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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考!,无机化学复习,1/46,10/6/,1,十一氧化还原反应,（一）氧化态（数）概念,氧化数本质：,在单质中，元素氧化数为0；在离子化合物中，即正、负离子所带电荷数；在极性化合物中，即元素一个原子提供参加共价键电子数，其中电负性小,共用电子对离得较远元素为正氧化数，电负性大、共用电子以离得较近元素为负氧化数。,2/46,10/6/,2,（二）氧化还原反应概念和方程式配平,1,氧化还原反应,凡有电子得失或共用电子对偏移发生反应。,氧化,失去电子或共用电子对偏离改变，对应物质称为“,还原剂,”;,还原,得到电子或共用电子对靠近改变，对应物质称为“,氧化剂,”。,氧化,过程：,元素氧化数;,还原,过程：,元素氧化数。,凡若干元素,氧化数发生改变,过程，就是,氧化还原反应,。,3/46,10/6/,3,2氧化还原方程式配平（,重点,）,（1）氧化数法,；,（2）离子-电子法,。,（三）原电池电动势与电极电位(,重点,),1,原电池、电解池与电化学,2电极电位产生,“,双电层模型,”,3,电极电位,物理意义,：,表示水溶液中,氧化型物质,氧化性,表示水溶液中,还原型物质,还原性,4/46,10/6/,4,4,标准电极电位应用,（1）,判断,水溶液中,氧化剂氧化性,和,还原剂还原性相对强弱,，以及相关,氧化还原反应自发方向,：,强氧化剂1+强还原剂2 弱还原剂1+弱氧化剂2,任意态,r,G,=,W,=-,n,F,E,(等温,等压,只作电功),标态,r,G,=,W,=-,n,F,E,(等温,等压,只作电功),5/46,10/6/,5,反应,自发性,判据,正反应自发:,任意态:,r,G,0,标态：,r,G,0,r,G,0 或,r,G,0 或,E,0 电动势判据,。,r,G,=-,n,F,E,=-R,T,ln,K,设,n,=1，,r,G,=-40 kJ.mol,-1,E,=0.41 V,K,=1,10,7,6/46,10/6/,6,(2)合理选择氧化剂或还原剂,(3)计算反应平衡常数:,r,G,=-,nF,E,=-,RT,ln,K,(等温,等压,只作电功),lg,K,=,nF,E,/(2.303,RT,),E,=(2.303,RT,lg,K,),/nF,E,=,+,-,-,把,给出,反应设计为,一个,原电池,；,给出,电池符号,，要能够,写出半反应(电极反应)和放电总反应方程式,。,7/46,10/6/,7,（四）影响电极电位原因 ,Nernst方程,(,重点,),1.原电池,：,=,-2.303,RT/,n,F,lg,Q,=,-0.059,/,n,lg,Q,（,T,=298 K）,2.电极反应,：m(ox)+n e=q(red),=,+2.303,RT/nF,lg(ox),m,/(red),q,=,+0.059/,n,lg(ox),m,/(red),q,（,T,=298 K）,8/46,10/6/,8,（五）多重平衡计算(,重点,),氧化-还原平衡与电离平衡共存；,氧化-还原平衡与沉-溶平衡共存；,氧化-还原平衡与配位平衡共存；,3个或更多个平衡共存。,9/46,10/6/,9,练习1：,求,Fe(CN),6,),3-,/Fe(CN),6,),4-,（衍生电位）,已知,:,(Fe,3+,/Fe,2+,)=0.77 V,（母体电位）,K,稳,Fe(CN),6,),3-,=1.0,10,42,K,稳,Fe(CN),6,),4-,=1.0,10,35,.,解：,Fe(CN),6,),3-,/Fe(CN),6,),4-,对应,电极反应,为:,Fe(CN),6,),3-,+e=Fe(CN),6,),4-,标态 标态,(Fe,3+,),和,(Fe,2+,),不在标态,由,配位平衡,决定：,Fe,2+,+6 CN,-,=Fe(CN),6,4-,K,稳,Fe(CN),6,),4-,=,Fe(CN),6,),4-,/,Fe,2+,CN,-,6,Fe,2+,=,Fe(CN),6,),4-,/,K,稳,Fe(CN),6,),4-,CN,-,6,Fe,3+,+6 CN,-,=Fe(CN),6,3-,K,稳,Fe(CN),6,),3-,=,Fe(CN),6,),3-,/,Fe,3+,CN,-,6,Fe,3+,=,Fe(CN),6,),3-,/,K,稳,Fe(CN),6,),3-,CN,-,6,10/46,10/6/,10,Fe(CN),6,),3-,/Fe(CN),6,),4-,=,(Fe,3+,/Fe,2+,),=,(Fe,3+,/Fe,2+,)+0.059 lg(Fe,3+,)/(Fe,2+,),=,(Fe,3+,/Fe,2+,),+,0.059 lg,Fe(CN),6,),3,-,/,K,稳,Fe(CN),6,),3,-,CN,-,6,-,0.059 lg,Fe(CN),6,),4,-,/,K,稳,Fe(CN),6,),4,-,CN,-,6,=,(Fe,3+,/Fe,2+,),+0.059 lg,K,稳,Fe(CN),6,),4,-,/,K,稳,Fe(CN),6,),3,-,=,0.77+0.059 lg,(,1.0,10,35,/,1.0,10,42,),=,0.77+(-0.413),=0.357 V,可见,:,Fe(CN),6,),3-,和,Fe(CN),6,),4-,配合物生成使,(Fe,3+,/Fe,2+,),因为,(Fe,3+,)减小,比(Fe,2+,),更多,。,11/46,10/6/,11,1,2,3,n,、,n,1,、,n,2,、,n,3,分别为各电对中氧化型,与还原型氧化数之差,A,B,C D,n,1,n,2,n,3,n,n,=,n,1,+,n,2,+,n,3,计算电对标准电极电势,12/46,10/6/,12,1、掌握基本概念,2、掌握氧化还原反应方程式配平,3、掌握原电池和电极电势,4、掌握原电池和化学反应吉布斯自由能关系、影响电极电势原因和电极电势应用,习题：1、2、5、8、11、17,13/46,10/6/,13,第12章 卤 素 小 结,1、,掌握,卤素,元素基本性质,及,氟特殊性,；,2、,掌握,卤素,单质制备,及其反应方程式；,3、,了解,卤素单质及其主要化合物,氧化-还原性质,：,（1）卤素,单质氧化性及卤离子还原性,规律；,（2）卤素,歧化与逆歧化反应,及其发生条件；,（3）卤素,含氧酸盐氧化性规律,及其理论解释；,（4）氢卤酸及含盐酸,酸性,及非金属性；,元素无机化学,14/46,10/6/,14,第12章 卤 素 小 结（续）,4、,掌握,卤素含氧酸结构、酸性改变规律；,5、,掌握,VSEPR法分析卤素主要化合物分子（离子）几何 构型；,6、,了解,卤化物水解反应及其机理；,7、,了解,拟卤素基本性质。,习题：4、5、6、8、9、11、18,15/46,10/6/,15,一、氧,掌握分子结构（MO法）和氧化性、配位性质。,二、臭氧,掌握分子结构（2,+1,3,4,）和强氧化性（无还原性）。,三、过氧化氢,掌握分子结构和氧化-还原性。,四、硫化物,五、硫含氧酸及其盐,掌握分类、组成、命名、分子结构特点和特征化性。,第13章 氧 族 小 结,16/46,10/6/,16,氧族元素通性,氧、臭氧、过氧化氢分子结构及其性质,硫成键特征、制备、性质及用途,硫化氢和多硫化氢性质、金属硫化,物溶解性,6.硫酸分子结构、硫酸及其盐性质,亚硫酸及其盐、硫代硫酸盐、过二硫酸盐、焦硫酸盐性质,硫卤化物,本章主要内容,17/46,10/6/,17,1、5、10、12、13、16、17,本章作业,18/46,10/6/,18,第14章 氮族元素小结,一、掌握第二周期元素氮特殊性,二、了解白磷P,4,1.分子结构：正四方体，键角60,，张力大，易断键 白磷化性活泼。,2.强还原性,。,19/46,10/6/,19,三、掌握氨NH,3,分子结构和化学性质,1.分子结构：,2.化性：,(1),还原性；,(2)Lewis碱性配位性；,(3)一元质子弱碱：,K,b,=1.810,-5,；,(4)液氨自偶电离（似H,2,O）：,NH,3(l),+NH,3(l),NH,4,+,+NH,2,-,(5)氨解反应。,20/46,10/6/,20,碱性，酸性，还原性,NH,3,H,2,O HF,PH,3,H,2,S HCl,AsH,3,H,2,S HBr,SbH,3,H,2,Te HI,BiH,3,碱性增强,还原性增强,酸性增强,四、掌握VA-VIIA氢化物,酸碱性、还原性,改变规律,21/46,10/6/,21,五、掌握NO(g)和NO,2,(g)分子结构和化学性质,1.奇电子化合物，顺磁，双聚。,2.NO还原性为主，与Fe,2+,发生“棕色环反应”，,检NO,3,-,。,3.NO,2,氧化性为主。,六、了解HNO,2,及其盐分子结构和化学性质,1.,NO,2,-,、O,3,、SO,2,等电子体；,2.,酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主；,3.,M-NO,2,-,或M-ONO,-,；,4.NO,2,-,、NO,2,、NO,2,+,键级、键长、键角比较。,22/46,10/6/,22,1.,分子结构：,2.HNO,3,标态氧化性不强，,c,，氧化性，还原产物复杂；,3.“王水”及溶Au、Pt原理。,八、了解P,4,O,10,1.分子结构特点；,2.强吸水性。,九、掌握磷含氧酸及其盐分子结构和化学性质,1.,次磷酸H,3,PO,2,强还原性（化学镀）；,2.,亚磷酸H,3,PO,3,还原性；,3.正磷酸三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐,。,七、了解HNO,3,及其盐分子结构和化学性质,23/46,10/6/,23,十、了解砷、锑、铋含氧酸及其盐,1.,酸碱性；,2.氧化-还原性。,十一、了解Bi(V)强氧化性,6,s,2,惰性电子对效应。,十二、了解卤化物水解,。,24/46,10/6/,24,氮族元素通性,氮和它化合物、氮成键特征和价键结构、氮氢化物和含氧化物、氨、铵盐、亚硝酸及其盐、硝酸及其盐,磷化氢、磷含氧化合物、磷卤化物、磷酸及其盐性质,4.砷、锑、铋氧化物及其水合物、盐性质和性质递变规律,本章基本要求,25/46,10/6/,25,2、3、5、7、11、14、17、20、22,本章习题,26/46,10/6/,26,第15章 碳族元素小结,一、熟识C与Si比较；C单质（石墨、金刚石）,C.N.max,键能,/kJmol-1,C Si,4 6,C-C 345.6,Si-Si 222,C-H 411,Si-H 295,C-O350,Si-O 432,C-F 485,Si-F 565,成键,特征,C,p-p,键特征，易形成多重键。成链，C-C键长。,Si,p-p,键非特征，无Si-Si多重键，但,d-p,键特征（如Si-O键）。成链，Si-Si链短，但Si-O键长。,27/46,10/6/,27,二、,了解,CO,结构：,=0.11 D,很小。与N,2,CN,-,NO,+,等电子体。,2.化性,(1)强还原性（用于金属冶炼；CO判定）；,(2)强配位性（Ni(CO),4,，HmFe,(II),CO）,三、掌握碳酸正盐和酸式盐,（二）热稳定性递变。,28/46,10/6/,28,四、,了解,Si、Sn、Pb、B、Al、Ga、In、Zn +OH,-,(aq)H,2,五、,了解,硅酸盐：SiO,4,四面体为结构单元。,六、了解非金属卤化物水解,1.机理,：(,1)亲核（例SiCl,4,）；(2)亲电（例NCl,3,）。,2.概观：,(BF,3,),CF,4,*,CCl,4,*,NF,3,NCl,3,SF,4,TiCl,4,BCl,3,SiF,4,SiCl,4,PF,3,PCl,3,PCl,5,SF,6,*,BBr,3,GeCl,4,AsF,5,AsCl,3,SnCl,4,SbCl,3,SbCl,3,SnCl,2,BiCl,3,*,热力学自发，动力学障碍；,不水解；,(,)水解特殊,水解不完全,可逆,29/46,10/6/,29,七、了解锗分族硫化物,而GeS、SnS、PbS不溶于NaS，但GeS、SnS溶于Na,2,S,x,(aq)：,PbS不与Na,2,S,x,(aq)反应。,碱性增强,还原性,GeS 弱B GeS2 B,SnS 弱B SnS2 B,PbS 弱B (无PbS,2,)(,6,s,2,惰性电子对效应,),酸性增强,30/46,10/6/,30,八、掌握Sn(II)还原性,九、,掌握,Pb(IV)强氧化性,5PbO,2(s),+2Mn,2+,+4H,+,=5Pb,2+,+MnO,4,-,+2H,2,O,Ge(II)Sn(II)Pb(II)Ge(IV)Sn(IV)Pb(IV),稳定性 半径，成键能力；,Z,*，氧化性稳定性,(6,s,2,惰性电子对效应)（重点）,31/46,10/6/,31,十、了解Pb(II)形成配合物和可溶性酸式盐倾向,32/46,10/6/,32,习题：9、13、17、18、19、,33/46,10/6/,33,一、掌握B成键特征：,1.共价成键为主；,2.缺电子原子，形成多中心、缺电子键，形成多面体；,例1、,-菱形硼；例2、B,2,H,6,；,3.,亲F、亲O。,二、了解硼烷成键五要素，硼烷分子成键情况分析。,第16章 硼族元素小结,34/46,10/6/,34,1.H,3,BO,3,(1)晶体结构；,(2)化性：,一元Lewis酸；,与多醇反应后，酸性；,和单元醇反应生成可挥发易燃硼酸酯。,2.,硼砂Na,2,B,4,O,5,(OH),4,8H,2,O,(1)晶体结构；,(2)化性：,水解成碱性，一级标准缓冲溶液；,硼砂珠试验判定金属离子。,四、掌握卤化硼BX,3,：Lewis酸性次序及原因,三、了解硼酸及其盐：,35/46,10/6/,35,1.,掌握,还原性：,Al Ga In Tl,强 弱,2.掌握铝单质,(1)强还原性；,(2)亲O；,(3)两性（,重点,）：,Al+H,+,Al,3+,+H,2,Al+OH,-,Al(OH),4,-,+H,2,3.了解氧化物及其水合物酸碱性改变；,4.,了解,卤化物：,(1)Al,2,Cl,6,结构；,(2)无水AlCl,3,制备方法（含“反应耦合”等3种方法）（,重点,）,五、铝分族,36/46,10/6/,36,A,0,1,H,A,A,A,A,A,A,He,2,Li,Be,B,C,N,O,F,Ne,3,Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl,Ar,4,K,Ca,Ga,Ge,As,Se,Br,Kr,5,Rb,Sr,In,Sn,Sb,Te,I,Xe,6,Cs,Ba,Tl,Pb,Bi,Po,At,Rn,7,Fr,Ra,周期系中有些元素性质常与它右下方相邻另一元素类似，这种关系叫对角关系,对角线规则,37/46,10/6/,37,本章重点,1、硼族元素通性、硼族元素单质及硼氢化物,2、硼族元素卤化物、含氧化合物,3、惰性电子对效应,4、P区元素对角线关系,作业：2、5、6、,9、,10、11、13、16,38/46,10/6/,38,单质性质,过氧化物和超氧化物性质,氢氧化物性质及其递变规律,盐类性质,K,+,、Na,+,、Ca,2+,、Mg,2+,、Ba,2+,判定,第17章 碱金属、碱土金属小结,习题：2、7、9、10,39/46,10/6/,39,第18章 铜、锌分族小结,二、,熟识,Cu,(I),Cu,(II),相互转化：,1.Cu,(I),Cu,(II),(1),酸性溶液,中，,Cu,+,歧化,：,2Cu,+,=Cu,2+,+Cu(s),K,=1.73,10,6,(2),Cu(I),被适当,氧化剂氧化,：,例 4Cu(NH,3,),2,+,+O,2,+8NH,3,+2H,2,O,=4Cu(NH,3,),4,2+,+2OH,-,2.Cu,(II),+还原剂,Cu,(I),或/和 沉淀剂 Cu,(I),难溶化合物,或/和 络合剂 Cu,(I),稳定配合物,例1 2Cu,2+,(aq),+5I,-(aq),2CuI,(s),+I,3,-,(aq),例22 CuS(s)+10 CN,-,=2 Cu(CN),4,3-,+(CN),2,+2S,2-,例3 2Cu,2,(aq)+10 CN,-,=2 Cu(CN),4,3-,+(CN),2,一、,掌握,IB、IIB族元素金属性递变规律。,40/46,10/6/,40,1.Hg,(II),Hg,(I),酸性溶液中，逆歧化,：,Hg,2+,+,Hg(l),=,Hg,2,2+,K,=166,2.Hg,(I),Hg,(II),Hg,(I),+,沉淀剂,Hg,(II),难溶化合物,+Hg(l),配位体 稳定配合物,例1.Hg,2,Cl,2,+NH,3,H,2,O H,2,N-Hg-Cl+Hg(l)+NH,4,Cl+2H,2,O,检定Hg,2,2+,(氯化氨基汞)白色+黑色,灰黑色,例2.2Hg,2,2+,+H,2,S=Hg,2,S+2H,+,Hg,2,S HgS+Hg(l),例3.Hg,2,Cl,2,+2I,-,=Hg,2,I,2,+2Cl,-,Hg,2,I,2,+2I,-,(过量)=HgI,4,2-,+Hg,(l),合并：Hg,2,Cl,2,+4I,-,=HgI,4,2-,+Hg,(l),+2Cl,-,K,稳,=6.810,29,三、,熟识,Hg,(I),Hg,(II),相互转化,41/46,10/6/,41,2Ag(s)+2HI(aq)=2AgI(s)+H,2,(g),K,sp,(AgI)=8.910,17,负极：Ag +I,-,=AgI +e (氧化反应),正极：2H,+,+2e=H,2,(还原反应),四、,熟识,多重平衡,及,衍生电位计算,(H,+,/H,2,)=0 V,(AgI/Ag)=-0.15 V.,42/46,10/6/,42,五、,掌握,Cu,+,、Cu,2+,、Zn,2+,与,NH,3,、CN,-,、I,-,以及,Hg,2+,与,CN,-,、I,-,形成配合物情况。,六、,了解,化合物显现颜色原理：,d,-,d,跃迁，荷移跃迁。,可见光：,E,1.7-3.1 eV，波长400 760 nm.,吸收光能量大，波长短（波数大），显浅色。,七、了解,IB与IA、IIB与IIA性质比较及原因。,八、,掌握,单质及主要化合物经典反应。,九、,了解,金属冶炼。,习题：1、4、5、6、9,43/46,10/6/,43,第十九章 配位化合物,1.掌握配合物基本概念和配位键本质；,2.掌握配合物价键理论和结构；,3.掌握配离子稳定常数意义和应用；,4.掌握配合物性质特征。,习题：3、4、6、8、10、12、14,44/46,10/6/,44,一、掌握,d,区过渡元素基本性质（氧化态、原子半径、第一电离能、氧化物水含物酸碱性、形成多酸多碱情况）改变规律。,二、,掌握,Cr、Mn、Ti化合物和Fe、Co、Ni+2、+3氧化态物种氧化-还原性质。,三、了解配合物成键过程；熟练掌握配合物生成对氧化-还原平衡或和沉淀-溶解平衡影响和相关计算。,四、了解金属离子分离、判定方法（Cr,3+,、Fe,3+,、Al,3+,、Co,2+,、Ni,2+,）。,第20章,d,区过渡元素小结,45/46,10/6/,45,掌握一些俗名，如：,萤石：,CaF2；,冰晶石,：Na3AlF6；,氟磷灰石,：Ca5F(PO4)；,石膏,：CaSO4.5H2O；,芒硝,：Na2SO4.10H2O；,蓝矾,：CuSO4.5H2O；,绿矾,：FeSO4.7H2O；,皓矾：,ZnSO4.2H2O；,芒硝：,NaNO3；,硼砂：,Na2B4O710H2O；,黄铁矿,：FeS2；,重晶石,：BaSO4；,辰砂,：HgS；,铬黄,：CdS；,甘汞,：Hg2Cl2；,黄血盐,：K4Fe(CN)6；,赤血盐,：K3Fe(CN)6,46/46,10/6/,46,