基于氮氧同位素示踪技术解析汾河中游雨季硝酸盐污染源.pdf
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1、2023 年第 2 期山西水土保持科技Using Isotopes of Nitrogen and Oxygen to Analysis of Surface Water Nitrate Sources in the Rainy Seasonof the Middle Fenhe RiverZhao Yuhang Hu Xuechun Xie Wenyan Liu Zhiping Yang Zhenxing Zhou Huaiping渊College of Resources and Environment袁Shanxi Agricultural University袁Taiyuan袁Shan
2、xi 030031袁China冤Abstract:Water chemical analysis袁nitrogen and oxygen bistable isotope tracer and IsoSource mixed modelwere used to identify the contribution rate of nitrate pollution sources to surface water in the middle reaches ofFenhe River during rainy season.The results showed that院渊1冤 The nitr
3、ogen concentration of various forms in themiddle reaches of Fenhe River had strong spatial variability.The average concentrations of total nitrogen渊TN冤袁nitrate nitrogen 渊NO3-N冤袁ammonium nitrogen 渊NH4+-N冤 and nitrous nitrogen 渊NO2-N冤 in surface water of themiddle stream of Fenhe River渊12.32袁5.22袁0.87
4、 and 0.86 mg/L冤 were higher than those of the tributaries on theeast coast渊8.79袁1.56袁0.28 and 0.21冤 mg/L冤 and west coast tributaries渊10.82袁2.46袁0.59 and 0.39 mg/L冤.Theoutput form of total nitrogen in surface water in the middle reaches of Fenhe River was mainly NO3-N.渊2冤 Thecontent range of 啄15N-NO3
5、-and 啄18O-NO3-were 3.10译23.91译渊average 9.74译冤 and 7.64 译7.75译 渊average-0.67 译冤.Manure and sewage袁soil organic nitrogen and agricultural fertilizer were the main sources of NO3-insurface water in the middle reaches of Fenhe River.渊3冤 The IsoSource mixing model showed that the contributionsof soil org
6、anic nitrogen袁manure袁sewage and agricultural fertilizer to surface water nitrate pollution in surfacewater of the middle stream of Fenhe River were 17.1%袁77.1%and 5.8%袁respectively袁and that of nitrate pollutionsources in the east coast tributary were 21.0%袁65.4%and 13.6%袁and that of nitrate pollutio
7、n sources in the westcoast tributary were 27.5%袁59.8%and 12.7%.Therefore袁reducing the discharge of domestic sewage and humanand animal manure and increasing the utilization rate of nitrogen fertilizer were effective measures to improve thewater quality in the middle reaches of Fenhe River.Keywords:N
8、itrate曰Nitrogen and oxygen isotope曰Source of pollution曰Traceability analysis曰Middle reaches ofFenheRiver阴 试验研究基于氮氧同位素示踪技术解析汾河中游雨季硝酸盐污染源赵宇航胡雪纯解文艳刘志平杨振兴周怀平(山西农业大学资源环境学院,山西 太原 030031)摘要:运用水化学分析、氮氧双稳定同位素示踪及 IsoSource 混合模型计算等方法,定量识别汾河中游流域雨季地表水硝酸盐污染源的贡献率。结果表明:淤汾河中游地表水各形态氮浓度具有较强的空间变异性。汾河中游干流地表水总氮(TN)、硝态氮(N
9、O3-N)、铵态氮(NH4+-N)和亚硝态氮(NO2-N)的平均浓度(12.32、5.22、0.87 和 0.86 mg/L)高于东岸支流(8.79、1.56、0.28 和 0.21 mg/L)和西岸支流(10.82、2.46、0.59和 0.39 mg/L)。汾河中游地表水总氮的输出形式主要以 NO3-N 为主。于啄15N-NO3-和 啄18O-NO3-含量变化范围为-3.10译23.91译(平均值 9.74译)和-7.64译7.75译(平均值-0.67译)。粪便和污水、土壤有机氮和农业化肥是汾河中游地表水 NO3-的主要来源。盂IsoSource 混合模型计算表明,汾河中游干流土壤有机氮、
10、粪便和污水、农业化肥对地表水硝酸盐污染贡献比例分别为 17.1%、77.1%和 5.8%,东岸支流硝酸盐各污染来源的贡献比例为 21.0%、65.4%和 13.6%,西岸支流硝酸盐各污染来源的贡献比例为 27.5%、59.8%和 12.7%。因此,减少生活污水和人畜粪便的排放,提高氮肥利用率是改善汾河中游流域水质的有效措施。关键词:硝酸盐;氮氧同位素;污染源;溯源分析;汾河中游中图分类号:X52文献标识码:C文章编号:1008-0120(2023)02-0050-07收稿日期:2023-05-24基金项目:山西省水利科学技术研究与推广项目(2022GM043),山西省基础研究计划项目(2021
11、03021224124)第 2 期2023 年 6 月Soil and Water Conservation Science and Technology in Shanxi山西水土保持科技No.2Jun.2023窑50窑2023 年 6 月地表水是人类赖以生存的重要水源,在自然水循环中发挥着重要作用1。然而,人类活动过程中,工业废水或生活污水的排放、畜禽养殖污染物排放以及农业中化肥的不合理使用等导致了全球许多地区地表水的硝酸盐(NO3-)含量呈不断上升趋势2-4。水体NO3-污染已成为当今世界面临的主要水环境问题之一5-6。过量 NO3-进入水环境后可导致水生生态酸化和富营养化,甚至会威胁人
12、类健康3,7。对地表水中NO3-的来源进行精准识别,控制地表水体氮污染显得极为重要。自然河流内 NO3-污染来源多种多样,而且 NO3-污染涉及复杂的氮循环过程,原有估算的方法法难以准确识别水体中 NO3-污染的来源8。由于不同NO3-的氮氧同位素组成不同,可以利用 啄15N-NO3-和啄18O-NO3-识别 NO3-污染源9。近年来,NO3-氮氧同位素技术结合同位素混合模型定性分析 NO3-污染来源和定量计算各污染源贡献率已成为地表水污染研究的一项重要技术。孟志龙等9研究发现,汾河下游城镇居民生活区主要 NO3-污染源为粪便(69%)和污水(62%),农业灌区主要 NO3-污染源为农业化肥(
13、57%)。Li 等10和 Zhang 等11研究表明,化肥(38%)和生活污水(23%)是长江流域地表水 NO3-污染的主要来源。因此,我国河流中的 NO3-主要来源因不同区域人类活动的方式和强度的差异而异。汾河流域由于长期受煤矿开采、农业高强度开发等影响,水体污染严重7,12,而目前汾河干支流水体硝酸盐污染来源及其贡献研究较少。本研究以汾河流域城镇化程度高、人口稠密的汾河中游为研究区域,应用同位素技术、IsoSource 计算等方法,识别中游河流硝酸盐污染源,并计算各污染源的贡献占比,以期为汾河中游水体硝酸盐污染治理提供理论依据,对加强黄河流域生态环境保护,推动黄河流域高质量发展具有重要意义
14、。1研究区概况汾河,山西的母亲河,河流源头到太原北郊上兰村为上游,太原上兰村到洪洞县石滩村为中游,石滩村至万荣县庙前村为下游。汾河中游主要流经太原盆地,全长 266.9 km,流域面积 20 509 km2,占汾河流域面积的 50%以上,是山西省汾河经济带的核心。汾河中游地处半干旱大陆性季风带,多年年均气温为 9.412.2益,年均降水量约为 500 mm,降水年际变化大,年内分配不均,主要集中在 69 月份(占全年 70%)。流域分布较大支流有潇河、昌源河、文峪河、双池河、象峪河、磁窑河、龙凤河、乌马河等,流域两岸出露的岩溶大泉有兰村泉、晋祠泉、郭庄泉等。该区域拥有人口稠密的太原市、平遥县、
15、介休市和灵石县,城镇化程度高,用水量高且产生大量污废水排入河流水体。2研究方法2.1样品采集与分析测定结合汾河中游流域水系图、水文地质条件、两岸城镇分布和土地利用状况等情况,于 2021 年 7 月沿汾河中游干流和主要支流河道进行野外调查和水样采集,共采集 46 个地表水样品,采样点分布如图 1所示。其中干流、东岸支流和西岸支流分别采集 16个、15 个、15 个样品,编号分别为 G1-G16、E1-E15、W1-W15。采样点均以 GPS 定位,用便携式多参数分析仪(DZB-712)原位测试电导率(EC)、溶解氧(DO)、pH 和温度。所有样品采集于高密度聚乙烯瓶中密封,带回实验室,用 0.
16、45 滋m 醋酸纤维膜过滤,并在 4益冰箱中保存。图 1汾河中游采样点位置示意图啄15N-NO3-和 啄18O-NO3-同位素组成在中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所环境稳定同位素实验室测定。TN 用碱性过硫酸钾消解-紫外分光光度计法测定,NO2-N 用 N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法测定,NH4+-N 和 NO3-N 用全自动间断化学分析仪测定,Cl-用硝酸银滴定法测定。2.2数据处理采用 Excel 2010 软件和 SPSS20.0 进行数据整理、统计分析及方差分析,使用 Origin 2021 软件作图,运用 IsoSource 稳定同位素混合模型定量分析污染源的贡献占比。赵
17、宇航胡雪纯解文艳刘志平杨振兴周怀平基于氮氧同位素示踪技术解析汾河中游雨季硝酸盐污染源窑51窑2023 年第 2 期山西水土保持科技3结果与讨论3.1流域水化学特征汾河中游雨季地表水样品的水化学组成和主要参数情况如表 1 所示。通过对汾河中游干流地表水主要水化学组分统计分析(表 1 和图 2),干流地表水 pH 范围为 7.539.04,均值为 8.07,普遍呈中碱性,除介休宋谷乡(G10)采样点外,pH 值沿着河流流程变化不大(图 2-a);东岸支流 pH 范围为 7.858.57,均值为 8.26;西岸支流 pH 范围为 6.518.42,均值为 8.01。汾河中游干流 EC 值为 5832
18、 110 滋s/cm,平均值为 1270滋s/cm,干流太原(G1-G2)段 EC 值最低,榆次至介休(G3-G10)段 EC 升高,其中平遥南政乡(G6)和介休宋谷乡(G10)采样点 EC 高达 2 100 滋s/cm 左右,介休至洪洞(G11-G16)段 EC 有所降低,EC 值在1 000 滋s/cm 左右变化(图 2-a);东岸支流 EC 值为4903 120 滋s/cm,均值为 1 035 滋s/cm;西岸支流 EC值为 4123 050 滋s/cm,均值为 1 417 滋s/cm。研究区所有样点 EC 值均高于 300 滋s/cm,说明人类活动对水体产生了显著影响。汾河中游干流溶解
19、氧(DO)范围为6.3913.23mg/L,均值为 8.35 mg/L,平遥南政乡(G6)取样点DO 含量最高,太原通达桥(G2)点其次(11.33mg/L),干流上其余采样点 DO 含量变化不大(图 2-b);东岸支流 DO含量为 6.8212.32 mg/L,均值为 9.09 mg/L;西岸支流DO 含量为 0.4416.45 mg/L,均值为 8.94 mg/L;除西岸W6采样点外,其余采样点 DO值均大于2mg/L,高于反硝化反应的阈值(12 mg/L)。干流 Cl-含量为 35.95359.14 mg/L,均值为 105.60 mg/L(图 2-b);东岸支流Cl-含量为 4.161
20、74.07 mg/L,西岸支流 Cl-含量为7.45224.68 mg/L。表 1汾河中游流域雨季主要水化学组分统计结果采样区域统计值T()pHEC(s/cm)DO(mg/L)TN(mg/L)NO3-N(mg/L)NH4+-N(mg/L)NO2-N(mg/L)Cl-(mg/L)干流最大值29.09.04211013.2323.0212.074.291.35359.14最小值21.97.535836.397.771.200.170.0535.95平均值26.58.0712708.3512.325.220.870.86105.60标准差1.90.344051.743.322.971.130.357
21、6.76变异系数0.10.040.320.210.270.571.300.400.73东岸支流最大值34.08.57312012.3213.713.490.760.94174.07最小值14.67.854906.825.200.280.150.014.16平均值24.18.261 0359.098.791.560.280.2138.45标准差5.60.217921.783.020.830.180.2443.20变异系数0.20.030.770.200.340.540.661.151.12西岸支流最大值33.38.423 05016.4512.716.101.571.59224.68最小值16.
22、36.514120.447.900.330.140.027.45平均值23.38.0114178.9410.822.460.590.3982.47标准差4.90.498123.391.401.840.490.4777.19变异系数0.20.060.570.380.130.750.841.200.94图 2汾河中游干流主要离子含量变化曲线窑52窑2023 年 6 月赵宇航胡雪纯解文艳刘志平杨振兴周怀平基于氮氧同位素示踪技术解析汾河中游雨季硝酸盐污染源3.2流域无机氮污染特征从表 1、图 3-a 可知,汾河中游干流 NO3-N 平均浓度为 5.22mg/L,低于国家饮用水水质标准(10mg/L);
23、NH4+-N 平均浓度为 0.87 mg/L,低于地表水吁类水标准限值(2.0 mg/L);NO2-N 平均浓度为 0.86 mg/L,高于长期饮用水标准限值(0.2 mg/L)。汾河中游干流起始段(G1-G2)NO3-N 的浓度最低,该段为太原市汾河景区,人类活动、农业污染和工业污染造成的影响较小;G3 点开始汾河中游进入城镇生活区和农业区,NO3-N 浓度开始升高,NO3-N 含量最高处为G10采样点(12.07mg/L),其次为G6采样点(10.64mg/L),两个采用点均高于国家饮用水水质标准(10 mg/L),其余采样点 NO3-N 浓度变化范围为 2.787.06 mg/L。干流
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