无机化学课件酸碱反应与沉淀反应ppt课件市公开课获奖课件省名师优质课赛课一等奖课件.ppt
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面向,21,世纪教材,Inorganic,Chemistry,本资料仅供参考,不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考,不能作为科学依据。本资料仅供参考,不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考!,第,3,章 酸碱反应和沉淀反应,Chapter3 Acid-base Reaction and Deposition Reaction,3.1,水解离与溶液酸碱性,3.2,弱电解质解离反应,3.3,盐类水解,3.4,沉淀反应,1/52,引导课堂教学问题,1,、大家日常生活离不开酸、碱、盐,经过试验总结酸、碱性质规律,归纳理论有哪些?,2,、水作为最常见溶剂,水溶液本质大家是怎样了解;水中酸碱反应本质是什么?,3,、物质从水中为何能析出,也就是沉淀出来?饱和溶液性质?,复习、预习提要,1,、复习化学反应方向判据、平衡常数以及化学平衡移动规律;,2,、回顾酸碱电离理论,认识弱酸、碱解离平衡;,3,、弱酸、弱碱溶液中离子浓度计算;,4,、酸碱反应本质?沉淀,-,溶解平衡及其移动;,2/52,3.1,水解离与溶液酸碱性,当代酸碱理论介绍,1887,年,S.A.Arrhenius,提出酸碱电离理论(仅适合用于水溶液中),1923,年,J.N.Br,nsted,和,T.M.Lowry,提出酸碱质子理论:凡能给出质子物质(分子或离子)都是酸,凡能与质子结合物质(分子或离子)都是碱。,1923,年,G.N.Lewis,提出酸碱电子理论,:,凡是能接收电子正确物质为酸,凡是能给出电子正确物质为碱。该理论依据于物质结构,使酸碱概念更扩展了。,3/52,3.1.1,酸碱质子理论,(proton theory of acid-base),(质子传递理论),酸碱定义,:,凡能给出质子物质(分子或离子)都是酸,凡能与质子结合物质(分子或离子)都是碱。,酸和碱之间这种关系,称为酸碱,共轭关系,,这一对酸碱称为,共轭酸碱对,。酸或碱,能够是分子、正离子或负离子;有些物质还可既是酸又是碱。,酸,碱,+,质子,共轭酸,共轭碱,+,质子,H,2,PO,4,-,(aq),HPO,4,2-,(aq)+H,+,(aq),HCO,3,-,(aq),CO,3,2-,(aq)+H,+,(aq),H,3,PO,4,(aq),H,2,PO,4,-,(aq)+H,+,(aq),Ac,-,(aq)+H,+,(aq),HAc(aq),NH,4,+,(aq),NH,3,(aq)+H,+,(aq),H,2,O(l),OH,-,(aq)+H,+,(aq),H,3,O,+,(aq),H,2,O,(l)+H,+,(aq),4/52,共轭酸碱对表示一个酸碱半反应,。若酸越易给出质子,则其共轭碱就越难接收质子,即酸越强,其共轭碱就越弱;反之,酸越弱,其共轭碱就越强。不过酸不能自动放出质子,必须有碱来接收质子;反之碱也如此。所以两对共轭酸碱对之间质子传递反应,即质子受授过程就是常见酸碱反应。该理论不但适应于水体系,而且适应于非水体系。,酸,1 +,碱,2,碱,1 +,酸,2,H,+,HCl +H,2,O,Cl,-,+H,3,O,+,H,2,O+NH,3,OH,-,+NH,4,+,NH,3,+H,2,O,NH,4,+,+OH,-,HCl +NH,3,Cl,-,+NH,4,+,OH,-,+HAc,H,2,O,+Ac,-,H,2,O+H,2,O,OH,-,+H,3,O,+,HCl(g)+NH,3,(g),NH,4,Cl(s),5/52,3.1.2,水解离反应和溶液酸碱性,水解离反应,研究表明:纯水有微弱解离。在纯水或水溶液中,存在着水解离平衡,:,试验测得,25,时纯水中,,c,(H,+,),和,c,(OH,-,),各等于,1.010,-7,mol L,-1,因为水解离度很小,纯水浓度可看作常数,所以,,K,w,称为水,离子积,。与其它平衡常数一样,,K,w,是温度函数,室温下普通按,K,w,=1.0,10,-14,来处理。,H,2,O(l)+H,2,O(l),OH,(aq)+H,3,O,+,(aq),6/52,所以,溶液酸碱性取决溶液中,c,(H,+,),与,c,(OH,-,),相对大小:,酸性溶液,c,(H,+,),1.0 10,-7,mol L,-1,c,(OH,-,)pH,7,中性溶液,c,(H,+,)=1.0 10,-7,mol L,-1,=,c,(OH,-,)pH=7,碱性溶液,c,(H,+,),1.0 10,-7,mol L,-1,c,(OH,-,)pH,7,水解离平衡随水中,c,(H,+,),和,c,(OH,-,),改变而发生移动。在纯水中,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),,若加入酸或碱形成溶液,,c,(H,+,),或,c,(OH,-,),发生改变,水解离平衡发生移动。到达新平衡是,c,(H,+,),不等于,c,(OH,-,),,不过,c,(H,+,),c,(OH,-,)=,K,w,。,溶液酸碱性与,pH,值,7/52,定义:,pH=-lg,c,(H,+,)/,c,,,pOH=-lg,c,(OH,-,)/,c,,,p,K,w,=-lg,K,w,,,pH+pOH=p,K,w,=14,pH,值越大,溶液酸性越弱,碱性越强。,溶液,pH,值通惯用酸碱指示剂 或,pH,试纸来确定。,3.2,弱电解质解离反应,3.2.1,弱电解质解离平衡和解离常数,在一定温度下,,弱电解质,分子与溶剂水分子之间发生质子传递反应,达平衡时会有部分,弱电解质,分子解离,那么已解离,弱电解质,分子与未解离,弱电解质,分子之间平衡称为,弱电解质,解离平衡。,8/52,HA(aq)+H,2,O(l)H,3,O,+,(aq)+A,-,(aq),K,a,K,b,称为,HA,B,-,标准解离常数,K,a,K,b,称为,HA,B,-,试验解离常数,它们都含有平衡常数特征,其值越小,表示电解质越弱。,电离常数能够经过试验测得,也能够利用热力学方法依据化学热力学数据计算求得。,K,b,=,c,eq,(HB)/,c,.,c,eq,(OH,-,)/,c,c,eq,(B,)/,c,B,-,(aq)+H,2,O(l)HB,(aq)+OH,-,(aq),K,a,(HA)=,c,eq,(H,3,O,+,),.,c,eq,(A,-,),c,eq,(HA),K,a,(HA)=,c,eq,(H,3,O,+,)/,c,.,c,eq,(A,-,)/c,c,eq,(HA)/,c,9/52,分步解离,:多元弱电解质解离是分级进行,且解离常数是逐层减小。以硫化氢水溶液为例来说明,解离度:弱电解质溶液达平衡后,已解离弱电解质分子百分数,用,表示:,3.2.2,解离度与稀释定律,10/52,起始浓度,/,(mol,L,-,),c,0 0,平衡浓度,(mol,L,-,),c,-,c,c,c,HAc+H,2,O H,3,O,+,+Ac,-,以,HAc,为例来说明,AB,型弱电解质,K,i,与,关系,K,a,=,c,eq,(H,+,)/,c,.,c,eq,(Ac,-,)/,c,c,eq,(HAc)/c,=,c,/,c,c,/,c,c,/,c,2,c,/,c,(1-,),=,(1-,),这就是稀释定律,,表明某一弱电解质,在一定温度下,解离度随浓度降低而增大。所以,用解离度表示电解质相对强弱时,必须指明电解质浓度,而解离平衡常数更确切反应电解质本性。普通来说,,K,i,值小于等于,10,-4,电解质称为弱电解质;,K,i,在,10,-2,10,-3,为中强电解质;,K,i,大于,10,-2,称为强电解质。,11/52,3.2.3,弱酸或弱碱溶液中离子浓度计算,任何一元弱酸在水溶液中存在着以下解离平衡,:,设一元弱酸起始浓度为,c,,当,(,c,/c,),K,a,20,K,w,时,可忽略水自解离。在溶液中,:,(c,为,HA,起始浓度,),HA +H,2,O H,3,O,+,+A,-,H,2,O +H,2,O H,3,O,+,(aq)+OH,-,(aq),12/52,此式为近似计算,HA,型弱酸溶液中,c,(H,+,),比较准确式,H,+,为,H,3,O,+,简写,,c,省略,13/52,该式为一元弱酸氢离子浓度最简计算式,c,省略,14/52,同理可推得一元弱 碱 溶液中,B,-,+H,2,O HB,+OH,-,15/52,任何共轭酸碱解离常数之积等于水离子积,即:,K,a,K,b,=,K,w,以,HAc,和,Ac,-,(,NaAc),为例证实:,H,3,O,+,+Ac,H,2,O,+HAc,K,a,=,c,eq,(H,3,O,+,)/,c,.,c,eq,(Ac,-,)/,c,c,eq,(HAc)/,c,酸解离:,OH,+HAc,H,2,O,+Ac,K,b,=,c,eq,(HAc)/,c,.,c,eq,(OH,)/,c,c,eq,(Ac,)/,c,其共轭碱:,上述两式相加得:,H,2,O +H,2,O H,3,O,+,(aq)+OH,(aq),K,a,K,b,=,K,w,16/52,例,1.,计算,:,0.100mol,L,-1,HAc,溶液,pH,值。,解:查表,K,a,(,HAc)=1.75,10,-5,因为,c/,K,a,=0.100/(1.75,10,-5,)=5714500,用最简式计算,:,误差很小,可作简化出理,17/52,例,2.,计算,:,1.00,10,-5,mol,L,-1,HAc,溶液,pH,值。,解:查表,K,a,(,HAc)=1.75,10,-5,因为,c/,K,a,=1.00,10,-5,/(1.75,10,-5,)=0.571500,用最简式计算,:,NH,4,Cl,19/52,例,4,:分别计算,0.1 mol,L,-1,NaAc,、,H,2,S,水溶液,pH,值。,解:,Ac,+H,2,O,HAc+OH,K,b,(,Ac,)=,K,h,(Na,Ac),K,a,(,HAc,),K,b,(,Ac,)=,K,w,查表,K,a,(,HAc,)=1.75,10,-5,,,K,b,(,Ac,)=,5.7,10,-10,因为,c/,K,b,=0.100/(5.7,10,-10,)500,20/52,K,a1,(H,2,S),远远大于,K,a2,(H,2,S),,以一元弱酸来处理,c,(S,2,)=1.3,10,-13,mol,L,-1,H,2,S,水溶液,饱和,c,(H,2,S),0.1mol,L,-1,,,c,(H,3,O,+,),2,c,(S,2-,)=1.4,10,-21,.,即:在,H,2,S,水溶液,c,(H,3,O,+,),2,与,c,(S,2-,),成反比,,经过改变酸度来改变,c,(S,2-,),21/52,例,5,:在常温常压下,向,0.30 mol/dm,3,HCl,溶液中通入,H,2,S,气体直至饱和,试验测得,H,2,S,浓度近似为,0.10 mol/dm,3,,计算溶液中,S,2,浓度。,解:,饱和,H,2,S,溶液,,c,(H,2,S),0.1molL,-1,;,c,(,H,3,O,+,),2,.,c,(S,2,),=,K,a1,(H,2,S),K,a2,(H,2,S),c,(H,2,S)=1.0,10,21,c,(S,2,),=,1.0,10,21,/(0.30),2,=,1.1,10,20,molL,-1,对比,:,H,2,S,饱和水溶液,(,0.10molL,-1,),c,(S,2,),=,K,a2,(H,2,S),=1.3,10,13,molL,-1,二者相差,10,7,,说明调整酸度可大幅度改变,S,2,浓度。,22/52,同离子效应,(,common ion effect,),在弱电解质溶液中加入含有相同离子易溶强电解质时,使弱电解质解离度降低现象。,3.2.4,解离平衡移动,平衡移动方向,HAc +H,2,O,H,3,O,+,+Ac,-,+H,+,+Ac,-,如:在,0.1mol,L,-1,HAc,溶液中,加入固体,NaAc,使其浓度为,0.1mol,L,-1,后,可使,HAc,溶液解离度由,1.33%,降低到,0.0175%,起始浓度,/,(mol,L,-1,)0.1 0.1,平衡浓度,(mol,L,-1,)0.1,x,0.1 x,0.1+,x,0.1,X=1.75,10,-5,mol,L,-1,,,解离度,=0.0175%,HAc+H,2,O H,3,O,+,+Ac,-,加入同离子后,23/52,缓冲溶液,(,buffer solution,),:能保持,pH,值相对稳定溶液,缓冲溶液由弱酸与其共轭碱(弱酸盐)或弱碱与其共轭酸(弱碱盐)组成混合溶液,含有抵抗外加少许酸或碱,保持溶液,pH,值基本不变性质。,外加适量碱(,OH,),平衡向右移动,大量 极小量 大量,外加适量酸(,H,+,),平衡向左移动,K,a,=,c,eq,(H,+,),.,c,eq,(,共轭碱,),c,eq,(,共轭酸,),不一样酸度多元弱酸盐可组成缓冲溶液,,NaHCO,3,-Na,2,CO,3,混合溶液,HCO,3,-,CO,3,2-,+H,+,H,2,CO,3,HCO,3,-,+H,+,24/52,缓冲溶液,pH,值计算,以酸,共轭碱为例说明,起始浓度,c,(,酸),c,(,共轭碱),平衡浓度,c,(,酸,)-,x,x,c,(,共轭碱,)+,x,HA(aq)H,+,(aq)+A,-,(aq),因为同离子效应,使,x,值很小,,c,(,酸,)-,x,c,(,酸,),c,(,共轭碱,)+,x,c,(,共轭碱,),K,a,=,x,.,c,(,共轭碱,)+,x,c,(,酸,),x,x,=,c,(H,+,),K,a,.,c,(,酸,),c,(,共轭碱,),pH,p,K,a,-lg,c,(,酸,),c,(,共轭碱,),25/52,缓冲溶液选择与配制,普通选取,p,K,a,靠近或等于所需,pH,弱酸与其共轭碱混合溶液,例,4,:将,50ml 0.3mol,L,-1,NaOH,与,100ml 0.45mol,L,-1,HAc,混合求所溶液,pH,值。(假设混合前后体积不变),解:,NaOH,与,HAc,反应后,:,26/52,3.3,盐类水解,弱酸强碱盐,:,强酸弱碱盐,:,弱酸弱碱盐,:,27/52,3.4,沉淀反应(水溶液多相离子平衡),3.4.1,难溶电解质溶解度和溶度积,3.4.2,沉淀反应,3.4.3,沉淀溶解和转化,3.4.4,沉淀反应应用,28/52,3.4.1,难溶电解质溶解度和溶度积,物质溶解度大小是相正确,难溶物质:溶解度小于,0.01g/100g,水,微溶物质:溶解度小于,0.010.1g/100g,水,易溶物质:溶解度大于,0.1g/100g,水,溶解度单位:习惯用,100g,水中所含溶质质量(,g,)表示,,国家标准计量单位是用,物质量浓度,(体积摩尔浓度)表示,c,(B)/mol,dm,-3,或,mol,L,-1,换算时近似取饱和溶液密度为水密度,普通取,1g,cm,-3,质量摩尔浓度,m,(B)/mol,kg,-1,29/52,在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中,各组分离子浓度以其化学计量数为幂乘积是一个常数,,称其为,溶度积常数,用,K,sp,表示,。,K,sp,是温度函数,,可经过试验测定,也能够经过化学热力学数据计算。,附录,6,为难溶电解质溶度积常数,(,1,)溶度积常数,难溶,强,电解质沉淀,溶解平衡:,A,n,B,m,(,s,),n,A,m,+,(,aq,),+,m,B,n,-,(,aq,),K,=,c,(,A,m+,)/,c,n,c,(,B,n-,)/,c,m,=,K,sp,(A,n,B,m,),30/52,溶度积常数关系式也适应于难溶弱电解质多相离子平衡,难溶弱电解质达平衡时:,31/52,例,:,在,298K,K,sp,(BaSO,4,)=1.110,-10,K,sp,(Ag,2,CrO,4,)=1.1210,-12,.,求:,BaSO,4,、,Ag,2,CrO,4,溶解度,c,(,Ba,2+,)/,c,c,(SO,4,2-,)/,c,=,K,sp,(,BaSO,4,),S/,c,S/,c,=1.110,-10,,,S=1.110,-5,mol,L,-1,(,2,)溶解度与溶度积相交换算,解:设,BaSO,4,溶解度为,S,mol,L,-1,BaSO,4,(s)Ba,2+,(aq)+SO,4,2-,(aq),S S,Ag,2,CrO,4,(s)2Ag,+,(aq)+CrO,4,2-,(aq),2S,S,c,(,Ag,+,)/c,2,c,(CrO,4,2-,)/,c,=,K,sp,(Ag,2,CrO,4,),2S/,c,2,S/,c,=1.1210,-12,,,S=6.5410,-5,mol,L,-1,32/52,溶度积与溶解度关系,对于单一难溶强电解质在水中溶解度(,S,mol,L,-1,),S,与,K,sp,计算关系以下:,AB,型,:,K,sp,c,S=,A,m,B,n,:,型,A,2,B,或,AB,2,型,:,33/52,注意:,上述关系式不适应于易水解难溶电解质。,因为水解,使难溶电解质离子浓度远小于其溶解度。,上述关系式不适应于难溶弱电解质。,因为难溶弱电解质多相离子平衡中存在分子溶解度。,不一样类型难溶电解质,,K,sp,越小,溶解度不一定越小,电解质不一定越难溶解,必须计算出溶解度才能进行比较。,34/52,(,3,)难溶电解质沉淀,溶解平衡移动,对沉淀,溶解平衡:,A,n,B,m,(,s,),nA,m+,(,aq,),+mB,n-,(,aq,),J,=,c,(A,m+,)/,c,n,c,(B,n-,)/,c,m,则,J,与,K,sp,(A,n,B,m,),存在以下关系,:,=,0,时,,平衡状态,J,K,正向移动,逆向移动,化学平衡移动普通判据,J,K,sp,(A,n,B,m,),沉淀析出,这称为溶度积规则,35/52,3.4.2,沉淀反应,1.,沉淀生成,在某难溶电解质溶液中,生成沉淀必要条件为:,J,K,sp,(A,n,B,m,),例,1,:问,1.0,10,-3,mol,L,-1,FeCl,3,溶液,与,1.0,10,-3,mol,L,-1,NaOH,溶液等体积混合能否产生沉淀。,K,sp,Fe(OH),3,=,2.79,10,-39,解:,c,(Fe,3+,)=,c,(OH,-,)=5.0,10,-4,mol,L,-1,J,=,c,(Fe,3+,)/,c,c,(OH,-,)/,c,3,=(5.0,10,-4,),4,=6.25,10,-14,K,sp,(Fe(OH),3,),有沉淀生成,36/52,例,2,:,0.1,mol,L,-1,FeCl,3,溶液,加入等体积含有,0.20,mol,L,-1,NH,3,H,2,O,和,2.0 mol,L,-1,NH,4,Cl,混合溶液,能否产生,Fe(OH),3,沉淀?已知,K,sp,Fe(OH),3,=,2.79,10,-39,,,K,b,(NH,3,H,2,O)=1.8,10,-5,J,=,c,(Fe,3+,)/,c,c,(OH,-,)/,c,3,=5.0,10,-2,(1.8,10,-6,),3,=2.9,10,-19,K,sp,(Fe(OH),3,);,有沉淀生成。,c,(OH,-,),K,b,.,c,(,弱碱,),c(,弱碱盐,),=1.8,10,-6,mol,L,-1,解:混合后,c,(Fe,3+,)=,0.1,mol,L,-1,=5.0,10,-2,mol,L,-1,c,(,NH,4,Cl,)=,2.0,mol,L,-1,=1.0,mol,L,-1,c,(,NH,3,H,2,O,)=,0.2,mol,L,-1,=0.1mol,L,-1,37/52,例,3,:向,0.5L0.10,mol,L,-1,氨水,溶液加入等体积含有,0.5,mol,L,-1,MgCl,2,。问,(1),能否产生,Mg(OH),2,沉淀?,(2,),欲使,Mg(OH),2,沉淀不产生,最少需加入多少固体,NH,4,Cl(,设加入固体后溶液体积不变,),?已知,K,sp,Mg(OH),2,=,1.8,10,-11,,,K,b,(NH,3,H,2,O)=1.8,10,-5,Q,=,c,(Mg,2+,),c,(OH,-,),2,=0.25,(9.5,10,-4,),2,=2.3,10,-7,K,sp,Mg(OH),2,;有沉淀生成。,解:,(1),混合后,c,(Mg,2+,)=,0.5,=0.25,c,(,NH,3,H,2,O,)=,0.10,=0.05,38/52,K,sp,Mg(OH),2,=,c,(Mg,2+,),c,(OH,-,),2,不使,Mg(OH),2,沉淀最大,c,(OH,-,),为:,解:,(2),c,(OH,-,),K,b,.,c,(,弱碱,),c,(,弱碱盐,),因为加入,NH,4,+,后与,NH,3,形成缓冲溶液,依据公式:,c,(OH,-,),K,b,.,c,(,弱碱,),c,(,弱碱盐,),c,(OH,-,),=8.5,10,-6,c,(NH,3,)=0.05,8.5,10,-6,=,1.8,10,-5,0.05,c,(NH,4,+,),解得:,c,(NH,4,+,),=0.11,m,(NH,4,Cl),=0.11,1.053.5=5.9g,39/52,2.,影响沉淀反应原因,同离子效应对沉淀反应影响,:,在难溶强电解质饱和溶液加入含有相同离子易溶强电解质,可使难溶电解质溶解度下降。,S 0.1+S,c,(,Ba,2+,)/c,c,(SO,4,2-,)/c,=,K,sp,(,BaSO,4,),S,(,S+0.1,),=1.110,-10,(,S+0.1,),0.1,,,S 1.110,-9,mol,L,-1,例,4,:,计算,BaSO,4,在,0.1mol,L,-1,Na,2,SO,4,溶液中溶解度。,利用同离子效应可使某离子沉淀更完全,但沉淀剂不能过量太多,不然,,盐效应,会使难溶电解质溶解度增大。,40/52,pH,值对沉淀反应影响,:,难溶氢氧化物,:,开始沉淀时,当,c,(M,n+,),10,-5,mol,L,-1,时可认为沉淀完全,难溶氢氧化物开始沉淀或沉淀完全,pH,值主要取决于其溶度积大小。,41/52,例,5,:除去,1.0,mol,L,-1,ZnSO,4,溶液中,Fe,3+,杂质,溶液酸度怎样控制?已知,K,sp,Fe(OH),3,=,2.79,10,-38,;,K,sp,Zn(OH),2,=3,10,-17,解:,Fe(OH),3,沉淀完全时:,Zn(OH),2,沉淀不生成时:,溶液,pH,控制在,2.815.7,,通常控制在,34,之间。,82,页 表,3-5,42/52,金属硫化物,用一定酸度饱和,H,2,S,溶液提供,S,2-,MS,型金属硫化物开始,沉淀时,,H,+,最大浓度:,沉淀完全时,:,43/52,例,6,:,Zn,2+,和,Mn,2+,浓度均为,0.10 mol/dm,3,。问:通入,H,2,S,气体,哪种硫化物先沉淀?要实现完全分离,pH,应控制在什么范围?(,K,sp,(MnS),4.65,10,14,,,K,sp,(ZnS),2.93,10,25,),经过控制,pH,值,来实现分步沉淀:,解:,K,sp,(ZnS),K,sp,(MnS),ZnS,先沉淀;,当,MnS,开始沉淀时,c,(S,2,),c,(Mn,2,),K,sp,(MnS),;,c,(S,2,),(4.65,10,14,/0.10)=,4.7,10,13,mol/L,44/52,ZnS,沉淀完全时,即,c,(Zn,2+,),10,-5,mol/L,c,(,S,2-,)=,K,sp,(ZnS)/,c,(Zn,2+,),=2.93,10,25,/,1.0,10,5,=,2.9,10,20,mol/L,pH,值在,0.73,3.82,之间,可使,ZnS,沉淀完全,,MnS,不沉淀。,45/52,在含有几个离子可被同一沉淀剂沉淀混合溶液中,逐滴加入沉淀剂时,混合离子先后沉淀出来现象。,离子积首先到达溶度积难溶电解质先沉淀出来,生成,AgCl,和,AgI,沉淀所须,Ag,+,最小浓度,AgCl,:,AgI,:,须沉淀剂浓度越小难溶电解质越先沉淀出来,3.,分步沉淀,例:将,AgNO,3,溶液加入同浓度,I,-,和,Cl,-,中,那种离子先沉淀出来?,K,sp,(,AgCl,),=1.8,10,-10,K,sp,(AgI)=8.52,10,-17,46/52,分步沉淀次序与难溶电解质,K,sp,大小和混合溶液中各中离子浓度大小相关,,假如生成各种沉淀所须沉淀剂浓度相差较大,可利用分步沉淀来分离混合离子;假如适当改变离子浓度会使沉淀次序发生改变。,当同时沉淀,AgCl,和,AgI,时:,47/52,3.4.3,沉淀溶解与转化,若向难溶电解质,A,n,B,m,饱和溶液中加入某种能降低某一个离子浓度物质,(,强酸、配合剂、氧化剂等,),使,J,K,sp,时,则沉淀,A,n,B,m,就会溶解。,沉淀溶解必要条件为:,J,K,sp,(A,n,B,m,),Fe(OH),3,(s),Fe,3+,(aq)+3OH,-,(aq),+3H,+,平衡移动,Fe(OH),3,溶解,3H,2,O,例,48/52,酸碱溶解法,:利用酸或碱与难溶电解质组分离子结合成弱电解质,从而使难溶电解质溶解方法。,K,sp,K,=1/,K,a2,(,H,2,CO,3,),K,=,1/,K,a1,(,H,2,CO,3,),难溶电解质,K,sp,和生成弱电解质解离常数,K,大小都影响着难溶电解质溶解,49/52,氧化还原溶解法,:加入某一试剂使难溶电解质与其发生氧化还原反应,从而使难溶电解质溶解方法。,+HNO,3,平衡向右移,配位溶解法,:加入配位剂,使难溶电解质组分离子形成稳定配离子,降低难溶电解质组分离子浓度,从而使难溶电解质溶解。,沉淀转化,借助某一个试剂作用,把一个难溶电解质转化为另一个难溶电解质过程,类型相同难溶电解质,可由溶度积较大难溶电解质转化为溶度积较小电解质,两种沉淀物溶度积相差越大,沉淀转化完全,50/52,3.4.4,沉淀反应应用,制备难溶化合物,2.,除去溶液中杂质,例:粗盐提纯 用,Na,2,CO,3,-NaOH-BaCl,2,方法除去粗食盐中可溶性杂质,Ca,2+,、,Mg,2+,、,SO,4,2-,3.,离子判定,4.,离子分离,51/52,本节小结,(重点),1,、解离平衡,2,、一元弱酸、弱碱电离度、离子浓度计算,3,、多元弱酸、弱碱电离度、离子浓度计算,4,、缓冲溶液,pH,值计算,5,、盐溶液,pH,值计算,6,、溶度积常数,7,、溶度积规则及应用,52/52,- 配套讲稿:
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