软包装干式复合工艺概述.docx
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干式复合工艺概述 第一章、复合概论 一、复合的概念 1、复合的概念: 确实是根基使用特定的设备,借助各种胶粘物质,使二层或二层以上的薄膜或其它基材均匀粘合在一起的工艺方法。 2、 复合的目的: 确实是根基合理组合各种基材,综合其优点,从而到达包装的要求。 单一的薄膜,具有各自的特性,但特别难同时具有包装所需的全部特性,如印刷性能、热封性能、机械强度、阻气性能、阻湿性能、阻光性能、耐高温性能、耐低温性能、耐介质性能〔如酸、辣、油、盐、酒等〕、透明度、柔软度、挺度等等。 二、复合的种类 1、 干式复合: 确实是根基在基材外表涂布一层溶剂型胶粘剂,通过烘道除往溶剂而枯燥,然后与另一基材通过热辊压合成膜的复合方式。 2、 湿式复合: 确实是根基在基材外表涂布一层水溶性胶粘剂,然后与另一基材通过热辊压合成膜,再通过烘道枯燥的复合方式。 湿式复合一般要求其中一种基材具有较强的透过性能,如纸,以便水分能在复合后渗透挥发。 3、 挤出复合: 确实是根基用挤出机将聚乙烯树脂或其它树脂加热熔融、通过模唇流出形成片状薄膜后立即与另一种或二种基材通过冷却辊压合成膜的复合方式。 4、 蜡式复合: 确实是根基以卫生级微晶石蜡作胶粘剂,将石蜡在加热槽中熔融后均匀涂布在基材上,然后与另一基材通过压辊压合成膜的复合方式。 5、 无溶剂复合: 确实是根基将经加热后粘度变小的非溶剂型胶粘剂涂布在基材上,然后与另一基材通过热辊压合成膜的复合方式。 6、 热熔复合: 确实是根基将聚乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、石蜡放在一起加热熔融后均匀涂布在基材上,然后与另一基材通过压辊压合成膜的复合方式。 7、 多层共挤复合:确实是根基将多种不同性能的树脂通过多台挤出机共挤进进模具复合成膜的复合方式。 第二章、干式复合 一、干式复合定义 把液态黏合剂涂布到一层薄膜上〔第一基材〕,通过烘箱使黏合剂中的溶剂蒸发后成固态“干〞的状态,再与另一层薄膜〔第二基材〕经热压贴合成复合薄膜的工艺。 二、干式复合特点 1、对基材的有用性广。可用于各种塑料薄膜、铝箔、镀铝薄膜以及纸张的复合。 2、复合PE材料时,无氧化臭味,热合性更好。 3、比挤出复合剥离强度高、薄膜品整、刚性好。 4、适用于多品种、少数量的产品复合,基材与黏合剂更换方便。 5、生产效率高。复合最高速度可达250m/min左右,一般为130-150m/min,加工宽度为400-1400mm。 6、使用聚氨酯黏合剂,其粘合强度达,并有良好的耐热性和耐化学药品性,可用作耐高温蒸煮袋等。 7、复合操作简单,只要枯燥温度和张力操纵适当,就可顺利生产。 三、干式复合缺点 1、有残留溶剂在制品中,有引起火灾和爆炸等的危险。 2、黏合剂与涂布性能难掌握。 3、对基材的厚度均匀性及荡边要求高。 4、黏合剂用量大,能源消耗大,其生产本钞票高。 5、目前仍以溶剂型聚氨酯黏合剂为主,或多或少有一定的毒性。 四、干式复合工艺流程 第一基材放卷→涂布→烘干 →复合→收卷→熟化 第二基材放卷 第三章、胶粘剂附着力全然原理分析 胶粘剂〔涂料、油墨〕附着力的机理人们并未完全了解,但形成了一些假设理论,并用以分析附着过程和碍事附着力的因素。 一、附着力 当两种物体被放在一起到达紧密的界面分子接触,以至生成新的界面层时就生成了附着力。 当胶粘剂涂布于基材上,在枯燥和固化的过程中附着力就生成了。这些力的大小取决于基材外表和胶粘剂的性质。 广义上讲附着力可分为二类:主价力和次价力。化学键即为主价力,具有比次价力高得多的附着力。次价力基于以氢键为代表的弱得多的物理作用力。这些作用力在具有极性基团(如羧基)的基材上更常见,而在非极性外表如聚乙烯上那么较少。 键的强度和键能强度 类 型 能量(千卡/摩尔) 实 例 共价键 主价力 15~170 尽大多数有机物 氢键 次价力 <12 水 色散力 次价力 <10 尽大多数分子 偶尽力 次价力 <5 极性有机物 诱导力 次价力 非极性有机物 二、附着力理论 1、机械连接理论 在亚微瞧状态下瞧瞧,基材外表是粗糙的,布满孔洞、凹陷。具有良好流淌性能的液态胶粘剂流进并填满这些孔洞、凹陷,枯燥固化后形成钩锚、榫接、铆合等机械连接力。基材的粗糙程度高、外表积大,附着力就大。只有当胶粘剂完全渗透到粗糙外表的不规那么界面处,才对附着力有利。 只要涂膜稍具流淌性,就特别少会产生不可释放应力。但随着涂膜粘度、刚性的增加和对基材附着力的形成,就会产生大量的应力。胶粘剂在基材的凹凸处的厚度显然不同,这种不同导致物理性质不同。不均一的涂层会产生特别大的内部应力,甚至会导致膜层的破裂。 2、化学键理论 在界面间产生化学键,互相反响的化学基团牢牢结合在基材和胶粘剂上。这类连结最强且耐久性最好。 含反响性基团如羟基和羧基的胶粘剂倾向于和含有类似基团的基材有更强的附着力。光谱分析法可证实这一点。 3、静电理论 胶粘剂和基材外表都带有剩余电子而形成带电双电层,这些电子的相互作用也能提高附着力。 静电力要紧来源于色散力和由永久偶极子引起的相互作用力〔一个分子的正电区和另一个分子的负电区〕。诱导偶极子之间的吸引力称为色散力或伦敦力,是范德华力〔分子间力〕的一种。 当胶粘剂分子与基材分子之间的间距超过0.5纳米〔5埃〕时,这些力的作用明显落低。因此保证一定压力用压辊使胶粘剂与基材紧密接触是特不重要的。 4、扩散理论 当胶粘剂与基材接触时,大分子的某些短链会向界面另一边进行不同程度的扩散。即链段穿过界面后相互扩散形成交错网状结构。 由于长链性质不同及扩散系数较低,非相似聚合物通常不相容。完整的大分子穿过界面互相扩散是不可能的。实验讲明,局部链段扩散特别轻易发生,并在界面产生10~1000埃的扩散界面层。 三、附着力形成机理 1、机理描述 当不相似的两种材料紧密接触时,在空气中的两个自由外表消逝,形成新的界面。界面相互作用的性质决定了涂料和底材之间成键的强度,这种相互作用的程度全然由一相被另一相的润湿性决定,使用液体涂料时,液相的流淌性也有特别大关怀,因此润湿可被瞧作涂料和底材的紧密接触。为了维持涂层与底材的附着力,除了保证初步的润湿外,在涂膜形成后的完全润湿和固化后仍维持键合情况不变是特别重要的。 成膜方式 (a)、冷却到熔融温度〔玻璃化温度Tg〕以下 (b)、化学交联反响 (c)、溶剂和稀释剂的挥发 (d)、粘结料在枯燥时也有交联能力。因此涂料对底材的润湿是形成附着键的要害。 2、界面现象 附着力形成机理的前提是液体涂料在固体基材上产生有效润湿。涂料在液态时的外表张力以及基材和固态涂膜的外表能是碍事界面连接强度和附着力形成的重要参数。 液体的外表张力数值低于固体的外表张力〔外表自由能〕数值时,液体才能在该固体上有效润湿,才可能充分展展。二者数值差越大,润湿、展展的程度越好。 1〕润湿 润湿过程确实是根基相界面上一种流体被另一种流体所取代的过程。衡量润湿程度的参数是接触角。 2〕、净吸力 物体外表和内局部子的受力状态是不同的。 如图: A1外表分子 B1B2A1A2 C1C2BD D1B2C A2F 液体内部某分子在各个方向所受力是均等的。 液体外表某分子所受的各个方向的吸引力,其中A1、A2的力能够互相抵消,C向力及B、D向下的合力为F,B、D水平分力也互相抵消,因此分子受到一个垂直于液体外表指向液体内部的〞合吸力〞,通常称为净吸力,由于有净吸力的存在,致使液体外表的分子有被拉进液体内部的倾向,因此任何液体表表都有自发缩小的倾向,这也是液体外表表现出外表张力的缘故。 固体外表分子同样存在净吸力,只是固体分子不能象液体分子一样能够自由移动,不能产生外表收缩,但以自由能的形式存在于外表。 3〕、外表张力 以球形液滴展展到外表为例 液滴体积V不变,外表积S小 液滴体积V不变,外表积S大 外表积变大、意味着液体内部的某些分子被“拉到“外表并展于外表上。当内局部子被拉到外表时,需要克服内局部子的吸引力而消耗功。因此,外表张力可定义为增加单位面积所消耗的功。 外表张力的单位是N/M。是作用在单位长度上的力。 分子间力能够引起净吸力。而净吸力引起外表张力,外表张力永久和液体外表相切,而和净吸力相互垂直。 4)、外表润湿 把液滴放在固体外表时,会出现二种现象:一种是液滴会立即展展开来,即固体被液体所润湿;另一种是液滴团聚成球状不展展,即固体不被液体所润湿。 B B θθ ACAC 图Aθ<90°图Bθ>90° 液体对固体的润湿程度,通常用液-固二相的接触界面AC与液体外表的切线AB之间的夹角〔称接触角〕的大小来表示。 液体对固体的润湿程度 接触角 润湿状况 备注 θ>90° 固体不为液体所润湿 θ=180° 固体外表完全不润湿 此现象一般不存在 θ<90° 固体为液体所润湿 θ=0° 固体完全被润湿 基材能够被外表张力、接触角小的涂料所润湿、或者讲二者较接近时才能润湿。理论上讲:假设某种物体外表自由能低于33dyn/cm,就几乎无法附着目前所知的任何一种胶粘剂。 溶剂的外表张力(dyn/cm) 溶剂 外表张力 溶剂 外表张力 溶剂 外表张力 水 醋酸丁酯 石脑油 2 乙二醇 正丁醇 正辛烷 丙二醇 石油溶剂油 脂肪烃石脑油 邻二甲苯 甲基异丁酮 正己烷 甲苯 甲醇 涂料中典型聚合物和助剂的外表张力(dyn/cm) 聚合物 外表张力 聚合物 外表张力 三聚氰胺树脂 聚甲基丙烯酸甲酯 41 聚乙烯醇缩丁醛 65%豆油醇酸 38 苯代三聚氰胺树脂 52 聚醋酸乙烯酯 聚乙二酸己二酰胺 46.5 聚甲基丙烯酸丁酯 Epon828 46 聚丙烯酸正丁酯 脲醛树脂 45 Modaflow 32 聚酯三聚氰胺涂膜 聚四氟乙烯Mw1,088 聚环氧乙烷二醇,Mw6000 聚二甲基矽氧烷Mw1,200 聚氯乙烯 聚二甲基矽氧烷Mw162 四、胶粘剂转移机理 对基材具有良好润湿性的胶粘剂,借助毛细现象的作用,在压力作用下由网辊上的网眼转移到基材上。 1、 毛细现象 插在溶液中的毛细管中的液面高于或低于溶液液面的现象,称为毛细现象。毛细现象是由液体的外表张力引起的。 图A图B 液面升高现象液面落低现象 当液体能够充分润湿毛细管壁时,毛细管中的液面会高于溶液的液面,如图A所示; 当液体不能够润湿毛细管壁时,毛细管中的液面会低于溶液的液面,如图B所示; 在涂胶压辊作用下,薄膜与网辊接触进进压合区时,交界处形成了毛细管。当胶粘剂能够充分润湿基材时,在毛细作用下,液面会自动上升,即胶粘剂上升到基材外表。同时由于离心力的作用,胶粘剂也会加速转移到基材上。而在胶粘剂转移之前,毛细现象也有助于克服离心力的作用使胶粘剂附着在网眼内。这时网眼事实上确实是根基毛细管。 压辊毛细管〔网眼〕 毛细管〔接触点前小区域〕 网辊 网辊 2、 压力原理 复合的根底,是在一定压力下胶粘剂分子与基材外表分子到达一定距离才可能产生分子间力。一般距离在2~4A° 3、 胶粘剂的转移过程 复合过程中胶粘剂是在强制受压的情况下进进基材与网辊之间的。随后胶膜在基材与网辊之间因接触和受压及润湿和展展形成相互之间的附着力。在辊与辊的出口处〔减压部位〕。先是在胶膜的内部形成微细丝,最后胶丝破裂胶膜被不离成二局部,分不附着在基材上及网辊上。使胶膜分裂并转移到相应物面上的力是胶粘剂对基材的附着力。假使附着力特别弱〔如未经电晕处理、压辊缺陷等〕,胶膜可不能分裂、也就不能正常转移到基材上。附着力在胶膜不离过程中作用时刻是特不短暂的,只有万分之几秒,而且是周期性的冲击力。胶膜的分裂、转移是胶膜对附着力的一种动态响应。由于作用时极短、这时胶粘剂表现出固体的刚性特点即弹性,也确实是根基拉得太长〔胶丝〕会断裂,断裂后会回弹的特性。而胶粘剂能够拉成丝、是由于胶粘剂是流体、具有粘滞性、能流淌,因此可伸展得特别长。在胶粘剂成丝的过程中,是其粘滞性起要紧作用、弹性起辅助作用,而在胶粘剂的断裂过程中是胶粘剂的弹性起要紧作用,胶粘剂的粘滞性起辅助作用。胶膜在上述过程中所表现来的阻止胶膜破裂的能力,喊胶粘剂的粘着性,即分子间的连结力,是其在附着力作用下的一种表现。要是粘着性大于附着力,那么胶粘剂可不能转移到基材上。 在胶膜的破裂过程中,有二个因素起要紧作用:一个是胶膜内空洞形成的时机及扩展情况,要紧与胶粘剂分裂过程中的压力分布及胶粘剂树脂现在的物理性能有关;另一个是胶膜形成丝状纤维的能力,喊胶粘剂的拉丝性。 胶粘剂转移瞬间的粘弹性是决定胶粘剂不离和转移性能好坏的重要因素。而复合过程中,速度、刮刀距离、溶剂配方、压力分布〔压辊的软硬碍事〕都会碍事粘弹性,因此操纵好转移瞬间胶粘剂的粘弹性对复合效果致关重要。 值得注重的是使用同一配比的同一种胶粘剂,假设网眼的深度和大小不同,胶粘剂因其外表积与体积比不同,网眼内胶粘剂的溶剂挥发随之不同,因而表现出来的粘弹性也不同,因此导致复合效果的不同。即不同的粘弹性状态,导致转移效果不同,复合效果也就不同。 压辊 胶膜的破裂 版辊 也确实是根基讲,不同的粘弹性状态,需要不同的网辊〔网眼的外形、大小和深度不同,即网辊线数不同〕,才能获得良好的涂布效果。 或者讲,关于某一确定参数的网辊,需要对涂料的粘弹性状态进行调整,使之适合于该网 辊涂布。 因此,测量并确定网辊适合的粘弹性范围是特不重要的。 我们调整涂料工作液的配比,确实是根基调整其工作浓度,确实是根基调整其粘度,事实上确实是根基调整其粘弹性。只有这时的粘度在该网辊的适宜范围内才能获得良好的涂布效果。有许多技术工作者调整配比只是为了到达需要的涂布量,这是不够全面的。在设置的工作浓度下,尽管涂布量满足了要求,但要是工作液的粘度不适合网辊,就会出现转移不良咨询题,如复合后出现白点或在刮刀处出现溢胶等咨询题。 4、涂布效果良好的标志 1〕、单位涂布面积上的厚度均匀性好。即各处的厚度差小。 厚度差大会导致视觉差异:出现水纹、橘皮、白点等现象。 2〕、溶剂挥发充分,残留量最小。 3〕、涂布量满足功能性要求。 5、判定涂料是否适合网辊 判定涂料是否适合某根网辊的涂布是一件特别有味的事。但并不一定非要上机试验才能得出结果。 前提:1〕、测定该网辊的适宜粘度范围。能够做粘度临界试验,即调整溶剂添加量后复合,得出出现咨询题〔如白点、透明度低、溢胶等〕时粘度的最高点和最低点。粘度最低点和最高点之间的范围为适宜粘度范围。不同网辊的适宜粘度范围是不同的。即使相同线数的网辊,因制造工艺不同适宜粘度范围也有差异。 2〕、测定该网辊的湿胶涂布量 调配:1〕、依据网辊的湿胶上胶量和功能要求的干胶量,确定待测涂料的工作浓度 2〕、添加适量溶剂,使涂料到达所确定的工作浓度 3〕、测定该浓度下涂料的粘度 判定:1〕、假设现在粘度在该网辊的适宜粘度范围内,那么可得到良好的涂布效果。数值越靠近适宜粘度范围的中间值,涂布适性越好。 2〕、假设现在粘度在该网辊的适宜粘度范围外,那么不能得到良好的涂布效果。涂布适性差 注重:1〕、能够选用不同号的粘度杯测量粘度,但要用同一种。而且都在常温下测定。 2〕、通过测量并建立待测涂料的粘度—浓度曲曲折折曲曲折折折折线或图表〔能够要求提供商提供〕,再结合本厂网辊的湿胶量和所需的干胶量,我们能够明白该涂料适合哪一根网辊。 即:假设在选定网辊的适宜粘度范围内,假设干胶量也能满足要求那么适合该网辊涂布。 五、涂布液粘弹性的操纵 1、涂布液的粘弹性要紧表现为涂料的粘度,由涂料本身的性质决定。总体上讲,网纹辊式涂布要求涂料的粘度较低,同时因为还要保证一定的涂布量,因此理想中的涂料确实是根基高固含量、低粘度的涂料。显而易见如此即保证了要求的涂布量,又保证转移均匀,同时落低能耗。 2、在涂料中填加溶剂能够落低粘度。填加适量的溶剂调节涂布液的粘度以适应网纹辊是保证涂布能够顺利进行的最全然的方法。填加溶剂确实是根基调整涂料的工作浓度,事实上确实是根基初步确定了涂布液的粘度。 3、改变刮胶距离能改变涂料工作液的粘度。在走膜方向上刮刀刮胶点与压辊压合点之间的直线距离称为刮胶距离,刮胶距离大,网眼中的溶剂进一步挥发,胶粘剂的粘度增加较大;刮胶距离小,胶粘剂的粘度增加较小。调整刮胶距离事实上确实是根基进一步细调涂布液的工作浓度。 4、一般情况下,温度升高涂料的粘度会下落。 如:PVDC乳液涂布,当温度升高至常温时,会使粘度下落到不适合涂布的程度,因此要要维持25℃的涂布温度。 又如:无溶剂胶粘剂常温下粘度极大,当升高温度时,粘度度迅速下落,到60℃时其粘度适合涂布,因此要维持在60℃条件下涂布。 5、一般情况下,湿度升高,溶剂挥发能力下落,胶粘剂因溶剂挥发粘度升高的程度减弱。 6、复合速度加快时,相对溶剂挥发能力下落,粘度升高的程度也下落。一般情况下,低粘度工作液在低速复合效果不行时,提高复合速度会有所改善。 8、 粘弹性相同、网辊也相同时,因涂胶压辊的硬度不同,转移能力也不同。一般情况下,硬度高的压辊适合线数高、网点小的网辊;硬度低的压辊适合线数低、网点大的网辊。 9、在生产过程中,涂布液的粘度会逐渐升高,尤其在环境温度较高、生产预备时刻过长、或订单量大、一次性配胶量大且敞口放置时,涂布液粘度极易上升到不适合涂布的程度,这时需要适当补充溶剂,调整到适宜的工作粘度。 六、判定胶液转移的好坏程度 瞧瞧从涂布辊出口到烘箱进口之间胶的涂布状况,能够大致分析出胶粘剂从网辊转移到基材的好坏程度。 粘度适宜高粘度临界点粘度偏高 〔尚有微弱流淌性〕〔网纹清晰〕〔破网-出现空点〕 粘度偏低涂布量过大胶结晶 〔流淌性过大〕〔橘皮状〕(晶点) 。 。 。 。。 第四章、复合基材 一、软包装对基材的要求 1、卫生性能好--------无毒、无臭、无味 2、化学稳定性好------耐酸、耐碱、耐油性好 3、物理机械性能好----抗张强度、冲击强度、阻隔性、耐热、耐冷性好 4、加工适性好--------印刷适性好、易成型、热封,开口性好、抗静电好 二、软包装材料功能结构 1、印刷功能层 2、阻隔功能层 3、热封功能层 有时一种材料能够兼有二种或三种功能。 三、复合基材的分类 1、按加工方式分类 1〕、流延膜 特性:①、厚度均匀性好 ②、纵横向性能均衡 ③、光学性能好,透明度优良 ④、抗张强度低,伸长率最大,内应力小〔热收缩小〕 ⑤、热封性能最好⑥ 2〕、吹胀膜 特性:①、厚度均匀性比流延膜差 ②、纵横向性能不均衡 ③、光学性能好,透明度优良,但比流延膜差 ④、抗张强度比流延膜差,伸长率比流延膜小,内应力大〔热收缩大〕 ⑤、热封性能好 3〕、定向膜 ①、厚度均匀性最好 ②、双向定向膜纵横向性能均衡 ③、光学性能好,透明度优良 ④、抗张强度高,伸长率小,内应力小〔热收缩小〕 ⑤、无热封性好 4〕、深加工膜 在以上三类膜上进行蒸镀、涂布功能涂料、模压镭射效果等所得的材料。 2、按软包装材料功能分类 1〕、印刷层材料 ①、BOPP;②、PET;③、NY;④、PE;⑤、PAPER;⑥、PT;⑦、AL;⑧、matBOPP 2〕、阻隔层材料 ①、AL;②、VMPET;③、NY;④、VMCPP;⑤、PET;⑥、VMBOPP;⑦、涂氧化硅〔或氧化铝〕;⑧、PVDC涂层;⑨、PVA层;⑩、EVOH; 3〕、热封层材料 ①、LDPE;②、CPP;③、IPP;④、热封BOPP;⑤、珠光BOPP;⑥、BOPP涂丙稀酸;⑦、PP 合成纸; 4〕、刚性材料 ①、纸;②、PP合成纸; 四、常用复合基材的性能 1、BOPP〔双向拉伸聚丙烯〕----常用作干式复合涂胶膜、挤出复合的基材 1〕、透明质轻,密度在塑料中最低,为0.9~0.91T/m3 2〕、机械强度好,抗张强度到达365~390kg/m2 3〕、化学稳定性好,耐酸、碱、油 4〕、阻气性、阻湿性中等,隔尽异味性、防紫外线穿透性差 5〕、外表强度大、弹性大,不易断裂 6〕、耐热性能好,熔点在164~170℃,长期使用温度为-50~115℃ 7〕、无毒、无臭、无味,卫生性能好 8〕、静电高 matOPP(雾面)是在BOPP共挤PE或PP的共聚物时通过雾化效果制成的. KOPP是在BOPP上涂布聚偏二氯乙烯,提高阻气性。具有微弱的热封性。 YBOPP是模压后具有彩虹效果的特别BOPP,模压层有微弱的热封性。 3、 PET〔聚对苯对二甲酸乙二醇酯薄膜〕----常用作干式复合、湿式复合的涂胶膜、挤出复合的基材 1〕、机械强度大,抗张强度与铝箔相当,是NY的3倍,聚乙烯的5~10倍 2〕、挺度好、耐冲击性能好 3〕、耐热性和耐冷性好,熔点在260℃,软化点在230~240℃,可长期在–70~150℃下使用 4〕、阻气性、阻湿性、隔尽异味性优良、防紫外线穿透性差 5〕、化学稳定性好,耐酸、油、药品性能好,耐强碱性差。硝基苯、氯仿、苯甲醇可溶解 6〕、静电高 7〕、透明度好 4、 NY〔尼龙薄膜〕----常用作干式复合涂胶膜、挤出复合基材 1〕、机械强度大,抗张强度高 2〕、耐冷性、耐磨性、耐穿刺性好,可长期在-70℃~200℃下使用 3〕、耐折强度高 4〕、卫生性能好,无毒、无色、无异味 5〕、耐油、耐有机溶剂性好 6〕、吸潮、透湿性大 7〕、枯燥后静电大 5、 PE〔聚乙烯〕---常用作干式复合、挤出复合的内层膜 1〕、透湿率低、防潮性好 2〕、热封性优良,软化点为80~90℃,熔点为110~120℃ 3〕、耐油脂性差 4〕、耐低温性好,常用作冷冻包装 5〕、化学稳定性好 6、 CPP〔流延聚丙烯〕---常用作干式复合的内层膜 1〕、热封性好 2〕、耐温性好,可作耐蒸煮包装 3〕透明度好 4〕、挺度好 5〕、耐冷性差。均聚丙烯膜10℃下就有低温脆性,不能使用在0℃以下的包装场合,而共聚丙烯可用在-10℃以上的耐冷冻包装膜上 7、 AL〔铝箔〕---常用作干式复合、挤出复合的中间层膜、湿式复合的涂胶膜 分为硬铝和软铝,硬铝厚度为20-25um,软铝厚度为7-60um。密度为2.7。 1〕、阻隔性好,阻光、阻气、阻水性好 2〕、机械强度低,耐折性差 3〕、耐酸、耐碱、耐水性差 4〕、可在–70℃~371℃下使用 8、 PAPER〔纸〕--常用作干式复合、挤出复合的中间层、湿式复合的底层基材 1〕、无毒、易燃 2〕、刚性好、挺度高 3〕、易印刷、好粘结、易吸潮 4〕、透过性大 5〕、机械强度低 9、 PT〔玻璃纸〕 玻璃纸是以天然纤维素〔纸浆〕为原料的纤维素酯薄膜。密度为 1〕、有优良的透明性、良好的光泽及美丽的外瞧。耐阳光照耀不泛黄,不老化。 2〕、具有良好的印刷适性。 3〕、抗张强度大,伸长率小,切割性好,但脆性大,易断裂。 4〕、不带或特别少带静电,不易粘上灰尘。 5〕、撕裂强度小,轻易撕破。 6〕、耐油,耐油脂性好,不易被污弄脏。 7〕、对气体的香味有特别好的阻隔性。 8〕、耐热性好。易吸水。 9〕、玻璃纸没有一般塑料的热可塑性,扭结后不反弹。 防潮玻璃纸 在玻璃纸上涂布了硝基纤维素酯,聚氯乙烯、PVDC等的玻璃为防潮玻璃纸,它具有优良的防潮性和优良的热粘合性 9、镀铝膜9、镀铝膜〔MPET、MCPP、MOPP、MPE〕 在高真空状态下将铝的蒸气沉淀堆积到各种基膜上的一种膜。镀铝层的厚度一般为40-70nm 1〕、亮丽的装饰性 2〕、更好的阻隔性 3〕、不透光性 阻隔性能同镀铝层的厚度有关。镀铝层越厚,透过率越小 10、PVDC涂布膜〔KOPP、KPET、KNY〕 即在BOPP膜涂布上PVDC,使之具有更好的阻水、阻气性能。 11、EVOH〔乙烯-乙烯醇共聚物〕 是塑料中氧气透过率最小的材料之一。 1〕、氧气透过性能好,保香性好。 2〕、吸湿性大,高湿条件下碍事氧气透过性能,不能在高湿条件下表达良好的阻氧性能。 3〕、耐油性、耐药品性好。 4〕、透明性优异。 12、特别CPP 12、特别CPP 1〕、RCPP〔高温蒸煮CPP〕 RCPP是CPP的一种,也是通过流延成型的聚丙烯,其配方中添加了碳酸钙,使得其有耐高温的性能。能耐121 ℃。其他性能与CPP相似。 2〕、SCPP〔超高温蒸煮CPP〕 SCPP是CPP的一种,也是通过流延成型的聚丙烯,其有耐135 ℃高温的性能。其他性能与CPP相似。 3〕、GCPP〔与PE有良好结合力的CPP〕 GCPP是CPP的一种,其特点是用均聚和共聚的PP共挤和特别的配方,与流延PE有良好的复合强度。 五、附表 表1铝箔厚度与阻隔性的关系 五、附表 表1不同厚度AL的水蒸气透过率 厚度µm 水蒸气透过率, 9 13 18 25 30-150 0 表2铝箔厚度与针空数的关系 厚度,µm 7 8 9 10 15 20 23 针孔数,个/m2 220 110 30 20 10 5 2 0 透湿性,g/m2.day* — 7以下 — 5以下 — 2.5以下 0 0 表3镀铝前后的透湿量比照 基材 厚度µm 镀铝前透过率 镀铝后透过率 PET 12 40-45 CPP 25 15-20 OPP 20 5-7 表4K涂层对透过率的碍事 材料 膜厚µm 透湿量,g/m2.24h(65%R.H) BOPP 18 2300 7 K-OPP〔涂2µ〕 20 225 5 K-OPP(二面涂4µ〕 22 25 4 OPA 15 40 240 K-OPA〔涂2µ〕 17 16 12 PETP 12 77 20 K-PETP〔涂2µ〕 14 17 12 表5材料的透过率 WVTR(g/m2/day) OTR〔CC/m2/day/760mmHg〕 PE30 7694 PE40 7846 PE50 5213 PE60 4921 PE80 2532 PE100 51 2930 PE120 BOPP20 BOPP38 RFBOPP25 PEAL40 MB400(17) MB666 CPP20 CPP40 2034 RCP60 KOPP22 KPT20 MOPP20 MCPP25 MPET12 PET12 第五章、干式复合用胶粘剂 一、胶粘剂 但凡能将二种以上不同〔或相同〕物质或材料粘接起来,使它们成为一个整体而到达某种使用目的的材料确实是根基胶粘剂。 二、软包装用胶粘剂必须具备的全然性能 1、柔软性-----------胶质要象薄膜一样,要求柔软、可折叠.(有较低的玻璃化温度) 2、耐热-------------要能承受制袋或煮沸、蒸煮时的温度要求 3、耐冷性-----------要能承受低温冷躲或冷冻保持的温度要求〔有较低的脆化温度〕 4、抗介质性---------要能承受内容物及环境中各种介质的侵蚀 5、良好的粘接性能---应对所使用的复合材料有良好的粘接力 6、良好的卫生性能---应无毒、无异味、无臭气 7、 良好的涂布性能---流淌性、流平性好 三、常用干式复合胶粘剂 9、 单组分压敏胶: 有用天然橡胶制成的,也有用合成橡胶制成的,还有用丙烯酸酯类制成的。 单组胶的特点: 对被粘结物外表要求不高,许多非极性材料,外表张力小也能粘牢,对聚烯烃不用外表处理也能复合,配胶简单,残留液在较长时刻后仍可使用。粘结力不高,耐热性不行。 10、 单组分聚氨酯胶粘剂 固含量100%,常温下粘度较高,随温度上升粘度急剧下落,因而具有良好的涂布性能。以空气中的水分作固化剂,得到良好的粘结强度,用于无溶剂复合。 11、 双组分聚氨酯胶粘剂 由主剂和固化剂二种组分组成,主剂和固化剂分不贮存,使用时按一定比例混合,用溶剂稀释后涂布。 12、 水性胶 丙烯酸或聚氨酯类树脂,以水作溶剂。也分为单组胶和双组胶 四、 干复用溶剂型聚氨酯双组胶的种类和特点 a) 按功能分类: 1〕、一般胶:用于包装一般产品的复合。如饼干、凉果、瓜子、膨化食品的包装 2〕、耐介质胶:用于含刺激性物质产品的复合。如酸、辣、咸、酒、溶剂等物质的包装。 3〕、耐水煮胶:用于100℃水煮产品的复合。 4〕、耐蒸煮胶:用于121℃以上温度蒸煮产品的复合。如扒鸡、马肉、板栗、素食产品的包装 b) 按主剂中固含量分类: 要紧有50%固含胶和75%固含胶。另有30%、66%、80%固含量等。固化剂含量一般为75%。固含量指胶粘剂中固形物的含量,即起粘结作用的物质的含量。 例如:1kg50%固含胶主剂中有效成分的含量为:1kg×50%=500g 1kg75%固含胶主剂中有效成分的含量为:1kg×75%=750g c) 50%固含胶和75%固含胶性能对比 1〕、通常情况下,75%固含胶粘度比50%固含胶要低,因而具有更好的涂布性能和转移性能〔流淌性更好〕,可在较高的浓度下工作,一般在20%~40%。 2〕、通常情况下,50%固含胶初粘力比75%固含胶要高,因而产生隧道的时机对比小,更适合复合AL及刚性强的材料。50%固含胶工作浓度一般在20%~30%。 3〕、通常情况下,50%固含胶复合后材料卷曲曲折折曲曲折折折折程度更小。 五、 双组分聚氨酯胶粘剂的化学结构和作用机理 1、化学结构:HO 聚氨酯是指分子结构中含有—N—C—O—基团的聚合物,统称为聚氨酯甲酸酯〔Polyurethane〕。预聚体由主剂和固化剂二个组分构成,分不包装保持。使用时按一定比例混合,用溶剂稀释到一定浓度〔20%~45%〕后涂布。 主剂由含许多爽朗氢,如羟基、氨基等的物质组成,一般为多元羟基化合物; 固化剂由多异氰酸酯化合物组成。 2、作用机理 当固化剂中的异氰酸酯与主剂中的爽朗氢接触时,发生加成反响,生成氨基甲酸酯结构,主剂与固化剂分子相互结合,分子量成倍增加,并生成带支链的立体交联结构,因而具有耐上下温、抗介质侵蚀、粘结力高等特点。由于聚氨酯胶分子中含有大量的极性基团,偶极距大,对被粘材料有特别大的亲和力,因此能同多种材料起到粘接作用。固化剂中的异氰酸酯基〔-NCO即-N=C=O〕或其它爽朗的反响性基团,除了能与主剂中的爽朗氢反响外,也能够与被粘结材料的外表物质中的爽朗氢反响,生成化学键,使胶粘剂分子同时与被粘的二种材料起架桥作用,产生更强的粘结力。聚氨酯胶粘剂经充分交联固化后,具有特别高的内聚力,胶膜强韧柔软,又具有特别好的耐热性和抗介质侵蚀的性能〔可用于含酸、辣、咸、甜、油、酒包装用途〕。 H 反响式〔1〕: n〔R1—OH〕+n〔R2—N=C=O〕〔R2—N—C=O〕n O—R1 HO =〔R2—N—C—O—R1〕n 反响式〔2〕:二元醇与二异氰酸酯 HH mHO—R1—OH+nO=C=N—R2—N=C=OO=C—N—R2—N—C=O〕x HO—R1—OO—R1—OH OHHO =HO—R1—O—C—N—R2—N—C—OxR1—OH 3、芳香族聚氨酯胶粘剂和脂肪族聚氨酯胶粘剂 1〕、芳香族聚氨酯胶粘剂 聚氨酯胶粘剂预聚体中,—NCO基团直截了当与芳香环相连的原料,称为芳香族异氰酸酯,用它们制成的胶粘剂,称为芳香族聚氨酯胶粘剂。 芳香族常用原料为甲苯二异氰酸酯〔TDI〕和4,4—二异氰酸酯二苯基甲烷〔MDI〕。 甲苯二异氰酸酯〔TDI〕有二种同分异构体: CH3CH3 NCOOCNNCO NCO 2,4-甲苯二异氰酸酯2,6-甲苯二异氰酸酯 4,4—二异氰酸酯二苯基甲烷〔MDI〕: OCNCH2NCO 芳香族异氰酸酯在高温下水解会生成芳香胺,而芳香胺是致癌物质,因而芳香族胶粘剂的开展应用受到一定程度的限制。高温蒸煮用聚氨酯胶粘剂不准许采纳芳香族异氰酸酯原料。 CH3CH3 NCO+2H2ONH2+2CO2 NCONH2 〔TDI〕〔TDA〕 2〕、脂肪族聚氨酯胶粘剂 聚氨酯胶粘剂预聚体中,—NCO基团不直截了当与芳香环相连的原料,称为脂肪族异氰酸酯,用它们制成的胶粘剂,称为脂肪族聚氨酯胶粘剂。 脂肪族异氰酸酯在高温下水解生成脂肪胺,脂肪胺不具致癌作用 例如: OCN—CH2CH2CH2CH2CH2CH2—NCOH2N—CH2CH2CH2CH2CH2CH2 或NH2 OCN—CH2——CH2—NCOH2N—CH2——CH2NH2 4、聚酯型、聚醚型和己内酯型聚氨酯胶粘剂 依据预聚体化学结构上的不同,聚氨酯胶粘剂分为聚酯型、聚醚型和己内酯型。不同化学结构的预聚体,使聚氨酯胶粘剂的性能也不同。 1〕、聚酯型胶粘剂 聚酯型胶粘剂是指预聚体中采纳聚酯多元醇。聚酯多元醇端基含有羟基〔-OH〕,是与异氰酸O 基起胶粘作用的要紧基团。主链含有酯基〔-C-O-〕,主链的化学结构决定了胶粘剂的物性。因为酯基的极性大,内聚能〔12.2Kj/mol〕比醚基〔-CH2-O-CH2-〕的内聚能〔4.2Kj/mol〕高,分子间作用力大,内聚强度对比大,机械强度就高,因此具有较高的强度和硬度,但在高温下易被落解。同时由于酯基的极性作用,使其与极性基材的粘附力、抗热氧化性比聚醚型好。 2〕、聚醚型胶粘剂 聚醚型胶粘剂是指预聚体中采纳聚醚多元醇。聚醚多元醇是端羟基的齐聚物,主链上的烃基由醚键联结。由于醚基较易旋转,具有较好的柔顺性,因而胶质较软、有优越的抗低温性能。抗水解性能也对比好,但通常粘合强度不如聚酯型。 3〕、己内酯型 以ε-己内酯和ε-己内酯与甲基己内酯的混合物与乙二醇制成的聚合型。 兼有聚酯型和聚醚型的优点,但本钞票特别高。 目前市售胶粘剂大多采纳聚酯型或聚醚型与异氰酸酯加成聚合成预聚体为胶粘剂的主体局部。这类胶粘剂只有进行改性才能提高其耐热、耐水解、耐湿热等性能。 物质的性质与结构有关,因此原材料不同,胶粘剂剥离强度也不同。对同一材料来讲,交联度大,耐热性高。即耐热性取决于高聚物的立体性,而剥离强度同分子量、分子量分布及有效基团的多少有关。线型高聚物内聚力较高,但同材料的亲和力较低。多元醇与带有3个或3个以上-NCO基团的异氰酸酯反响生成的是网状交联结构,其内聚力〔强度〕显著提高。 5、胶粘剂的不利反响 化学反响中,反响物之间是按一定当量对应进行的,如此才能够获得适当的反响结果。因此胶粘剂的主剂和固化剂需要按一定的配比混合。要是某一个组分过量或少量,就会碍事粘结效果。 主反响: 异氰酸酯与多元醇的反响: R1—NCO+R2—OHR1NHCOOR2〔1〕 副反响: 由于异氰酸根是杂原子形成的累积双键,特不爽朗,轻易和—OH、—COOH、—NH2等含爽朗氢原子的基团起反响,其间生成的中间产物还会进一步与异氰酸酯反响。这些反响消耗了固化剂的量,使主剂与固化剂的量失衡,导致反响不完全,碍事粘合效果。要是胶粘剂及溶剂中水分、游离酸、游离醛含量超标,常会产生剥离强度落低、粘合剂长期处于不干状态、外瞧气泡、异味等现象。 1〕、异氰酸酯与水的反响: 首先生成不稳定- 配套讲稿:
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