某企业泛酸钙内酯车间MVR产生的含氰废盐危险特性鉴别实例分析及研究.pdf
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1、Advances in Environmental Protection 环境保护前沿环境保护前沿,2023,13(4),783-788 Published Online August 2023 in Hans.https:/www.hanspub.org/journal/aep https:/doi.org/10.12677/aep.2023.134095 文章引用文章引用:贾彦来,王京敏.某企业泛酸钙内酯车间MVR产生的含氰废盐危险特性鉴别实例分析及研究J.环境保护前沿,2023,13(4):783-788.DOI:10.12677/aep.2023.134095 某企业泛酸钙内酯车间某企
2、业泛酸钙内酯车间MVR产生的含氰废盐危产生的含氰废盐危险特性鉴别实例分析及研究险特性鉴别实例分析及研究 贾彦来贾彦来,王京敏王京敏 山东省产品质量检验研究院,山东 济南 收稿日期:2023年6月23日;录用日期:2023年7月24日;发布日期:2023年8月1日 摘摘 要要 某企业采用异丁醛、氰化钠等原料生产某企业采用异丁醛、氰化钠等原料生产D-泛酸钙,泛酸钙内酯车间泛酸钙,泛酸钙内酯车间MVR产生的含氰废盐。根据其原辅产生的含氰废盐。根据其原辅材料及生产工艺,结合检测结果对含氰废盐进行危险特性鉴别,提出了相关建议及要求,为含氰废盐材料及生产工艺,结合检测结果对含氰废盐进行危险特性鉴别,提出了
3、相关建议及要求,为含氰废盐的科学合理处置及生态环境主管部门的环境管理提供技术依据,为类似固体废物的危险特性鉴别工作的科学合理处置及生态环境主管部门的环境管理提供技术依据,为类似固体废物的危险特性鉴别工作提供参考提供参考。关键词关键词 含氰废盐,含氰废盐,D-泛酸钙,泛酸钙,MVR,危险特性鉴别,危险特性鉴别 Case Analysis and Study on Identification of Hazardous Characteristics of Cyanide-Contained Waste Salts Produced by MVR in a Calcium Pantothenate
4、 Lactone Workshop of an Enterprise Yanlai Jia,Jingmin Wang Shandong Institute for Product Quality Inspection,Jinan Shandong Received:Jun.23rd,2023;accepted:Jul.24th,2023;published:Aug.1st,2023 Abstract An enterprise uses isobutyric aldehyde,sodium cyanide and other raw materials to produce 贾彦来,王京敏 D
5、OI:10.12677/aep.2023.134095 784 环境保护前沿 D-calcium pantothenate,which generates cyanide-contained waste salts in the MVR of the calcium pantothenate lactone workshop.According to its raw and auxiliary materials and production process,combined with the test results,the dangerous characteristics of the
6、cyanide-contained waste salts are identified,and the relevant suggestions and requirements are put forward,which provides a technical basis for the scientific and reasonable disposal of the cyanide-contained waste salts and the environmental management of the competent department of ecological envi-
7、ronment,and provides a reference for the dangerous characteristics identification of similar solid wastes.Keywords Cyanide-Contained Waste Salts,D-Calcium Pantothenate,Mechanical Vapor Recompression,Identification of Hazardous Characteristics Copyright 2023 by author(s)and Hans Publishers Inc.This w
8、ork is licensed under the Creative Commons Attribution International License(CC BY 4.0).http:/creativecommons.org/licenses/by/4.0/1.引言引言 D-泛酸钙又称维生素 B5,应用于医药、饲料、营养品及化妆品等领域,能调节蛋白质、碳水化合物及脂肪的代谢,对脂肪的合成和分解及预防和治疗禽畜的“鹅步病”是必不可少的1 2。某企业使用异丁醛、氰化钠等原料生产 D-泛酸钙,生产过程中泛酸钙内酯车间产生含氰高盐废水,企业配套建设 MVR蒸发装置,处置含氰高盐废水,并产生含氰废盐,
9、含氰固废尤其是含氰危险固废不合理的利用与处置,会危害人体健康,土壤、水资源等生态环境3-8。国内外目前在含氰尾矿,含氰污泥及氰乙酸酯生产过程中含氰废盐等含氰固废真空热解,氧化、电解等无害化有具体实例研究9-16,具体到 D-泛酸钙内酯车间 MVR 产生的含氰废盐危险特性鉴别研究实例极少,同时国家已具备了完善的鉴别体系17,可以按照该鉴别体系,明确含氰废盐的危险属性和类别,为含氰废盐的科学、合理处置提供技术依据。2.D-泛酸钙生产工艺泛酸钙生产工艺 D-泛酸钙的生产工艺中与含氰废盐相关的生产工序仅为缩合反应、氰醇化反应、水解反应及含氰内酯车间废水 MVR 蒸发,工艺流程简介如下:1)缩合反应:原
10、料异丁醛、甲醛及三乙胺投入到缩合反应釜内,进行缩合反应,丙醛实现羟甲基化。2)氰醇化反应:缩合反应完成后,投入氰化钠,进行氰醇加成反应,生成氢氧化钠和氰醇物质。3)水解反应:氰醇化反应完成后,进入水解反应釜中,进行水解反应,生成硫酸铵和丁酸类物质。4)酯化反应:水解反应充分完成后进酯化反应釜中,进行酯化反应,脱水内酯化,生成丁内酯。酯化反应完成后,内酯和含氰废水进行分层,产生的内酯进入 D-泛酸钙生物拆分等后续反应工序,产生的含氰废水经闪蒸、活性炭吸附预处理回用氰化物后,进入 MVR 废水处理装置,并产生含氰废盐。影响含氰废盐质量主控因素为含氰废水预处理回收氰化物:含氰废水闪蒸和活性炭吸附,含
11、氰废水经过高温闪蒸,氰化物随蒸汽经冷凝后回用于生产,闪蒸后的含氰废水后经活性炭吸附,吸附含氰废水中的色素、杂质及氰化物,达到明显降低废水中氰化物等毒性物质含量的目的,然后经板框压滤,压滤废水进 MVR 蒸发并产生含氰废盐。因生物拆分等后续工序均与含氰废盐的属性没有关系,不再详细论述。Open AccessOpen Access贾彦来,王京敏 DOI:10.12677/aep.2023.134095 785 环境保护前沿 3.含氰废盐固废属性判定及危险废物属性初筛含氰废盐固废属性判定及危险废物属性初筛 含氰废盐的固废属性判定:含氰废盐为含氰酯化废水处理过程中产生,属于固体废物鉴别标准通则(GB3
12、4330-2017)中的 4.3 项“环境治理和污染控制过程中产生的物质,包括以下种类:f)水净化和废水处理产生的污泥及其他废弃物质”同时,含氰废盐不属于“6 不作为固体废物管理的物质”,因此,判定含氰废盐属于固体废物。根据项目行业代码,核查国家危险废物名录(2021 年版),国家危险废物名录(2021 年版)并未收录行业代码的危险废物,含氰废盐为 D-泛酸钙项目内酯反应工序内酯废水经 MVR 蒸发产生,根据固体废物鉴别标准通则(GB 34330-2017)中“7 不作为液态废物管理的物质”,泛酸钙内酯车间产生的废水符合 7.2 项“经过物理处理、化学处理、物理化学处理和生物处理等废水处理工艺
13、处理后,可以满足向环境水体或市政污水管网和处理设施排放的相关法规和排放标准要求的废水、污水”,泛酸钙内酯废水不属于固体废物范畴,同时内酯反应残余物在有机相中,有机相经精馏产生残余物,残余物作为危废处置,内酯废水不属于化学原料药生产过程中产生的反应残余物范畴,故含氰废盐不属于“271-002-02化学合成原料药生产过程中产生的废母液及反应基”、“271-003-02 化学合成原料药生产过程中产生的废脱色过滤介质”、“271-004-02 化学合成原料药生产过程中产生的废吸附剂”,同时含氰废盐不属于HW33 无机氰化物废物及 HW38 有机氰化物废物范畴,因此根据国家危险废物名录(2021 年版)
14、第六条,对不明确是否具有危险特性的固体废物,应当按照国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法予以认定”,含氰废盐需进行危险特性鉴别。4.含氰废盐危险特性初步判别含氰废盐危险特性初步判别 含氰废盐危险特性初步判别包括危险特性理论分析及辅助检测分析 2 个环节。4.1.危险特性理论分析危险特性理论分析 与含氰废盐产生相关的原辅材料主要是异丁醛、甲醛、三乙胺、氰化钠、硫酸,具体分析如下:1)异丁醛:根据产品标准信息(HG/T 4965-2016,工业用异丁醛),异丁醛主要成分为异丁醛,含量 99.2%,含有少量的水,正丁醛和异丁酸,根据 Chemical Book 资料查询异丁醛口服大鼠 LD50:96
15、0 毫克/公斤,吸入小鼠 LC50:39500 毫克/立方米/2 小时,正丁醛急性毒性口服大鼠 LD50:2490 毫克/公斤,腹腔小鼠 LD50:1140 毫克/公斤,异丁酸急性毒性口服大鼠 LD50:280 毫克/公斤,均不涉及 GB 5085.3-2007 浸出毒性及 GB 5085.6-2007 毒性物质含量物质,涉及危险废物鉴别标准(GB 5085.1-7)的检测因子有急性毒性、pH。2)甲醛:根据甲醛产品标准(GB/T 9009-2011 工业用甲醛溶液标准),主要成分为甲醛,含有少量的甲醇,根据 Chemical Book 资料查询,工业上通常采用甲醇催化氧化法生产甲醛,甲醛急性
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