高能液固混合燃料配方优化及毁伤分析.pdf
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1、含能材料2023 年 第 31 卷 第 8 期(763-772)高能液固混合燃料配方优化及毁伤分析CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS高能液固混合燃料配方优化及毁伤分析杨仲坤1,夏洋峰2,安高军2,徐曦萌2,王永旭1,张丹1,解立峰1,李斌1(1.南京理工大学 化学与化工学院,江苏 南京 210094;2.军事科学院 系统工程研究院,北京 100071)摘要:为筛选优化高能燃料空气炸药(FAE)的配方组分,以石油醚、环氧丙烷和乙醚作为液体燃料,硝酸异丙酯和硝基甲烷作为液体敏化剂,金属铝粉作为固体组分,通过 EXPLO5计算软件比较了不同配比 FAE的爆炸
2、压力和爆炸温度,并在无约束条件下进行了液体和液固 FAE配方的云雾爆轰实验,对爆炸场、温度场等参数进行了毁伤效果分析,并量化评估了各体系的热毁伤、超压毁伤的效果。结果表明,石油醚、环氧丙烷与硝酸异丙酯混合的混合液体 FAE,在石油醚质量占比 55%70%条件下,爆轰性能上表现较优。液固混合 FAE中液固比例为 1 1条件下具有较良好的爆轰性能,并在无约束云雾分散实验中表现出最佳的云雾分散状态。两种体系的 FAE配方在 1 kg的二次起爆药量下云雾爆轰可以稳定反应,能达到爆轰状态,且在毁伤能力均具有较优效果。关键词:液固燃料;燃料空气炸药;EXPLO5;云雾爆轰;毁伤中图分类号:TJ55;O38
3、1文献标志码:ADOI:10.11943/CJEM2023054 0引 言液体燃料分散到敞开环境中所形成的蒸汽云或气溶胶存在潜在的被引爆的危险,由此引发爆炸事故被称为蒸汽云爆炸,是石油化工行业燃料生产、加工、储存和运输过程中最严重的事故之一1-2。在军事上,燃料空气炸药(fuel air explosive,FAE)的体积爆轰、作用范围大、时间长,使其毁伤效果具有独特优势3-4。目前关于 FAE的研究主要以实验和数值仿真手段为主。刘庆明等5在无约束条件下对液体燃料和铝粉的混合燃料云雾爆轰过程进行了研究,将超压分布分为云雾爆轰区与冲击波传播区。Held 等6提出了TNT 当量的计算方法,张玉磊7
4、和张陶8研究讨论了测试方法、装药质量和抛撒方式等对爆炸场威力的影响,包括云雾区内和云雾区外的峰值超压变化状态。王晔等9对动态云雾的爆轰过程进行了测试,对超压场分布进行了研究。云雾分散方面的研究主要采用数值仿真方法进行,丁珏等10采用一维气相运动模型和二维多相流模型共同分析了液体燃料云雾分散的过程,得到了燃料质量和云雾半径等参数随时间的变化规律。田园等11通过 TVD(Total Variation Diminishing)和 MacCormack方法模拟分析了云雾形态对爆轰压力场的影响,结果表明扁平形状云雾有利于达到最佳的毁伤效果。这些研究主要集中于 FAE的爆炸场参数及燃料抛撒成雾状态的分析
5、,针对 FAE 燃料组成的分析研究较少。石油醚、乙醚和环氧丙烷等典型燃料具有较宽泛的 爆 炸 极 限 和 高 毁 伤 能 力,在 云 爆 燃 料 中 应 用 广泛12。Liu等13研究了环氧丙烷和空气混合物的爆炸范围和能量输出。Bai等14对乙醚和环氧丙烷的爆炸下限进行了研究。FAE燃料成分过于单一可能是限制FAE 爆轰威力的主要因素之一,若能筛选优化燃料组分配方,在一定程度上提升其毁伤威力,将会极大促进云爆武器的发展。EXPLO5 是一种计算含能材料爆轰参数的计算机程序,基于化学平衡、稳态爆轰模型15。该程序使用BeckerKistiakowskyWilson(BKW)状态方程,基于维里状态
6、方程的排斥势表示气态爆轰产物的状态16。EXPLO5 是含能材料合成、配方优化和数学建模中重要的工具17-18。White、Johnson 和 Dantzig19应用自文章编号:10069941(2023)08076310引用本文:杨仲坤,夏洋峰,安高军,等.高能液固混合燃料配方优化及毁伤分析J.含能材料,2023,31(8):763-772.YANG Zhongkun,XIA Yangfeng,AN Gaojun,et al.Formula Optimization and Damage Analysis of High Energy Liquidsolid Hybrid FuelJ.Chi
7、nese Journal of Energetic Materials(Hanneng Cailiao),2023,31(8):763-772.收稿日期:20230315;修回日期:20230605网络出版日期:20230815基金项目:国家自然科学基金资助项目(11802136)作者简介:杨仲坤(1997-),男,博士研究生,主要从事云雾爆轰方向研究。email:通信联系人:李斌(1984-),男,副研究员,主要从事新能源技术和多相爆轰方向研究。email:763www.energetic-含能材料Chinese Journal of Energetic Materials,Vol.31,N
8、o.8,2023(763-772)杨仲坤,夏洋峰,安高军,徐曦萌,王永旭,张丹,解立峰,李斌由能最小化技术表达了爆轰产物的平衡状态,并运用自由能最小化方法在设定的环境温度和环境压力条件下计算平衡组成和热力性质,同时结合CJ(ChapmanJouguet)爆轰理论计算爆炸压力和爆炸温度等。为此,本研究利用 EXPLO5 参数软件,对石油醚、乙醚和环氧丙烷等典型液体燃料,液体敏化剂和金属铝粉复配而成的液体 FAE以及液固 FAE配方进行爆炸参数的计算,并通过外场无约束云雾爆轰实验,分析云雾分散和爆轰过程及爆轰参数,以评估毁伤效果,筛选较优的液体和液固 FAE的配方组分。1高能 FAE最优配方的计算
9、模拟1.1计算模型的建立为筛选 FAE 配方组分,研究采用 EXPLO5 软件进行数值计算。研究认为含能材料爆炸是一个不可逆的过程,在这一过程中含能材料转化为气态和固体的产物,故而选用模型为等容模型20。定容条件下(等容)爆炸产物的热力学性质的计算基于如下假设:在含能材料的爆炸过程中不会对周围产生热损失(即绝热),在产物中建立了化学平衡状态。由于反应过程中所释放的能量大部分是使反应后的气体产物从环境温度升至爆炸温度,较少部分会传递给周围环境,且爆炸是瞬间完成,损失的能量极少,故假设含能材料的爆炸为绝热过程。研究基于自由能最小化方法,应用 White、Johnson和 Dantzig三种方法计算
10、了爆炸产物的平衡组成,建立了描述产物平衡状态的数学方程组。采用修正牛顿最速下降法16求解方程组。气体产物的状态在软件中选用理想气体状态方程。爆炸产生的热量应用Hess定律计算19,并根据热力学第一定律计算等容爆炸温度,将等容条件下放出的热量用来增加产物的内能。采用维里状态方程16计算爆炸产生的压力:pVnRT=1+nB()TV+n2C()TV2(1)式中,p是压力,Pa;V是气体混合物所占的体积,m3;n是气体的物质的量,mol;R是摩尔气体常数,J (molK)-1;T 是温度,K;B(T)、C(T)是气体混合物的第二和第三维里系数。其中,第二维里系数 B(T)与相互作用能直接相关:B(T)
11、=2NA3kT0r3d()rdrexp(-()rkT)dr(2)式中,NA是阿佛加德罗常数;k 是波尔兹曼常数;T 是温度,K;r是分子间距。1.2计算模型方法为比较不同配比条件下 FAE 的爆轰性能,选用典型云爆燃料作为原料进行计算。石油醚(PE)、环氧丙烷(PO)和乙醚(DEE)三种液体燃料作为主液体燃料组分,硝酸异丙酯(IPN)和硝基甲烷(NM)作为液体敏化剂,铝粉作为高能金属粉,其基本理化性质见表 1。计算设定 20 L的球形密闭容器作为爆炸环境,根据所计算样品组分输入其理化性质和样品各组分质量,通过 EXPLO5 软件计算后输出得到爆炸压力与爆炸温度,具体计算参数如下:(1)石油醚、
12、环氧丙烷、乙醚两两复配比例为 1 1的液体 FAE的爆炸参数;(2)石油醚、环氧丙烷、乙醚两两不同复配比例的液体 FAE爆炸参数;(3)分别添加硝酸异丙酯和硝基甲烷(质量占比10%)的液体 FAE的爆炸参数;(4)液固比例 03的液固 FAE的爆炸参数。1.3计算结果与讨论1.3.1不同液体燃料组分配比的性能比较研究通过 EXPLO5软件对各液体燃料组分两两复配比例为 1 1 的液体 FAE 爆炸性能参数进行计算,得到了各组的爆炸压力和爆炸温度随燃料质量浓度(燃料质量与爆炸容器体积之比)的变化结果,如图 1 所示。从图 1 中可以看出,各混合燃料的爆炸压力和温度均随着质量浓度的增加呈现先增大后
13、减小的趋势,大部分燃料在 100140 gm-3质量浓度范围内存在峰值。PE和PO的混合燃料在110 gm-3时爆炸温度达到最大,为 2721.8 K,此时爆炸压力达到 1.151 MPa。随着质量浓度的增加,爆炸压力缓慢上升,在150 gm-3时达 到 峰 值,为 1.182 MPa,相 较 于 爆 炸 温 度 下 降 至表 1实验原料的理化性质21Table 1 Physical and chemical properties of experimental materials21materialsPEPODEEIPNNMAldensity(20)/gcm-30.650.830.711.0
14、41.142.70boiling point/60-903434.5101-102100-102-flash point/-30-37.2-451135-calorific value/MJkg-14732.4737.217.611.630.22enthalpy of formation/kJmol-1-122.6-271.2-230.1-113.1-764CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS含能材料2023 年 第 31 卷 第 8 期(763-772)高能液固混合燃料配方优化及毁伤分析2554.0 K,爆炸压力的提升并不明显。PE和 DEE以及PO
15、和 DEE 的混合燃料展现出同样的趋势,爆炸温度分 别 在 100 gm-3和 130 gm-3达 到 峰 值,各 为2685.6 K 和 2634.0 K。爆炸压力分别在 125 gm-3和150 gm-3达到峰值,为 1.151 MPa 和 1.137 MPa,此时爆炸温度同样下降较多。从图 1 曲线趋势可以看出,爆炸温度在达到峰值后将会出现突然下降,尽管此时爆炸压力未能达到最大值,但随着质量浓度的增加其升高缓慢,而爆炸温度损失较多,故需要结合爆炸压力和爆炸温度共同分析来评价燃料的性能。从爆炸压力和温度来看,各组混合燃料的大小关系为:PE+POPE+DEEPO+DEE。说明较其他两种混合燃
16、料而言,在复配比例 1 1的条件下,PE和 PO 的液体混合燃料的爆炸性能具有较大优势。研究通过 EXPLO5软件对各液体燃料组分两两复配不同比例的液体 FAE 爆炸性能参数进行了计算,得到了各组的爆炸压力和爆炸温度随各组分所占质量比的变化结果,如图 2 所示。从图 2a 可以看出,随着 PE的质量比例增加,爆炸压力和温度均不断升高,在 PE质量占比为 55%时,爆炸温度达到最大值 2723.3 K,爆炸压力此时为 1.156 MPa。后续随着 PE 占比的继续增加,爆炸温度出现下降,而爆炸压力一直缓慢升高。图 2b表明,PE和 DEE的混合燃料中,PE质量占比的增加也会在一定程度上对爆炸压力
17、产生积极影响。然而随着 PE 的增加到 32%,爆炸温度达到 2583.2 K峰值后开始下降,在 PE和 DEE的混合燃料中更多的影响 爆 炸 温 度 方 面,此 时 爆 炸 压 力 只 有 1.137 MPa。图 2c为 PO 和 DEE的混合燃料的爆炸参数,PO 的质量比例的增加极大提升了燃料的爆炸温度,但整体温度最高只有 2665.0 K。混合燃料的爆炸压力也随着 PO质量占比的增加呈现出先增大后减小的趋势,但压力只在 1.1201.125 MPa 间变化,且压力较小。从三种液体混合燃料中各组分占比的影响看,PE在一定程度上能增加体系的爆炸压力,而 PO 也能在爆炸温度方面产生积极作用。
18、PE和 DEE以及 PO 和 DEE的混合燃料在改变不同复配比例情况下,爆炸压力和爆炸温度均未能超过 PE与 PO 混合的燃料,且在 PE的质量占比为 55%70%范围内,燃料的爆炸温度和压力均能达到较高数值。故将 PE与 PO 混合燃料作为 FAE主液体燃料,且 PE的质量占比为 55%作为后续 FAE配方设计研究的基础。a.PE+POb.PE+DEEc.PO+DEE图 2不同复配比例的不同燃料组分 FAE的爆炸参数Fig.2Explosion parameters of FAE for different fuel components with different compounding
19、 ratios图 1比例 1 1的不同燃料组分 FAE的爆炸参数Fig.1Explosion parameters of FAE for different fuel components with ratio 1 1765www.energetic-含能材料Chinese Journal of Energetic Materials,Vol.31,No.8,2023(763-772)杨仲坤,夏洋峰,安高军,徐曦萌,王永旭,张丹,解立峰,李斌1.3.2添加液体敏化剂的性能比较液体敏化剂的添加能明显提高 FAE 起爆时的感度,并且降低起爆能,增大其爆轰极限范围,在一定程度上提高其爆轰威力。以上述
20、小节计算所得 FAE最优主液体燃料配方为基础,即 PE 与 PO 且 PE 质量占比55%的主液体燃料,对添加敏化剂成分(占液体组分总质量 10%)后的燃料配方进行爆炸性能的计算。所得计算结果见表 2。经过计算,添加硝酸异丙酯和硝基甲烷的液体FAE配方的爆炸压力相较于未添加液体敏化剂的略微减小,但减小幅度不明显,爆炸温度几乎无变化。根据表 2 的计算结果,二者均可作为液体敏化剂的备选组分,其较大的密度与沸点也可增大抛撒后云雾的浓度,削弱高温环境对 FAE 性能的影响,增强可适性。但相较于硝基甲烷 7.363.0%的爆炸极限值,硝酸异丙酯的 爆 炸 极 限 达 到 了 2%100%,闪 点 也
21、较 低,只 有11,这在 FAE实际应用中极大地扩展了爆轰极限的范围,在相同起爆能量条件下,可以更容易达到有效和稳定的爆轰状态。因此,研究选择硝酸异丙酯作为FAE配方中最佳液体敏化剂,最佳液体 FAE配方为 PE、PO 和 IPN 的 混 合 液 体,质 量 占 比 分 别 为 49.5%、40.5%和 10%。1.3.3不同液固比例的性能比较液体 FAE中添加高能金属粉可以有效地提高液体燃料的爆炸性能22,据此液体 FAE 配方中加入金属铝粉作为液固燃料中的高能金属粉,以研究金属铝粉对液固燃料性能的影响。相同条件下,通过 EXPLO5 软件对液体 FAE与铝粉复配不同比例的液固 FAE爆炸参
22、数进行计算,得到了爆炸压力和爆炸温度随液固比例变化的结果,如图 3所示。从图 3中可以看出,在一定范围内液固燃料的爆炸压力随着金属铝粉含量占比的增大而升高,随后降低。在液固比例为 1 1的条件下,其爆炸压力能达到峰值,为 1.506 MPa,爆炸温度为3173.0 K。然而,体系中的爆炸温度始终与金属铝粉含量的占比成正比,金属铝粉的添加极大地提高了体系的爆炸温度,最高温度超过 4000 K。在 FAE中加入适当比例的铝粉,可为液体燃料和空气的反应过程提供额外的能量。尤其在爆炸温度方面,铝粉在液体燃料与氧气反应过程中被点燃,在加热条件下参与反应,铝与氧参与的反应会产生大量的热。根据 CJ 理论,
23、通常情况下,反应体系的爆热越大,爆炸的压力就越大。然而,过量铝粉会对体系的爆炸压力产生负面影响。根据 Cook23的二次反应理论,可能的原因是铝粉的反应温度较高,在反应过程中会在表面生成氧化膜,使金属铝粉无法完全参与整个反应。同时含铝炸药的惰性热稀释理论认为,铝粉本身良好的导热性也使其能消耗和吸收反应过程中产生的热量,从而削弱反应体系中产生的爆炸压力24。除考虑 FAE 的爆炸参数外,实际应用过程中特殊的二次起爆方式下,FAE 燃料的云雾分散过程也会极大影响爆轰威力。由于 FAE 属于体积爆轰,爆轰波在云雾区内的压力衰减较云雾区外要慢的多,故产生的云雾区范围越大,FAE 的毁伤和破坏的能力越大
24、。为了获得液固燃料的最佳云雾分散效果,在 1 L 的装药条件下共进行了 4 组云雾分散实验,包括 3 组典型液固比例的液固燃料和 1组纯液体燃料。云雾直径随时间的变化关系如图 4 所示。从图 4 中可以看出,各组燃料的云雾直径均在 5 ms 前迅速扩大,之后增速减缓。这是因为,一开始中心分散药爆炸所产生的爆炸作用力大于空气阻力,燃料被快速向前推动。但随着爆炸产物的增多和膨胀,爆炸作用力逐渐减小,云雾的运动逐渐减慢。随着时间不断增加,各组云雾直径的差异变得越来越明显。相较于纯液体组分,5 ms后液固比例在 1 1条件下的燃料云雾直径更大,相反,液固比例为 2 1和 1 2的燃料云雾直径反而低于纯
25、液体燃料。最终云雾直径的大小关系为:液固比 1 1纯液图 3液固 FAE的爆炸参数液固比例变化曲线Fig.3Curves of explosion parameters vs.liquidsolid ratio of liquidsolid FAE表 2 添加不同敏化剂的 FAE的爆炸参数Table 2 Explosion parameters of FAE with different sensitizersliquid fuelPE+POsensitizer-IPNNMexplosion pressure/MPa1.1821.1451.142explosion temperature/K2
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