铝电解过程中碱金属的电化学插层及渗透迁移行为.pdf

第 2 3卷第 6期 Vb 1 - 2 3 No6 中国有色金属学报 Th e Ch i n e s e J o u r n a l o f No n f e r r o u s M e t a l s 2 0 1 3 年 6月 J u n e 2 0 l 3 文章编号：1 0 0 4 0 6 0 9 ( 2 0 1 3 ) 0 6 - 1 7 4 6 - 1 1 铝 电解过程 中碱金属的电化学插层及渗透迁移行为 方钊，武小雷，俞娟，李林波，朱军 ( 西安建筑科技大学 冶金工程学院，西安 7 1 0 0 5 5 ) 摘要：采用改进型阴极电解膨胀率测试仪，结合电解后试样剖面元素线扫描和面扫描( S E M) 的结果，研究电解 过程中碱金属 K、 Na 在 T i B 2 C复合阴极中的渗透迁移行为；同时采用循环伏安法研究K、 Na的电极电化学行为， 结果表 明：电解过程 中，碱金属 K、Na 均渗透进入 了阴极 内部 ，K在阴极中的扩 散系数及所 引起 的最大 阴极 电解 膨胀率分别为 2 8 6 1 0 c m s 和 1 3 5 ，均高于 Na的，说 明 K 的渗透力强于 Na的。碱金属 K、Na在 T i B 2 一 C 复合阴极中表现出了相似的渗透迁移路径，碱金属 K、Na首先随电解质一同渗透进入阴极的孔隙当中，随后又 渗透进入粘结剂结焦碳中，随着电解的进行，最终渗透进入阴极碳质骨料中，但 K、Na不会渗透进入 T i B 2 颗粒 中。渗透进入粘结剂和碳质骨料中的 K、Na均会引起阴极的电解膨胀，并随阴极中碱金属浓度的饱和而达到平 衡。而对碱金属 K、Na电极行为的研究表明：电解过程中，K、Na会在阴极表面共同析出，但在阳极过程中， 与 Na相比，C K插层化合物所表现出的氧化电势更正，C K插层化合物的稳定性更高，插入石墨层间形成插层 化合物的 K很难脱 出，其对阴极的破 坏力较 Na的更 强。 关键词：铝电解；阴极；碱金属；渗透；迁移；插层 中图分类号：T F 8 2 1 文献标志码 ：A El e c t r o c h e mi c a l i ns e r t i o n a n d pe ne t r a t i o n a nd mi g r a t i o n b e h a v i o r o f a l k a l i m e t a l i n a l u mi n u m e l e c t r o l y s i s pr o c e s s F ANG Zh a o， W U Xi a o- l e i ， YU J ua n， LI Li n bo ， ZHU J un ( S c h o o l o f Me t a l l u r g i c a l E n g i n e e r i n g ， Xi a n Un i v e r s i t y o f Ar c h i t e c t u r e a n d T e c h n o l o g y , Xi a n 7 1 0 0 5 5 ， C h i n a ) Ab s t r a c t ： Du r i n g a l u mi n u m e l e c t r o l y s i s ， t h e e l e c t r o c h e mi c a l i n s e r t i o n s o f a l k a l i me t a l s ( p o t a s s i u m a n d s o d i u m) a s we l l a s t h e i r mi g r a t o r y b e h a v i o r i n T i B2 一 C c o mp o s i t e c a t h o d e s wa s i n v e s t i g a t e d b y me a n s o f l i n e s c a n n i n g an d m a p s c a n n i n g t h r o u g h S EM a n d s e l f - ma d e mo d i fie d Ra p o p o r t a p p a r a t u s T h e e l e c t r o c h e mi c a l b e h a v i o r o f a l k a l i m e t a l s o n t h e e l e c t r o d e wa s a l s o s t u d i e d b y c y c l i c v o l t a mm e t r y Th e r e s u l t s s u g g e s t t h a t ， i n t h e a l u m i n u m e l e c t r o l y s i s p r o c e s s ， b o th K a n d Na p e n e t r a t e i n t o t h e c a t h o d e ， t h e d i f f u s i o n c o e ffi c i e n t o f K i n t h e c a t h o d e a n d t h e i n d u c e d m a x i ma l e l e c tro l y s i s e x p a n s i o n a r e 2 8 6 1 0 c m2 s a n d 1 3 5 ， r e s p e c t i v e l y , b o t h o fwh i c h are h i g h e r t h a n t h o s e o f Na ， i l l u s tr a t i n g tha t t h e p e n e t r a t i o n a b i l i ty o f K i s s t r o n g e r tha n tha t o f Na Me anwh i l e ， t h e p e n e t r a t i o n a n d mi g r a t i o n p a t h o f K a n d Na i n T i B 2 - C c o mp o s i t e c a t h o d e i s s i mi l a r ： fi r s t l y , a l k a l i me t a l s( K a n d Na ) p e n e t r a t e i n t o t h e p o r e s o f t h e c a t h o d e t o g e t h e r wi t h t h e e l e c tr o l y t e ， s u b s e q u e n t l y i n t o t h e b i n d e r c o k e ， wi t h t h e p r o gre s s o f t h e e l e c tro l y s i s ， fi n a l l y i n t o t h e c a r b o n a c e o u s a g g r e g a t e s o f t h e c a t h o d e ， wh i l e K a n d Na c a n n o t p e n e t r a t e i n t o T i B2 K a n d Na p e n e tra t e i n t o b o t h b i n d e r a n d a g gr e g a t e s ， l e a d i n g t o t h e e x p a n s i o n o f T i B 2 一 C c o mp o s i t e c a t h o d e s ， w h i c h wi l l b e c o me c o n s t a n t w h e n t h e c o n t e n t o f a l k a l i me t a l s ( K a n d N a ) i n也e c a t h o d e i s s a t u r a t e d W h i l e t h e r e s u l t s o n t h e e l e c tr o d e b e h a v i o r o f a l k a l i me t a l s K a n d Na i n d i c a t e t h a t ， i n t h e a l u m i n u m e l e c t r o l y s i s p r o c e s s ， K a n d Na wi l l c o d e p o s i t o n c a t h o d e ， wh i l e d u r i n g the a n o d i c p r o c e s s ， t h e i n t e r c a l a t i o n c o mp o u n d o f K r e p r e s e n t mo r e p o s i t i v e p o t e n t i a l t h a n t h a t o f Na ， i l l u s t r a t i n g b e t t e r s t a b i l i ty o f i n t e r c a l a t i o n c o mp o u n d o f K K i n s e r t e d i n t o t h e i n t e r l a y e r o f c arb o n ma t e r i a l s i s d i ffi c u l t t o b r e a k a wa y , t h e d e s t r u c t i v e f o r c e i s s t r o n g e r t h an t h a t o f Na Ke y wo r d s ： a l u m i n u m e l e c t r o l y s i s ； c a t h o d e ； a l k a l i me t a l s ； p e n e tra t i o n ； mi g r a t i o n ； i n s e r t i o n 基 金项 目 收稿日期 通信作者 西安建筑科技大学青年科技基金资助项 目( Q N1 2 2 1 ) ；西安建筑科技大学人才科技基金资助项 目( R C1 1 3 2 ) 2 0 1 3 0 2 2 6 ；修订日期 ：2 0 1 3 0 4 2 8 方钊 ，讲师，博士；电话：0 2 9 8 2 2 0 2 9 2 3 ；E - ma i l ： f a n g z h a o 8 8 9 1 2 6 c o m 第 2 3 卷第 6期 方钊，等：铝电解过程中碱金属的电化学插层及渗透迁移行为 1 7 5 3 ( v s P t ) V 图7 Na F熔体中钼电极上的循环伏安曲线 F i g 7 Cy c l i c v o l t a mmo g r a ms r e c o r d e d o n mo l y b d e n u m e l e c t r o d e i n mo l t e n Na F( P o t e n t i a l s c a n r a t e ： 1 0 0 mV s ) 从 图 7中可 以看 出，由于使用 了纯 Na F ，熔 体中 Na 的活度较高，因而在正向扫描的阴极过程中，N a 的还 原反应 得到强化 ，反应强度增大 ，从而表 现出较 大的还原电流。而在进行反向扫描时，阳极过程却没 有表现出明显的氧化峰。这主要是因为在进行循环伏 安测试过程 中，所选 择的扫描速率不高 ，这使 得在 阴 极过程 中还原生成 的 Na有足够 的时间发生溶解或挥 发，这便避免了碱金属 Na 的氧化对实验结果的影响， 说明在进行循环伏安测试 时，选择扫描速率为 1 0 0 mv S 是合适 的。 图8 所示为K F的添加量分别为 1 0 H 3 0 ( 摩尔 分数) 时氟化物熔体中石墨电极的循环伏安曲线。由图 8 可以看出，随着 KF添加量的增大， 第二个峰的电流 也逐渐增大，在排除了阳极过程碱金属的氧化之后， 可以推断其对应于 c K插层化合物的氧化反应。 故第 一 个峰对应为 C Na插层化合物的氧化反应。与以钼 丝为工作电极时所得结果相比较 ，可以看出无论使用 何种组成的电解质熔体， 阴极过程的还原电流都很大， 这一方面是由于熔体中具有较高的碱金属离子活度； 另一方面则是因为，实验所使用的工作电极为光谱纯 石墨，在正向扫描的阴极过程中，碱金属一旦析出， 便 会立即被吸收 ，生成相 应的插层化合物 。这一 点， 从反向扫描的阳极过程来看更为明显。如图 8 所示， 阳极过程 出现 了两个 明显 的氧化 峰 ，与 图 7相 比，可 以看出， 该氧化峰对应于石墨层间化合物的氧化反应。 因为在扫描速率为 1 0 0 mWs 的测试条件下， 碱金属的 氧化 已被排除。石墨属于六方晶系，具有特殊的层状 结 构 。层面 内碳原子之 间是强 的 。键 ，具有极 强 ( v s P t ) N ( V S P t ) V 图 8 氟化物熔体中石墨电极循环伏安曲线 Fi g 8 Cy c l i c v o l t a mm o g r a ms r e c o r d e d o n g r a p h i t e i n mo l t e n fl u o r i d e( P o t e n t i a l s c a n r a t e ：1 0 0 mV s ) ： ( a ) Na F 一 1 0 K F ； ( b ) Na F 3 0 KF 的键 合能 ，而层 问的碳原子之 间仅 以微 弱的范德华力 相结合 2 ，因此 ，碱金属 原子能轻易地 突破层 间结合 力而插入石墨层 间，形成石墨层 问化合物 。 与所示阳极过程中 C N a插层化合物所对应的氧 化峰相比，C K插层化合物所对应的氧化峰的位置向 正的方向偏移了。 此外还可以看到， 就阴极过程而言， 图 8 ( a ) 和( b ) 所示 的结果较 为类似 。综合 上述两方面 的 现象可以看出，阴极过程中碱金属 K与 Na 发生了共 析出，并表现出了类似的插层所用。而阳极过程所表 现出 的现象则说 明，与 C - Na插 层化合 物相 比，在反 向扫描 的阳极过程 中， C K插层化 合物更难 以被氧化 ， K嵌入进石墨层间所形成的C K插层化合物具有更高 的稳定性，因此会对阴极产生更大的影响，这印证宏 观上阴极电解膨胀率和耐腐蚀性能的测试结果，即与 纯钠体系相比， 含钾电解质体系对阴极的破坏力更强。 I I lU I 1 0日 j 【I ；U 1 7 5 4 中国有色金属学报 2 0 1 3年 6月 2 2 I 2 冰 晶石( K3 A1 F 6 Na 3 A I F 6 ) Al 2 0 3 熔体 中碱金属 的 电极过程 在上述测试结果的基础上，研究接近于工业实际 的冰 晶石( K3 A 1 F 6 Na 3 AI F 6 ) A1 2 O 3 熔 体中电极过程更有 意义。图 9所示为以光谱纯石墨为工作电极所进行的 循环伏安测试 结果。 从图 9 ( a ) 中可以看出，在正向扫描的阴极过程中 从 = 一 1 4 V 开始出现一个 明显 的阴极峰 。 测试中所使 用 的电解质熔体为 Na 3 A1 F 6 一 A1 2 O 3 ，N a的析出 电势 比 A 1 低 2 5 0 m V，因而 ，图 9 ( a 1 中正 向扫描的阴极过程 中所 出现 的阴极峰主要为析 出铝的反应 ，正好与反 向 扫描时所出现的阳极峰对应。同时又可以看 出，Na 与 A l的析出电势相差不大，在阴极极化条件下，Na 与 Al 便可 能发生共沉积 。 然而这一点在图 9 ( a ) 中却没 有表现出来， 这主要是因为， 在 Na 3 A1 F 6 一 A1 2 O 3 熔体中， 阴极和阳极过程主要为铝的析出与氧化，其所对应的 阴极电流和阳极电流都比较大， N a 及其插层化合物所 ( v s P t ) V ( V S P t ) V 图 9 冰晶石熔体中石墨电极上的循环伏安曲线 Fi g 9 Cy c l i c v o l t a mmo g r a ms r e c o r d e d o n g r a p h i t e i n mo l t e n c r y o l i t e b a s e d b a t h ( P o t e n t i a l s c a n r a t e ：1 0 0 m V s ) ： ( a ) N a 3 A1 F 6 b a s e d b a t h ； ( b ) K3 A 1 F 6 b a s e d b a t h 对应 的氧化还原峰便会被铝的氧 化还 原峰所掩盖 ，导 致 图 9 ( a 1 中并没有 出现 C - Na插层化合物 的氧化 峰及 N a的还原峰 。从 图 9 ( b ) 中可 以看 出，阴极过程从 一 1 5 v开始出现一个明显的还原峰。考虑到所使用 电解质 的组成 ，可 以推 断阴极过程 主要为 A l 、K 和 Na 的共析出。 在反向扫描的阳极过程中，出现了两个 氧化 峰，与图 9 ( a ) 相 比，结合氟化物体系 中循环伏安 的测试 结果，可以推 断， 在 妒 = 一 0 7 V处所 出现的阳极 峰与 C K插层化 合物 的氧化对应 ， 进一步证实 ， C N a 插层化合物所对应 的氧化峰之所 以没有 出现 ，主要是 因其被 A 1 的氧化 峰掩盖所致 。在冰晶石一 氧化铝熔体 中，N a的析出电势比铝低 2 5 0 mV，而 K的析出电势 又 比 N a 低 1 4 0 mV。 图 9 ( b ) 所示氧化过程 中 C K插层 化合物所对应的氧化峰的出现说明在阴极过程中，一 定存在 K 的析 出，而 Na的析出电势处在 A l 和 K之 间，因此 ，循环伏安测试过程 中，必然存在 N a的析 出及其所对应 C - Na插层化合物的氧化。此外，还可 以看 出，与 A 1 及 C Na 插层化合物所对应 的氧化 峰相 比，c K插层化合物所对应氧化峰 的位置较正，说明 虽然 A l 、K、Na在阴极过程中发生共沉积，但 c K 插层化合物的稳定性更高，插入石墨层间形成插层化 合物 的 K很难脱 出， K的原子半径 比Na 的大 3 7 2 p m。 这些因素共同作用导致相同条件下渗透进入阴极的 K 与 C反应所生成 的C K插层化合物会对阴极造成更大 的影响，引起 阴极更大 的电解膨胀率 ，与前述分析结 果对应。 3 结论 1 )电解条件下， 在T i B 2 一 C复合阴极中， 碱金属K、 Na 首先随 电解质 一同渗透进入 阴极 的孔 隙当中， 随后 又渗透进入粘结剂结焦碳中，随着电解的进行，最终 逐渐渗透 进入 阴极碳质骨料 颗粒 中，碱 金属 K、N a 不会渗 透进入 T i B 2 颗粒 中，K 比 Na有着更 强的渗透 力 。渗透 进入粘 结剂和碳质 骨料 中的碱 金属 K、N a 均会引起阴极的电解膨胀，且随阴极中碱金属浓度的 饱和而 达到平衡 。 2 )冰晶石基熔 体中，在扫描速率为 1 0 0 mV s的 条件下，以P t 丝为参比电极，高纯石墨上所进行的循 环伏安测试表明，正向扫描的阴极过程中，在电位为 一 1 5 - 1 4 V的范围内，出现明显的 A 1 、 K和 Na的共 析出峰。虽然在反向扫描过程中， C - Na 插层化合物的 氧化 峰被 A1 的氧化峰所掩盖 ， 但在一 0 7 V处所 出现 的 第 2 3卷第 6期 方钊 ，等：铝电解过程中碱金属的电化学插层及渗透迁移行为 1 7 5 5 C K插层化合物的氧化峰，一方面证实了阴极过程中 1 2 】高炳竞 低温铝电 解新研究 D 沈阳： 东北大学， 2 0 0 3 ： 3 - 1 0 一 定存在 K、N a的析出及其所对应插层化合物的形 G A O B i n g l i a n g N e w s t u d i e s o n l o w t e m p e r a t u r e a l u m i n u m 成 ， 另一方面还 印证 了 C K插层化合物具有更 高的稳 。 。 。 t r o l y s i s D 】 h 。 “ y a n g ： N 。 r t h e 。 。 m U n i v e r s i t y , o 0 ： 。 一 。 墨 层 层 化 合 物 艮 难 蓑 譬 其 对阴极有着较强的破坏力。 大学 。2 0 0 8 ： 7T _ 1 4 一 REFERENCES d i s s o 1 v i n g a b i l i ty o f Na 3 A1 F 6 一 K3 AI F6 AI F 3 s y s t e m a nd c o r m s i o n L i g h t me t a l s 2 0 1 0 S e a t t l e ， US A： T MS ， 2 0 1 0 ： 3 - 1 1 a l u mi n i u m e l e c t r o l y s i s M D i s s e l d o r f ： A l u mi n i u m- Ve r l a g ， 3 】 刘业 翔 有色 金属冶 金基 础研 究的现 状及对 今后 的建 议 J 1 6 】 L I J i e ，F A NG Z h a o ，L AI Y a n q i n g ，L O Xi a o u n ，T I AN f u n d a me n t a l r e s e a r c h i n n o n f e r r o u s me t a l l u r g y J T r a n s a c t i o n s s y s t e m J J o u r n a l o f C e n t r a l S o u t h Un i v e r s i ty o f T e c h n o l o g y , o f n o n f e rro u s me t a l s s o c i e ty o f c h in a ， 2 0 0 4 ， l 4 ( 1 ) ： 2 1 2 4 2 0 0 9 ， 1 6 ( 3 ) ： 4 2 2 4 2 8 2 0 0 3 ， 5 ( 4 ) ： 4 1 4 6 D fi s s e l d o r f ： Al u mi n i u m- V e r l a g 1 9 9 4 ： 6 6 7 3 b e g i n n i n g o f 2 1 s t c e n t u r y J E n g i n e e r i n g S c i e n c e ， 2 0 0 3 ，5 ( 4 ) ： C UT S H AL L E R L i g h t Me t a l s 1 9 9 2 S a n Di e g o ， US A： T MS ， 5 】 刘 业翔 ，李 劫现代 铝 电解【 M 北 京：冶金 工业 出版 社， 1 9 1 P A WL E K R P C a t h o d e s we t t a b l e b v mo l t e n alu mi n u m f o r r e d u c t i o n c e l l o p e r a t i o n u s i n g T i B 2 一 G c a t h o d e s C BL C KE R T C c o mp o s i t e c a tho d e i n K3 A1 F r Na 3 A1 F 6 AI F 3 AI ： O 3 b a th c a t h o d e s J Me tal l u r g i c a l and Ma t e r i a l s T r a n s a c ti o n s A， 2 0 1 2 ， K3 A1 F 6 Na 3 AI F 6 】 - A1 F 3 A12 03 熔体 中 T i B2 C 复合 阴极 的耐腐 4 3 ( 1 ) ： 2 1 9 - 2 2 7 蚀性能【 J 中南大学学报， 2 0 1 1 ， 4 2 ( 3 ) ： 5 8 8 5 9 4 T i B 2 C c a tho d e s C L I NDS A Y S J L i g h t Me tal s 2 0 1 1 S a n alu mi n u m e l e c t r o l y s i s i n K3 A1 F 6 Na 3 A1 F 6 - A1 F 3 A1 2 0 3 me l t s J Di e g o ， US A： TM S ， 2 01 1 ：1 1 1 7 1 1 21 J o u r n a 1 0 fCe n t r a l So u th Un i v e r s i t y o fT e c h n o l o g y ,2 0 1 1 4 2 ( 3 ) ： 【 9 】HE I DAR I H， AL AMDA RI H， DU BE D， S CHU L Z R 5 8 8 5 9 4 P r e s s u r e l e s s s i n t e r i n g o f T i B 2 - b a s e d c o mp o s i t e s u s i n g T i and F e 【 2 2 】 L I J i e ，F ANG J i n g ， L I Qi n g - y u ， L AI Y an q i n g E ff e c t o f T i B2 a d d i t i v e s f o r d e v e l o p me n t o f we t t a b l e c a t h o d e s C L I NDS A Y S c o n t e n t 0 n r le s i s tan c e t o s o d i um D e n e t r a t i 0 n o f T i BJ C c a tho d e J L i g h t Me tal s 2 0 1 1 S an Di e g o ， US A： T MS ， 2 0 1 1 ： 1 1 1 1 1 1 1 6 c o mp o s i t e s f o r a l u mi n u m e l e c t r o l y s i s 【 J J o u r n al o f Ce nt r a l 1 0 】 C R AI G B Ne x t g e n e r a ti o n v e n i a l e l e c tr o d e c e l l s J J O M， 2 0 0 1 ， S o u t h Un i v e r s i ty 0 f T e c h n o 1 o gy ,2 0 0 4 1 5 ( 1 ) ： 4 0 0 - 4 0 4 5 3 ( 5 ) ： 3 9 - 4 2 - 2 3 】 谢 中 ，刘业 翔高温氯化 物熔体 参 比电极 J 中国有色金 1 1 】 J ACO BS T B ， B R OOKS R E l e c t r o l y t i c r e d u c t i o n o f a l u mi n u m： 属学报 ，1 9 9 8 ， 8 ( 4 ) ： 1 0 9 1 1 3 Un i t e d S tat e s ， 5 2 7 9 7 1 5 P 1 9 9 4 XI E Z h o n g ， LI U Ye x i an g Re f e r e nc e e l e c tro d e i n mo l t en 1 7 5 6 中国有色金属学报 2 0 1 3年 6月 c h l o r i d e s a t h i g h t e mp e r a t u r e J T r a n s a c t i o n s o f No n f e r r o u s Me t a l s S o c i e t y o f Ch i n a ， 1 9 9 8 ， 8 ( 4 ) ： 1 0 9 一l 1 3 【 2 4 】 AD HOUM N， B OUT E I L L O N J ， DUMAS D， P O I GNE T J C El e c t r o c h e mi c a l ins e r t i o n o f s o d i u m i n t o g r a p h i t e i n mo l t e n s o d i u m f l u o ri d e a t 1 0 2 5 J E l e c t o c h i m i c a A c t a ， 2 0 0 6 ， 5 1 ( 2 5 ) 5 4 0 2 -5 4 0 6 2 5 L U Do n g - r e n ， Y ANG Z h a n h o n g ， L 1 Wa n g - x i n g ， Qr U S h i l i n ， LUO Yi n g tao El e c t r o c he mi c a l i n t e r c a l a t i o n o f p o t a s s i u m i n t o g r a p h i t e i n K F me l t J E l e c tr o c h i mi c a Ac t a ，2 0 1 0 ，5 5 ( 3 ) ： 1 01 3 -1 Ol 8 2 6 】 z OL Oc HE Vs KY A， H OP J G S E R V ANT G F O OS NAE S OYE H ARa p o p o r t - S a mo i l e n ko t e s t f o r c a t h o d e c a r b o n ma t e r i a l s I E x p e r i me n t a l r e s u l t s a n d c o n s t i t u t i v e mo d e l l i n g J Ca r b o n ， 2 0 0 3 ， 4 1 ( 3 ) ： 4 9 7 5 0 5 2 7 】 C AS T R I L L E J O BE R ME J O M R， A ROC AS P D， M ARTI NEZ A M ， BAR RADO ET h e e l e c tro c h e mi c a l b e h a v i o r o f t h e P r ( I I I ) P r r e d o x s y s t e m a t Bi and C d l i q u i d e l e c t r o d e s i n mo l t e n e u t e c t i c L i C1 一 KC l J o u r n a l o f E l e c tr o a n a l y t i c a l C h e mi s t r y , 2 0 0 5 ， 5 7 9 ( 2 ) ： 3 4 3 3 5 8 2 8 】 S ANC HE Z S R，P I C AR D G S S o l u b i l i ty a n d d i ff u s i o n o f me t a l l i c i r o n i n l i q u i d Bi me ta l a t 4 5 0f J E l e c tr o c h e mi s t r y C o mmu n i c a t i o n s ， 2 0 0 4 ， 6 ( 9 ) ： 9 4 4 9 5 4 2 9 传秀云石墨层间化合物 G I C s的形成机理探讨 J 】 新型碳材 料， 2 0 0 0 ， 1 5 0) ： 5 2 5 6 CHUAN Xi u y u n F o r m a t i o n me c h a ni s ms o f gr a ph i t e i n t e r c a l a t i o n c o mp o u n d s J Ne w C arb o n Ma t e ri a l s ， 2 0 0 0 ， 1 5 ( 1 ) ： 5 2 -5 6 ( 编辑李艳红)