羧甲基纤维素化学结构对乳蛋白稳定性影响.pdf

郝红英 等 ： 羧 甲基纤维素化学结 构对乳蛋 白稳定性影 响 文章编 号 ： 1 0 0 1 9 7 3 1 ( 2 0 1 4 ) 2 0 2 0 0 1 5 0 5 羧 甲基 纤维素化学结构对乳 蛋 白稳定性影 响 郝红 英 ， 邵 自强 ， 冷 小京。 ( 1 北京科技大学 土木与环境工程学院 ， 北京 1 0 0 0 8 3 ； 2 北 京理 工大 学 北京 市纤 维 素及其 衍 生材 料工程 技术 研究 中心 ， 北 京 1 O 0 0 8 1 ； 3 中国农业大学 食品科学与营养工程学院， 北京 1 0 0 0 8 3 ) 摘 要 ： 采 用异 丙醇 乙醇 高浴 比混 合介 质 体 系和单 一 乙醇介 质低 浴 比体 系， 分 别 制 备 了两种 乳 蛋 白稳 定 剂羧 甲基 纤 维 素 C MC 和 C MC 。通 过 乳 液 体 系耐 酸 、 耐 盐、 稳 定性 等 测 试 分析 ， 系统研 究 了两种 稳 定 剂 对乳 液蛋 白的稳 定性 影响 。结 果表 明 ， 异 丙 醇 乙醇 高 浴 比混合 介 质 体 系得 到 的 CMC 的 耐 酸 、 耐 盐 性 好 ， 沉淀 率低 ， 乳 液稳 定期 长 。通过 S E M 对乳 液形 态观 察 分析表 明， 添加 C MC 的乳液蛋 白间形成较均 匀连续 网络 形 貌 ， 而添加 C MC 的乳 液 体 系则有 明显 的 网路 缺 陷 ， 蛋 白有 团聚 趋 势 。为 了深 入 了解 两种 稳 定 剂 结 构对 乳液 性 能 的影 响 ， 采 用核磁 共 振 测 试 对 比研 究 了 CMC 和 CMC。 大 分 子 链 上一 CH。 COO基 团 的 分 布 。研 究发 现 ， 异 丙 醇 乙醇 高浴 比 混 合 体 系制 备 的 CMC ， 其 葡 萄糖 残 基 上 C 一 6位 羟基 的羧 甲基 化 程 度 较 高 ， 而单 一 乙醇介 质 低 浴 比体 系得 到 的 C MC 则是 C 一 2位 上羟基 的羧 甲基化 程度 高。 关键 词 ： 羧 甲基 纤维 素 ； 溶剂体 系 ； 乳 蛋 白稳 定 性 ； 化 学 结构 中 图分类 号 ： TS 2 0 2 文献 标 识码 ： A D OI ： 1 0 3 9 6 9 i i s s n 1 0 0 1 9 7 3 1 2 0 1 4 2 0 0 0 4 1 引 言 纤维 素衍 生物 是 以天 然 高 分 子 纤 维 素 为 原 材 料 ， 通过 化学 改性 制 备 性 能 优 异 、 环 境 友 好 、 可 再 生 、 易 降 解 的新 型 材 料【 ， 可用 来 制 造 化 学 纤 维 、 薄 膜 、 片基 、 塑料 、 绝缘材料、 涂层 、 食品添加剂和 日用化工产品等 。 然而， 纤维素结构极其复杂 ， 无定形 区和结 晶区共 存 ， 致使不同区域 中纤维素分子链对反应试剂 具有不 同的可及性 ， 且每个葡萄糖残基 的 C 、 C 。 和 c 位醇羟 基 由于空 间阻碍 作 用 及 邻 近 取代 基 团 的相 互 影 响 ， 而 具有不同的反应活性 。不同反应条件下制备的纤维素 衍 生物结 构存 在 很 大 差 别 ， 这 种 差 别 不 仅 指 每 根 纤 维 素分子链上取代度不 同， 还包括每个取代位置的取代 度及不同取代类 型葡萄糖单元在分子链 上的分 布等。 He i n z e 等 曾研究 了反应条件对纤维素羧 甲基化产 物结 构 的 影 响 ， 非 均 相 淤 浆 法 制 备 的 羧 甲基 纤 维 素 ( c Mc) ， 取代基团分布顺序为 c 。 C C 。 ， 通过均相 溶剂镍 乙二胺 溶 液 ， C MC 取 代 基 团 分 布 顺 序 为 C C C 。 ， Na OH( 7 ， 质 量 分 数 ) 尿 素 ( 1 2 ， 质 量 分 数 ) 水 溶 液均 相 制 备 C MC取代 基 团分 布 顺 序 为 C C ： c 。 。邵 自强 等 研 究 表 明 ， 反 应介 质 对 C MC结 构有直接影响。 C MC的化学结 构对其耐酸、 耐盐 、 耐温性等有直 接影响 ， 而这些性能好坏的优劣又直接影响其产 品 在食 品、 医药 、 石油 开 采和 陶瓷 等领域 应 用 效果 。尤其 作为稳定剂 ， CMC的性能与质量对乳液的储存安全有 直接影响， 受到高度关注。近年来 ， 乳饮料市场发展迅 速 ， 提高 乳饮 料安 全与 品质 是 目前技 术研 究 重点 ， 口感 好 、 货架 期 长 且 安 全 性 高 是 乳 饮 料 发 展 方 向 。 目前 ， C MC结 构 差异 在 食 品上 应 用 效 果 试 验 研 究 还 鲜 见 系 统报 道 。 本文 旨在高浴 比混合溶剂体系 中得到取代度 DS 在 0 7 5 1 O ( ) 范 围 的 C MC ， 并对 其稳 定性 与 形 态结 构进 行 系统分 析 。同 时 ， 采 用 与低 浴 比 乙醇 介 质 体 系 得 到 同样 取代 程度 的 C MC ， 并对 二 者 化 学结 构 、 形 态 和应 用效 果进 行对 比分 析 。通 过耐 酸 、 耐盐 性试 验 、 乳 液体系形态 、 体系稳定性与核磁共振技术等分析测试 手段 ， 研 究两 种产 品 的化 学 结 构 及 其对 乳 液 稳 定 性 问 内在关 系 ， 探 索解 决乳 制 品安全 性 的基础 科学 问题 。 2 实 验 2 1 样 品 制备 2 1 1 C MC样 品制备 实验用 C MC 是以 3：1的低浴 比乙醇 水溶剂体 系为反应介质 ， 5 O I 捏合机 为碱 化、 醚化反应设备 制 备 的口 。 ； C MC 是 以 1 4：1的高浴 比的异 丙 醇 乙 醇 水 溶剂 体 系 ， 通 过分 步加 碱化 、 醚化 方 式 ， 在 5 0 L立 式 变 速搅 拌反 应釜 中制备 l 1 。 2 1 2 乳 饮料 制备 过程 ( 1 )将一 定 量 的 C MC、 白 糖 与 山 梨 酸 钾 混 匀 ， 溶 * 基金 项 目： “ 十二五” 农村领域 国家科技 计划资助项 目( 2 0 1 1 B AD 2 3 B 0 0 ) 收 到初稿 日期 ： 2 0 1 4 0 1 3 0 收到修改稿 日期 ： 2 0 1 4 0 7 1 8 通讯作者 ： 邵 自强 ， E - ma i l ：s h a o z i q i a n g 2 6 3 n e t 作者 简介： 郝红英( 1 9 6 7 一) ， 女 ， 山西定襄人 ， 副教授 ， 博士 ， 硕士生导师 ， 主要从事天然 高分子材料应用 与环境科 学研 究。 2 ( ) () 1 6， 材 料 2 0 1 i 年第 2 0 j 9 】 ( 4 5 ) 卷 C MC C MC 干 粉 样 的 S E M 谱图 如 图 1所 示 。 可 见 ， C MC 十 粉样 品 比较 蓬 松 、 短 小 ， 粒 径 大 ， 平 均径 向尺寸 1 5 5 7 y m 左 右 ； C MC 明显 比 C MC 密实 。 粒 径 也 比较 细 长 ， 平 均 径 向 尺 寸 l O 4 6 m 左 右 。二 者 聚 集态 结构 的差 异 。 主要 与其 反 应 过 程 的溶 剂环 境 与 工 艺差 别有 关 。 于 8 5 c蒸馏水中。 使其充分溶解； ( 2 )称取 一定量的 奶粉溶于蒸馏水中， 适时放置水合 ； ( 3 )将一定量的柠 檬酸、 乳酸配成一 定浓度 的酸溶液 ； ( 4 )将 步骤 ( 1 ) 和 ( 2 ) 样 品 混 合 ， 搅 拌 定 容 ， 用 步 骤 ( 3 ) 得 到 溶 液 调 酸 到 p H 值 4 1 ； ( 5 )将 上 述 溶 液 升温 到 7 O C， 在 2 5 MP a 压 f J 下 均质 ；9 5 C灌 装 杀 菌 l 5 rai n 冷 却 到 常 温 ， 用 B r o o k f i e l d粘度计 测 试其 粘度 。 2 2 - 陛能测 试 2 2 1耐 酸 、 耐 盐性 称 取烘 干至 恒 重 的 C MC C MC 样 品 2 0 g ， 加 一 定量 热蒸馏 水 ， 溶 胀后 稀 释 为 质量 分 数 为 2 溶液 ， 恒 温静 置 采 用 B r o o k f i e l d粘 度 计 测 其 粘 度 。将 蒸 馏 水 分别 换成 0 1 mo l L柠 檬 酸 溶 液 以 及 质 量 分 数 为 4 的 Na ( 、 1 水溶 液 ， 测 其粘 度 。 计算 酸粘 比和盐粘 比。 2 2 2核 磁共振 测 试J 。 称 取 1 5 O mg样 品 放 入 5 mI 玻 璃 瓶 中 ， 加 入 I ) ( ) ， 再慢 慢 加入 D ( ) 与 D ! S ( ) 混合 物 。将 混 合物 在 9 0 C烘箱 内加 热 ， 取 0 4 mI 加 到 NMR管 中作 测试 。 从 H NMR 谱图可 以得 到 C MC中 羧 甲基 在 葡萄 糖单 元 ( AGU) 的 C 、 C 。及 c 位上 的取 代 度 及取 代基 团分 布 信息 。 2 2 3 牛奶 胶粒 实验 称取一定量的 C MC C MC 样 品与乳化 剂混合 均 匀 ， 加 水 中充分 溶 解后 ， 加 牛奶 2 0 0 mI ， 搅 拌 数分 钟 后 倒掉 ， 观 察胶 粒 的挂壁情 况 ， 确定 烧 杯 中不 同位 置 在 4 c m 面积 内胶粒 数量 ， 取 平均 值 。 2 2 4沉 淀率 测试 在 3 0 0 0 r mi n下 ， 离心 1 0 rai n ， 测 定 乳饮 料 的沉 淀率 。 2 2 5稳 定性 分 析 取制得的乳饮料在稳定性分析仪 中进行扫描。 2 2 6 扫描 电镜 分析 ( I )取少 量加 人 C MC的乳 饮料 超声 3 0 rai n ；( 2 ) 吸收 少许 液滴 在玻 璃 片上 ， 抽 真空 ， 压 力 降到 1 0 P a后 烘 干 、 喷 金 ； ( 3 )将 制好 的烘 干 样进 行 电镜扫 描 。 3 实验结果与讨论 3 1 ( 、 M( _、 样 品性 能测试 表 1 L 1 列 举 出在 同样 的原 材料 、 碱 化醚 化 配 比 、 温 度 、 时间 、 后 处理 方 式 等 条件 下 ， 所 得 到 的取 代 度均 为 0 9 8的 C MC 和 C MC 的粘 度 、 酸 粘 比、 耐 高 温 酸 粘 比 、 凝胶 颗粒 。 町见 ， 在 相 同 粘度 级 别 上 ， C MC 酸 粘 比 、 耐 高温 酸粘 比要 高于 C MC 。 表 1 典 型 的 C MC 与 ( 、 MC 样 品性 能对 比 Tf l I 】 l c 1 I e v e 1 Of CM C a nd CM C s a m pl e ( b ) C MC 干粉样品 图 1 干粉样 品电镜 分析典 型 结果 Fi g l SEM r e s Uhs of CM C dr y p owde r s ampl e s 3 2 CMC样 品核磁 谱共 振谱 图分 析 典 的 C MC核 磁谱 共振谱 【皋 】 盟 u 2所 示 不 同取 代度样 品 的谱 图外 形相 似 。 图 2 C MC样 品典 型 的核磁 共振 波谱 Fi g 2 NM R s p e c t r u m of CM C s a mpl e 化学 位 移 3 0 1 0 “ 4 0 1 0 为葡 萄 糖 单 元 ( AGU) 上 的 质 子 峰 。 4 0 1 0 j 0 1 0 为 一 H 2 C ( ) ( ) 的 特 征 峰 5 0 1 0 5 5 1 0 为 AGU 上 还 原性 末 端 C， 上 的质 子 共 振峰 。4 0 l 0 “ 4 6 1 0 之 问的 4个尖 锐强 峰 从 低 场到 高 场 分 别 代表 了 C 。 、 C 、 C ! 。 、 C 羟基 的 羧 1 基 化 峰 。从 这些 信息可以得到取代度和在葡萄糖环 ( 、 ： 、 c ( 、 位置 二 取 代基 的 分布情 况 。 图 3表 示 MC 、 C M( 、 各 6个 样 品 的核 磁 测 试 郝红英 等 ： 羧 甲基纤维素化学结构对 乳蛋 白稳定性影响 计算结果 。对 比可见 ， C MC 与 C MC 差异在于 阴离 子基 团一CH C OO Na 在纤维素葡萄糖环 2 ， 3 ， 6位 上 的 分 布 不 同 ， C MC 在 2 位 上 的 阴 离 子 基 团 C H C O0 Na 取代 度最 大 ， 分 布 状 况 为 C C c 。 ， 而 C MC 则是 6 位上的取代基取代度最大。 50 35 ； ： 20 ： 5 0 50 35 ： 20 ： 5 0 ( b ) CMC 样品 图 3 C MC 、 C MC 样 品葡 萄 糖 残 基 上 取 代 基 C 。 ， C 。 ， 分 布结 果 Fi g 3 Sub s t i t ue nt s d i s t r i b ut i on o n t h e pos i t i o ns C2， C3，C6 o n t he g l uc o s e o f CM C a nd CM C 这种结构差异主要是由两种产品制备过程条件不 同所引起的 ： C MC 采用 的捏合法 较低浴 比的乙醇介 质体系， 而 C MC 采用的 1 o 1 5倍高浴 比的异丙醇 乙醇 水 3溶剂体系的淤浆法制备方法 ， 乙醇水体系极 性 强 ， 低 浴 比下 ， 碱 浓 度也 较 高 ， 对 2位 C上 的 羟基 作 用力 较强 ， 反 应 迅 速 ， 促 使 Na OH 与 纤 维 素 葡 萄 糖 环 的 c 位一OH 更容易被碱化， 生成碱纤维素， 进一步 影 响 氯 乙酸醚 化试 醚化 的位 置分 布 ， 结果 导致 C 位上 的羧甲基取代程度最大 ； 而在异丙醇 乙醇 水 3溶剂 体系介质 中， 溶剂对羟基作用力 减弱， 浴 比高、 碱浓度 也 低 ， 由于空 间位 阻效应 小 ， 在环 境温 和 的条 件 下裸 露 在 外 的 C 。 位 上一 oH 容易 被 Na OH 进攻 ， 导 致 C 位 上 取代 程 度较 大 。正 是 这 种 结 构 上 的 细 微 差 别 ， 产 品 在乳饮 料 中应用 表 现 出不 同 的应 用效 果 。 3 3 不 同介质 制 备的 C MC对 乳液 蛋 白稳定 性影 响 3 3 1 离 心分 离 分析 对 乳饮 料进 行 离 心测 试 ， 其 结 果 见 图 4 。可 见 ， 在 取 代度 0 7 5 1 0 0范 围 ， C MC 作 为稳 定剂 用 于 乳饮 料 中 ， 沉 淀 率 明显 比 C MC 。 低 。粘 度相 似 的 C MC 比 C MC 的酸粘比以及耐高温酸粘 比高 ， 离心沉淀率越 低 ， 即稳定 性越好 ， 乳饮料产 品 的货架 期越长 。说 明 C MC 作为稳定剂用于乳饮料配方中其稳定性能比普 通 C MC 。 优越。从结果还发现 ， 在较低 的取代度 区域 ( O 8 5 ) 两种方法得到 的 C MC其沉淀率相差大 ， 但 取代度达到 0 9以上 ， 沉淀率降低变缓， 二者相差也变 小 。 图 4 乳蛋 白离心测 试 结果 Fi g 4 Te s t r e s u l t s o f m i l k b e v e r a g e by c e nt r i f ug a l m a c h i ne 3 3 2 稳定性 分 析仪 测试 分析 取代 度 0 9 8的 C MC 。 和 C MC 作 为 稳定 剂用 于 乳液 稳定 ， 其稳 定 性分 析谱 图如 图 5所示 。 图 5 C MC 与 C MC 用 于 乳蛋 白稳 定 性分 析 的 典 型 图谱 Fi g 5 S pe c t r a o f CM C a nd CM C u s e d i n mi l k be ve r age 从稳定性分析谱图结果 可以看出，C MC 谱 图中 横 向阴影 区域 是 均 匀 平 行 的线 条 ， 说 明稳 定 性 效 果 比 较好 ； 而 C MC 的谱图中横 向阴影 区域部分线条不平 行 ， 且是一个倾斜变粗的区域 ， 表明 C Mc 应用于乳饮 料 中的稳 定性 差 。 3 3 3 扫描 电镜 分析 加入不同介质制备 的 C MC的乳液样 品的扫描 电 镜如 图 6所示 。可 以看 出 ， 添加 C MC 的奶 样 样 品 的 S E M 图 中 ， 整 个 体 系 呈 现 比较 均 匀 连 续 网络 结 构 ， 而 添加 C MC 的奶样样品， 蛋白结构分布不连续 ， 表现出 严重 的类 珠结 状凝 结结 构 。 通过 静 置 试 验 发 现 ， 含 C MC 的 奶 样 样 品 比 C MC 的奶 样样 品早 2 O d出现 浮油 沉淀 现象 。 3 3 4稳定 性影 响机 理 酪蛋 白是 乳液 中最 丰 富 的蛋 白质 ， 约 占乳 蛋 白总 量 的 7 6 8 6 。它 主要 分 为 、 a I3 、 ， c 4种 类 型 。 这些 酪蛋 白与 一 定 数 量 的胶 束 磷 酸 钙 以非 共 价 键 结 合， 形成一种称为酪蛋 白胶束 的蛋白质聚合体， 在乳液 J 助 材 料 】 稳 定 仔往 。根 据 Ho h酪 蛋 白结 构模 型 ， 认为 酪 白 胶粒 足 一种球 状 的 、 酪蛋 白分 子 与 磷 酸 钙 缠 绕 在 起 的微 粒 。磷 酸钙 分 布 胶 粒 的 内部 ， 核 内 多 肽链 被 磷酸 钙 的微簇 结 构部分 地 连接起 来 。在 一个外 部 的较 低 密度 片段 区域 肜 成 毛 发 层结 构 ， 它 提供 静 电相 且 作 或 电荷 ， 维 持 _r酪 蛋 白粒 子的稳 定性 。 ( b ) cM C 奶 样s E M图 图 6 添 加 C MC 和 C MC 的奶样 S E M 图对 比 Fi g 6 SEM p i c t u r e s o f CM C a n d CM C i n m i l k b e v er a ge 在一 定 p H 值 条 件 下 ， 乳 液 酪蛋 白胶 束 中 的 氨基 ( H ) 与 H一 反应 生成 铵盐 ， 如 下 R H 2 + H 三 三 三R N H 货 白质 中氨 基与 C MC r ll 带 负 电 的 CH C OO 基 团之 问 以 盐 键 、 氢 键 发 生 胶 溶 作 用 。 由于 纤 维 素 醚 CMC是线 高分 子 。 在 乳 蛋 白体 系 中 其 每 个葡 萄糖 环上 的羧 基都 有 机 会 与 酪 蛋 白分 子上 的氨 基 结 合 ， 形 成 网络结 构 ， 这种结 构 阻止 了蛋 白质 的 聚集 ， 起 到 了稳 定蛋 白质 的作 用 。在 高浴 比 条件 下得 到 的 C MC ， 分 子结 构 中 CH ( 、 ( ) ( ) Na 取 代 度 在 C 上 比例 最 大 。 而 C 属 于伯碳 ， 其 L的 C H C O ) Na 更 远 离纤 维 素 的 主链 ， 卒 间 位 阻最 小 ， 与 蛋 白 12 的 氨 基NH更 容 易发 生 作 用 ， 形 成 更 多 、 结 构 更 稳 定 的 结 构 ( 见 图 7 ) 因此 空问 网状 结构 更均 匀致 密 ； 另 一 方 面 ， C MC的 存在 增 强 了体 系乳 化 作 用 。 因 为 CMC是 聚 阴离 子 表 面活 性剂 ， 可 以通 过降 低界 面张力 、 增强 界 面膜 的机械 强度 、 界而层带电荷等方式降低或阻止小液滴的合并 ， 具有 乳化 和分 散 作用 ， 因此 奶体 系 就有 更稳 定 的结 构 ， 有长 期稳 定 的储 存 期 。综 合 各 种 因 素 稳 定 剂 C M 在乳 液 中 ， 表 现 出对蛋 白更 好 的托 浮能 力 ， 使乳 饮 料 具 有优 良的稳定 性 。 c分子 链 图 7 C MC 与蛋 白胶 束 结 合示意 图 Fi g 7 Com b i na t i on s c h e ma t i c 1 ) e t we e n c s e i n mi c e 1 1 e a n d ( M C 1 结 论 作为一 种 常见 的 食 品稳 定 剂 ， 羧 基纤 维 素 的结 构 与其 耐酸 、 耐 盐 、 耐 温性 有 关 ， 直 接影 响 产 品 饮 料 的应用 效果 。 ( 1 ) 南 于 介 质 、 浴 比等 制 备 条 件 的 筚 异 C MC C MC 分子结 构 I l CH ( ： ( ) ( ) Na 基 闭 葡 萄糖 残 基上 分布 存 在 差 异 。在 CMC 的结 构 【 f 】 ， 2化 的羧 甲 化 程度最 高 ， 而 C MC 则 是 6位 羧 f I 基化 程 度最 高 。 ( 2 ) 相 同 粘度 级 别 上 ， C MC 酸 粘 比、 耐 岛 湍 酸 粘 比要 高于 CMC 沉 淀牢低 、 稳 定性 好 。 ( 3 ) 采用异 丙醇乙醇混合介质体系、 在较高浴 比 ： 【 艺 条 件下 ， 得 到的稳 定 剂 C MC 能够 具 有 更 好 的乳 蛋 白托 浮能 力 ， 使 乳饮 料 其有优 良的稳定 性 。 参考 文献 ： 1 Z h a o Xi h u i ，X i a Y a n z h i ， L i Qu n ， e 1 a 1 A d s o r p t i o n k i n e t i c s l udi e s of Cu! ont o c a r b ox yme t hyl c e l l ul os e g au z e f r o m a q u e o u s s o l u t i o n J J o u r n a l o f F t m c l i o n a l Ma t e r i al s，2O1 4。 4 5(1 )： 01 05 9 01 0 66 2 Xi e I o n g S h a o Z i q i a n g P r e p a r a t i o n o f s L l p e t h y d r o p h o b i c ( 、 M( ? AI 3 f i b r o u s ma t e r i a l b y e 】 e c f r 0 p i n I g J h ) u r n a l of Fun ct i o na l Mat e r i al s，201 2， 1 3( 6)： 71 5 71 7 3 T b o ma s He i n z e Ti m 1 i e b e r t P e t e r Kl u f e r s e t a 1 C a r t o x y me t h y l a t i o n o f c e l l u l o s e i n u n c ( n v e n t i ) n a l me d i a J Ce l l ul os e，19 9 9，6： 1 5 3 1 65 4 J Qi Ha i s o n g ， I i m 1 i e b e r t ， F r a n k Me i s t e r e t a 1 Ho mo g e n ou s c ar h oxy me t hyl a t ion of c e l l u l os e i n t h e Na( ) H U r e a a q u e o u s s o l u t i o n J Re a c t i x r e F u n c t i o n a l P o l y me r s 20 09 6 9：77 9 7 8,I 5 S h a o Z i q i a n g Ya n g X i a o n a Wa n g X i a e t a 1 R e l a t i o n s hi p of pr o pe r t i e s a nd di s t r i bu t i o n of gr ou p ( 、 H! ( 、 ( ) ( )a t c 2 ， C 3 a n d C 6 w i t h i n A ( u o f P A 、 J I r a n s a c t i o n s o f B e i j i n g I n s t i t u t e o f Te c h n o l o g y2 O O 6 2 6 ( 1 0 ) ：9 2 9 9 3 2 E 6 S i mo n e Kn a u s ， B i r g i t B a u e r He i mS y n t h e s i s a n d p r o p e r t i e s of a ni o ni c c e l l ul os e e t he r s ： i nf l u e nc e o f f u nc t i on a l gr oup s a nd mol e c ul a r we i g ht o n f l owa hi l i t y of c on c r e t e J C a r b o h y d r a t e P o l y me r s 2 0 0 3 5 3 ( I ) ： 3 8 3 3 9 1 郝红英 等 ： 羧 甲基纤维素化学结 构对 乳蛋 白稳定性影响 2 0 0 1 9 7 He u s e r E mi l Th e c h e mi s t r y o f c e l l u l o s e M Ne w 1 1 S h a o Z i q i n g C e l l u l o s e E t h e r M B e i j i n g ： C h e mi c a l I n Yo r k：J o h n Wi l e y S o n s ，I n c ，1 9 9 4 2 0 2 8 d u s t r y Pr e s s ，2 0 0 7 1 6 7 1 8 2 E 8 E 9 Mi c h ai l ov a a V ，St Ti t e v a，R Ko t s i l ko va，e t a 1 I nf l ue n c e o f a qu e ou s me di um o n vi s c oe l a s t i c pr o pe r t i e s of c a r b ox y me t hyl c e Uu 1 o s e s odi um ， hy dr oxy pr op yi met h yl c e l l u l os e a n d t h e r ma l l y p r e g e l a t i n i z e d s t a r c h g e l s E J C o l l o i d s a n d Su r f a c e s A ： Phys i c oc he m i c a l a nd En gi ne e r i n g As p e c t s， 1 9 9 9，1 4 9 ( 1 - 3 )： 5 1 5 - 5 2 0 Ya o J i n g ，Me n g Xi a n g c h e n E f f e c t o f CMC a n d p r o c e s s i n g t e c h n o l o g y o f a c i d m i l k d r i n k o n i t s s t a b i l i t y a n d p a r t i c l e s i z e d i s t r i b u t i o n Ch a i n d a i r y i n d u s t r y， 2 0 0 8，3 6 ( 7 ) ： 4 0 4 3 E 1 2 2 E 1 3 2 1 4 1 O S h a o Z i q i n g ，Wa n g F e i j u n T h e p r o d u c t i o n me t h o d s o f po l y an i on e t h er i n t he l o w ba t h r a t i o by k ne a di n g m a c h i n e P C h a i n ： C N1 0 1 0 8 1 8 7 2 ， 2 0 0 7 1 2 0 5 Th e e f f e c t o f t h e c h e mi c a l s t r u c t u r e o f C B a a r A，We me r Mi c h a e l Ku l i e k e 。Kl a u s S z a b l i k o ws k i ， e t a1 Nu c l e ar ma gn e t i c r e s on a nc e s pe ct r os c o pi c c h a r a c t er i z a t i on o f c a r b ox yme t hyl c e l l u l o s e M a c r o m o l e c ul ar C h e mi s t r y a n d P h y s i c s E J 1 9 9 4 ，1 9 5 ( 5 ) ： 1 4 8 3 1 4 9 2 Ch e n g F a ，Z h a o Hu a ，F e n g J i a n x i n，e t a 1 Th e s t u d y o f d i s t r i b u t i o n o f s u b s t i t u e n t s o f c a r b o x y me t h y l c e l l u l o s e p r o d u c e d i n me d i u m C 6 H 6 一 C 2 H 5 OHE J Ac t a P o l y me r i c a S i n i c a ，1 9 9 7， ( 5 )： 5 2 4 5 2 9 J u d i t Bo r s a ，J o h a n n a Re i c h e r ，I s t v a n Ru s z n a k，e t a 1 S t u d i e s o n t h e s t r u c t u r a l a s p e c t s o f c a r b o x y me t h y l c e l l u 一 1 o s e o f l o w d e g r e e o f s u b s t i t u t i o n Ce l l u l o s e Ch e mi s t r y a n d T e c h n o l o g y 厂 J ， 1 9 9 2 ， 2 6 ( 3 - 4 ) ： 2 6 1 2 7 5 M C o n t h e s t a b i l i t y o f m i l k p r o t e i n HAO Ho n g y i n g ，S HAO Z i q i a n g ，LENG Xi a o j i n g 。 ( 1 S c h o o l o f Ci v i l a n d En v i r o n me n t a l En g i n e e r i n g ，Un i v e r s i t y o f S c i e n c e& Te c h n o l o g y B e i j i n g。 B e i j i n g 1 0 0 0 8 3，Ch i n a ； 2 Be i j i n g I n s t i t u t e o f Te c h n o l o g y ，B e i j i n g En g i n e e r i n g Re s e a r c h Ce n t e r o f Ce l l u l o s e a n d I t s De r i v a t i v e s 。 Be i j i n g 1 0 0 0 8 1 ，C h i n a ； 3 Co l l e g e o f Fo o d S c i e n c e& Nu t r i t i o n a l En g i n e e r i n g，Ch i n a Ag r i c u l t u r a l Un i v e r s i t y，Be i j i n g 1 0 0 0 8 3，Ch i n a ) Ab s t r a c t ：I n t h i s p a pe r ，t wo t yp e s o f c a r bo xy m e t hy l c e l l u l o s e s a m p l e s CM C a nd CM C ，us e d f or f o o ds t uf f s s t a bi l i t y，w e r e p r e p a r e d i n mi x e d i s op r op a no l a n d e t ha n ol s ys t e m a t h i gh ba t h r a t i o a n d i n e t h a no l s y s t e m a t l o w ba t h r a t i o，r e s p e c t i ve l y The s t a b i l i t y o f t wo t y p e s o f c a r b oxy me t hy l c e l l ul o s e mi l k mi c e l l e wa s a na l y z e d by t h e i r a c i d s a l t t ol e r a nc e pr o pe r t y of t h e s e m i l k be v e r a ge s The r e s ul t s s ho we d t ha t t he CM C mi l k b e v e r a g e s h o we d h i g h e r r a t i o o f a c i d i t y t o v i s c o s i t y ( AVR)，h i g h e r t e mp e r a t u r e r e s i s t a n c e ，l o we r p r e c i p i t a t i o n r a t i o ( AVR) a n d b e t t e r s t a b i l i t y Th e mo r p h o l o g y s t r u c t u r e o f mi l k p r o t e i n wa s s t u d i e d b y S EMI t s h o we d t h a t t h e s t r uc t ur e of m i l k p r ot e i n wi t h CM Cm f or m e d c o nt i nu ous n e t wo r k a n d ho m o ge n e o us m o r ph ol o gy Ho we v e r t h e s t r uc t u r e of m i l k p r ot e i n wi t h CM C s ho we d n e t wo r k de f e c t s a nd t e nd e n c y o f a g gr e g a t i on I n o r de r t o ha ve i n d e p t h d i s c us s i o n o n t h