4 为褐煤的有效孔裂隙重构,是在图 3(b)的基础上,将孤立的孔裂隙去除得到的。温度低于 200 时,煤样中有 2 条大裂隙,温度高于 200 后,2 条大裂隙相互联通,
24、形成一条贯穿整个试样的裂隙。20 100 200 300 400 500 600 图4有效裂隙重构Fig.4Effectivefracturereconstructiondiagram3三维有效孔裂隙的参数分析3.1孔隙率分析通过对不同温度下的三维孔裂隙结构研究分析,可以得到孔裂隙及有效孔裂隙的结构参数,不同温度下孔裂隙体积见表 1。从表 1 可以看出,常温时,无效孔裂隙体积占总孔裂隙体积的一半以上,大部分的孔隙均为孤立的封闭孔,对渗透不起作用,随着温度的升高,100300时,有效裂隙增加,有效体积占比也增加,到 300 时达到 99,说明此时大裂隙已完全贯通,只有小孔隙是孤立的。600 时,
25、缩聚反应以及部分焦油导致某些大裂隙重新堵塞,有效占比减小。表 1 不同温度下孔裂隙体积Table 1 Pore fissure volume under different temperature温度/总的孔裂隙体积/mm3有效的孔裂隙体积/mm3有效体积占比/%201.110.54481004.253.29772006.084.67773008.408.31994008.588.48995008.878.81996007.626.77891710煤炭学报2023年第48卷图 5 为孔隙率与有效孔隙率随温度的变化曲线。从图 5 可以看出,在褐煤从常温600 的热解过程中,孔隙率的变化可以分为
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