高中化学《有机合成与推断》.doc

有机合成与推断
[主干知识·数码记忆]

　　　　　　　　　　有机物结构的推断

一、小试能力知多少(判断正误)
(1) 淀粉通过下列转化可以得到乙(其A～D均为有机物)：
淀粉ABCD乙。则乙为乙醇(×)
(2)(2013·菏泽模拟)1 mol x能与足量的NaHCO3溶液反应放出44.8 L(标准状况)CO2，则x可能为乙二酸()(√)
高考定位
有机物推断类试题，能够灵活地考查有机物的组成、结构、性质和其转化关系，以及学生分析问题和解决问题的能力，是高考的热点题型，综合性强，思维容量大，难度也较大，解题时要综合考虑物质的组成、结构、性质、反应条件和变化，严密推理，认真作答。
二、必备知识掌握牢
(一)、有机物结构推断的常用方法
1．有机推断题的解题思路

2．解答有机推断题的六大“题眼”
①有机物的化学和物理特性；
②有机反应条件；
③有机反应的数据；
④反应物和生成物的特殊结构；
⑤有机物分子的通式和相对分子质量；
⑥题目提供的反应信息。
3.有机推断中常见的解题突破口
1．根据反应特征推断官能团的种类
1)能使溴水褪色的物质可能含有“”、“”或酚类物质(产白色沉淀)；
2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“”、“”、“—CHO”或酚类、苯的同系物等；
3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO；
4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等；
5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH；
6)能水解的有机物中可能含有酯基()、肽键()，也可为卤代烃；
7)能发生消去反应的为醇或卤代烃。
小结：官能团与特殊反应
官能团种类
试剂与条件
判断依据
碳碳双键
或碳碳三键
溴水
橙红色褪去
酸性KMnO4溶液
紫红色褪去
卤素原子
NaOH溶液，加热，AgNO3溶液和稀硝酸
有沉淀产生
醇羟基
钠
有H2放出
酚羟基
FeCl3溶液
显紫色
浓溴水
有白色沉淀产生
羧基
NaHCO3溶液
有CO2气体放出
醛基
银氨溶液，水浴加热
有银镜生成
新制Cu(OH)2悬浊液，煮沸
有砖红色沉淀生成
酯基
NaOH与酚酞的混合物，加热
红色褪去

2.根据反应数量关系确定官能团的数目
(1)—CHO
即1 mol —CHO对应2 mol Ag；或1 mol —CHO对应1 mol Cu2O；
(2) 2 mol—OH(醇、酚、羧酸) 1 mol H2；
即含—OH有机物与Na反应时：2 mol —OH生成1 mol H2；
(3) 2—COOHCO2，—COOH,CO2；

即碳碳双键与H2、Br2、HCl、H2O等加成时是1∶1加成；碳碳三键与H2、Br2、HCl、H2O等加成时是1∶2加成
(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。即—OH转变为—OOCCH3。
(6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个—CHO。
(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。
(8)烃和卤素单质的取代：取代1 mol 氢原子，消耗1 mol 卤素单质(X2)。
3．根据有机物的结构与性质确定官能团的位置和有机物的类别
(1) 羟基连在脂肪烃基或苯环侧链上的物质为醇，而直接连在苯环上的物质为酚。
若醇能氧化成醛或羧酸。则醇分子中含—CH2OH氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；
醇分子中含氧化生成酮。若该醇不能被氧化，则必含有COH(与—OH相连的碳原子上无氢原子)。
(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。若与连接醇“—OH”或“—X”碳原子相邻的碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。
(3)由一卤代物的种类可确定碳架结构；由取代反应的产物的种数可确定碳链结构；

(4)由加氢后的碳架结构，可确定或—C≡C—的位置。
(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH的相对位置。
4．根据转化关系推断物质的类别
(1)

(2)醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间相互转化关系可用下图表示：

上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓H2SO4存在下加热生成D，则：
①A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯；
②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同
③A分子中含—CH2OH结构。
④若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO、C为HCOOH，D为HCOOCH3。
5.根据特定的反应条件进行推断
①“”这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。
②“”或“”为不饱和键加氢反应的条件，包括、—C≡C—、与H2的加成。
③“”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。
④“”或“”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。
⑤“”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。
⑥“”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。
⑦“”“”为醇氧化的条件。
⑧“”或“”为苯及其同系物苯环上的氢被卤素原子取代的反应条件。
⑨溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。
⑩“”“”是醛氧化的条件。
5．依据有机物之间的转化关系进行推断
6．依据新信息进行有机结构推断
有机信息题常以新材料、高科技为背景，考查有机化学的基础知识。这类题目比较新颖，新知识以信息的形式在题目中出现，要求通过阅读理解、分析整理给予的信息，找出规律。这类试题通常要求解答的问题并不难，特点是“起点高、落点低”。

三、常考题型要明了
考查有机物结构、性质、命名及同分异构体
典例
考查有机物的结构推断
演练1
考查有机物分子式、结构式的确定
演练2

[典例]　(2013·新课标Ⅱ全国卷)化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
②R—CH===CH2R—CH2CH2OH；
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________________________。
(2)D的结构简式为________________________。
(3)E的分子式为________________________。
(4)F生成G的化学方程式为_________________________________________________，
该反应类型为__________________。
(5)I的结构简式为_____________________________________________________。
(6)I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式_________________________________________________________________________。
[解析]　信息①表明A物质是(CH3)3C—Cl，A发生消去反应后生成(CH3)2C===CH2；由信息②可知C为(CH3)2CHCH2OH，C在铜催化下被氧化得到D，D为(CH3)2CHCHO，D继续被氧化再酸化生成E，E为(CH3)2CHCOOH，F苯环上的一氯代物只有两种，说明其对称性高，可知其为对甲基苯酚，在光照下F苯环上的甲基发生二氯取代，由信息④知G水解酸化后得到对羟基苯甲醛，E和H在一定条件下发生分子间脱水生成。(6)满足条件的J的同分异构体在苯环上只有两个取代基，且含有醛基和羧基两种官能团，两取代基分别处于苯环的邻、间、对位置，这两个取代基可以分别是“—CHO与—CH2CH2COOH”、“—CHO与—CH(CH3)COOH”、“—CH2CHO与—CH2COOH”、“—CH2CH2CHO与—COOH”、“—CH(CH3)CHO与—COOH”、“—CH3与－CH(COOH)CHO”，共18种同分异构体。J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后，核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，说明该物质对称性相当高，通常取代基处于苯环对位且两个取代基中碳原子数相同，由此可推知该有机物为
[答案]　(1)2­甲基­2­氯丙烷(或叔丁基氯)

[演练1]　(2013·石家庄联考)已知A～J 10种物质的转化关系如图所示：

已知：①E分子中含有一个连有4个不同原子或原子团的碳原子。
②C分子中核磁共振氢谱中显示有四种不同的氢原子，且峰面积之比为4∶3∶2∶1。
③1 mol F与足量的新制氢氧化铜在加热条件下充分反应可生成2 mol砖红色沉淀。
④G为白色沉淀。
请回答下列问题：
(1)A中含有的含氧官能团的名称是____________。
(2)B的结构简式为____________________________。
(3)E生成H的化学方程式为________________________________________________，
该反应的反应类型是________________。
(4)D的化学名称是________________________。
(5)高分子化合物J的结构简式为________________。
(6)与C具有相同的官能团和相同的官能团数目，且官能团不在同一个碳原子上的C的同分异构体共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢原子，且峰面积之比为2∶2∶1的是________________(写结构简式)。
解析：根据框图转化关系、C的分子式及信息②可知C为，由C生成F的条件及信息③可知F为，由E的分子式及信息①可知E为，由信息④可知D为NaCl，因此B为、H为CH2===CHCOOH、J为；逆推可知A为
答案：(1)羟基、酯基　

(6)5　HOCH2CH2CH2CH2OH
[演练2]　(2012·课标全国卷)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

已知以下信息：
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基：
②D可与银氨溶液反应生成银镜；
③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________；
(2)由B生成C的化学反应方程式为________________________________该反应的类型为________；
(3)D的结构简式为__________________________________________________；
(4)F的分子式为________________；
(5)G的结构简式为________________________________________________________；
(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是________________(写结构简式)。
解析：解答本题可采取顺推和逆推相结合的方法。A显然是甲苯，在Fe的催化作用下，苯环上的氢会被取代，根据合成的目标产物——对羟基苯甲酸丁酯，可判断B是对氯甲苯。在光照条件下，B分子中甲基上的两个H被取代，生成物C是，根据信息①、②可知D是，E是，F是，G是
(1)A的化学名称是甲苯。(2)由B生成C的化学方程式为。(3)D的结构简式为。(4)F的分子式为C7H4O3Na2。(5)G的结构简式为。(6)E的同分异构体能发生银镜反应，则含有HCOO—或—CHO。首先写出含有HCOO—或—CHO但不含Cl原子的有机物，有如下几种：
，上述各物质的苯环上的一氯代物分别有3种、2种、4种、4种，共有13种。

2014全国各地《有机合成与推断>高考题集锦1

1. (2014·山东理综，34)3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：

已知：HCHO＋CH3CHO CH2==CHCHO＋H2O
(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有________种。B中含氧官能团的名称为________。
(2)试剂C可选用下列中的________。
a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.新制Cu(OH)2悬浊液
(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_________________。
(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为________

解析：(1)遇FeCl3溶液显紫色说明苯环上连有—OH，符合要求的同分异构体的结构简式为 ,

(2)对比B、D的结构简式，结合—CHO的性质，可推知C溶液为银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液。
(3)根据酯在碱性条件下发生水解反应的一般规律可写出化学方程式，书写时不要忽略酚羟基与NaOH的反应。
(4)E的结构简式应为，分子中含有，生成高聚物的反应应为加聚反应，依据烯烃发生加聚反应的规律可推出F的结构简式为
答案：(1) 3　醛基 (2) bd

2. (2014·课标全国卷Ⅰ38) 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：

②1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢
＋H2O
回答下列问题：
(1)由A生成B的化学方程式为___________________________，
反应类型为____________________。
(2)D的化学名称是________，由D生成E的化学方程式为________________________________________________________。
(3)G的结构简式为____________________________________。
(4)F的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是________(写出其中一种的结构简式)。
(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N－异丙基苯胺：

反应条件1所选用的试剂为________，反应条件2所选用的试剂为________，I的结构简式为______________。
解析：1 mol烯烃B能生成2 mol C，则B为结构对称的烯烃，又因C不能发生银镜反应，故C为，

答案：(1) ＋H2O　消去反应

3. (2014·北京高考) 顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下：

ⅱ.RCH===CHR′RCHO＋R′CHO(R、R′代表烃基或氢)
(1)CH2===CH－CH===CH2的名称是________。
(2)反应Ⅰ的反应类型是(选填字母)________。
a. 加聚反应 b. 缩聚反应
(3)顺式聚合物P的结构式是(选填字母)________。

(4)A的相对分子质量为108。
①反应Ⅱ的化学方程式是_________________________________
________________________________________________________。
②1 mol B完全转化成M所消耗H2的质量是________g。
(5)反应Ⅲ的化学方程式是_______________________________
_________________________________________________________。
(6)A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C。写出其中一种同分异构体的结构简式__________________________。
解析：(1)CH2===CH－CH===CH2的名称是1,3－丁二烯。
(2)反应Ⅰ是二烯烃的加聚反应。
(3)二烯烃加聚时，碳碳双键位置变到2、3号碳之间，所以顺式聚合物P的结构式是b。
(4)反应Ⅱ类似已知ⅰ反应，所以反应Ⅱ的化学方程式为
2CH2===CH－CH===CH2。
②M中的—OH由—CHO与H2加成所得，所以1 mol B中的3 mol—CHO与6 g H2反应生成1 mol M。

答案：(1)1,3－丁二烯　(2)a　(3)b

4. (2014·江苏高考) 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：

请回答下列问题：
(1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和________(填名称)。
(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为________。
(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。
(4)B的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ. 能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。
Ⅱ. 分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式：________________________。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3
解析：(2)根据A、B的结构简式及X的分子式可推出X的结构简式应为。
(4)B的同分异构体能水解，说明结构中有酯基。由于分子中只有两个氧原子，构成酯基后无法再构成醛基，说明分子应是甲酸酯。1个该分子中含有12个氢原子，但氢原子的化学环境只有6种，说明分子有一定的对称性。结合上述三个方面的信息，可写出该分子的结构简式。

答案：(1)醚键　羧基 ,

2014全国各地《有机合成与推断>高考题集锦2
1. (2014·课标全国卷Ⅰ38) 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：

②1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢
＋H2O
回答下列问题：
(1)由A生成B的化学方程式为____________ ______，反应类型为_____________。
(2)D的化学名称是________，由D生成E的化学方程式为________________________ _。
(3)G的结构简式为____________________________________。
(4)F的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是________(写出其中一种的结构简式)。
(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N－异丙基苯胺：

反应条件1所选用的试剂为________，反应条件2所选用的试剂为________，I的结构简式为______________。
2.立方烷（ ）具有高度的对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：
 回答下列问题：
（1）C的结构简式为        ，E的结构简式为          。
（2）③的反应类型为        ，⑤的反应类型为       。
（3）化合物A可由环戊烷经三步反应合成：

反应1的试剂与条件为       ：反应2的化学方程式为      ：
反应3可用的试剂为       。
（4）在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是      （填化合物代号）。
（5）I与碱石灰共热可转化为立方烷，立方烷的核磁共振氢谱中有    个峰。
（6）立方烷经消化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有          种。
3.不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。Ⅰ
(1)下列关于化合物Ⅰ的说法，正确的是________。
A．遇FeCl3溶液可能显紫色 B．可发生酯化反应和银镜反应
C．能与溴发生取代反应 D．1 mol 化合物Ⅰ最多能与2 mol NaOH反应
(2)反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：
Ⅱ　＋2ROH＋2CO＋O2  
       ＋2H2O 
化合物Ⅱ的分子式为________，1 mol化合物Ⅱ能与________mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。
(3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得，但只有Ⅲ能与Na反应产生H2。Ⅲ的结构简式为________(写一种)；由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为________。
(4)聚合物   可用于制备涂料，其单体结构简式为__ ___，利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为____________________________________。

4. (2014·山东理综，34)3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：

已知：HCHO＋CH3CHO CH2==CHCHO＋H2O
(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有________种。B中含氧官能团的名称为________。
(2)试剂C可选用下列中的________。
a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.新制Cu(OH)2悬浊液
(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_________________。
(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为________
5. (2014·江苏高考) 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：

请回答下列问题：
(1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和________(填名称)。
(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为________。
(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是________(填序号)。
(4)B的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ. 能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。
Ⅱ. 分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式：________________________。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3

3．(2013·天津高考)已知2RCH2CHOR—CH2CH===
水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为____________________________________________________。
(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为_______________________。
(3)C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：____________________________________________________________。
(4)第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为______ ______。
(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：_______________
________________________________________________________________________。
a．分子中有6个碳原子在一条直线上；
b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。
(6)第④步的反应条件为_____________________________________________________；
写出E的结构简式：_______________________________________________________。
解析：(1)A的相对分子质量为≈74，74－16＝58,58÷12＝4…10，故A的分子式是C4H10O。若只有一个甲基，则A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH。(2)B是CH3CH2CH2CHO，其与新制氢氧化铜的反应类似于乙醛与新制氢氧化铜的反应。(3)根据信息知由B生成C实际上发生了两步反应，即2分子B先发生加成反应，生成中间产物，再由此中间产物发生脱水得到C。由于此中间产物的结构不对称，所以有两种脱水方式，得到的C有两种：、。C分子中含有碳碳双键和醛基两种官能团。检验碳碳双键可用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但醛基也能被上述试剂氧化，对碳碳双键的检验带来干扰，所以应先检验醛基，再检验碳碳双键。(4)C的相对分子质量是126，D的相对分子质量为130，显然从C到D是C与H2发生的加成反应，且碳碳双键与醛基都发生了加成反应，生成的D是饱和一元醇。(5)水杨酸的分子式是C7H6O3，不饱和度是5，其同分异构体中含有1个羧基，占有1个不饱和度，则剩余6个碳原子占有4个不饱和度，又要求6个碳原子共线，则分子中必有2个C≡C键，且相邻两个C≡C键之间不能有饱和碳原子，因此其碳链有两种：C—C≡C—C≡C—C—COOH、C—C—C≡C—C≡C—COOH。用羟基分别取代C—H键上的氢原子可得到4种同分异构体。(6)第④步是酯化反应，反应条件是浓硫酸作催化剂并加热。
答案：(1)C4H10O　1­丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)2　银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)
(4)还原反应(或加成反应)　羟基
(5)HOCH2C≡C—C≡CCH2COOH、、
HOCH2CH2C≡C—C≡C—COOH、
(6)浓H2SO4，加热
4．(2012·新课标全国卷)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

↓氧化剂

已知以下信息：
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基：
②D可与银氨溶液反应生成银镜；
③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________；
(2)由B生成C的化学反应方程式为_________________________________________
该反应的类型为________；
(3)D的结构简式为_________________________________________________________；
(4)F的分子式为________________；
(5)G的结构简式为________________________________________________________；
(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是____________(写结构简式)。
解析：解答本题可采取顺推和逆推相结合的方法。A显然是甲苯，在Fe的催化作用下，苯环上的氢会被取代，根据合成的目标产物——对羟基苯甲酸丁酯，可判断B是对氯甲苯。在光照条件下，B分子中甲基上的两个H被取代，生成物C是，根据信息①、②可知D是，E是，F是，G是。
(1)A的化学名称是甲苯。(2)由B生成C的化学方程式为＋2Cl2＋2HCl。(3)D的结构简式为。(4)F的分子式为C7H4O3Na2。(5)G的结构简式为。(6)E的同分异构体能发生银镜反应，则含有HCOO—或—CHO。首先写出含有HCOO—或—CHO但不含Cl原子的有机物，有如下几种：、、、，上述各物质的苯环上的一氯代物分别有3种、2种、4种、4种，共有13种。
答案：(1)甲苯　(2) ＋2Cl2＋2HCl　取代反应
(3)　(4)C7H4O3Na2
(5) 　(6)13　
5．(2012·天津高考)萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α­萜品醇G的路线之一如下：
―→C
　(A)　　　　　　　(B)
DEF　
　　　 　　　　　　　　　　　　　　　(G)
已知：RCOOC2H5
请回答下列问题：
(1)A所含官能团的名称是___________________________________________________。
(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：_________
________________________________________________________________________。
(3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________。
①核磁共振氢谱有2个吸收峰 ②能发生银镜反应
(4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。
(5)C→D的化学方程式为____________________________________________________。
(6)试剂Y的结构简式为_____________________________________________________。
(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________和________。
(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：___________________________________________。
解析：(1)由A的结构简式知其所含官能团为羧基与羰基。
(2)Z的结构简式为，分子中含有—OH、—COOH两种官能团，Z发生聚合反应生成聚酯。
(3)B的分子式为C8H14O3。B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基，核磁共振氢谱有2个吸收峰，说明分子结构具有高度的对称性，若分子中有2个—CHO，同时含有醚键结构时可得到符合条件的结构简式：。
(4)由B→C、E→F的反应条件知前者为—Br取代—OH的反应，后者为酯化反应(取代反应)。
(5)C的结构简式为，在NaOH的乙醇溶液中，—Br发生消去反应，在环上形成一个碳碳双键；—COOH与NaOH反应生成—COONa，书写方程式时要注意有水生成，并注意水的计量数。
(6)E是，F是，再结合题目给出的新反应信息及G的结构简式知Y是CH3MgX(X＝Cl、Br、I)。
(7)E中含有羧基，F中含有酯基，G中含有羟基，故可先用Na2CO3或NaHCO3溶液等试剂将E区别开(有气泡产生)，然后再用Na将G区别开(有气泡产生)。
(8)因得到的是不含手性碳原子的物质，故加成时羟基应该加到连有甲基的不饱和碳原子上，由此可得到相应的结构简式。
答案：(1)羰基、羧基
(2) ＋(n－1)H2O
(3)C8H14O3　
(4)取代反应　酯化反应(或取代反应)
(5) ＋2NaOH＋NaBr＋2H2O
(6)CH3MgX(X＝Cl、Br、I)　(7)NaHCO3溶液　Na
(8)

有机物的合成
高考定位
有机合成题是以有机合成流程图为载体综合考查有机化学知识的综合题目，是高考的经典题型，通常考查的知识点有：有机物的组成、结构、性质、官能团的识别、反应类型的判断、有机化学方程式的书写，同分异构体的书写或数目的判断等，知识涵盖面广，思维容量大，能够很好地考查学生的分析推理能力。题材灵活，难度较大。

　　　　　　　　　　3　　　　

一、小试能力知多少(判断正误)
(1)(2012·北京高考)乙酸、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体(×)
(2)(2012·浙江高考)有机物E(C6H10O3)经缩聚反应生成一种可用于制备隐形镜的高聚物F[(C6H10O3)n](×)
(3)(2013·广东高考)化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：

则化合物Ⅲ的结构简式为 (×)
(4)(2013·浙江高考) 和CO2反应生成可降解聚合物，该反应符合绿色化学的原则(√)
二、必备知识掌握牢
1．有机合成“三路线”
(1)一元合成路线：R—CH===CH2卤代烃―→一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯
(2)二元合成路线：CH2===CH2X—CH2—CH2—X―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→酯(链酯、环酯、聚酯)
(3)芳香族化合物的合成路线

2．官能团引入“六措施”
引入官能团
引入方法
引入卤素原子
①烃、酚的取代；
②不饱和烃与HX、X2的加成；
③醇与氢卤酸(HX)取代
引入羟基
①烯烃与水加成；
②醛、酮与氢气加成；
③卤代烃在碱性条件下水解；
④酯的水解；
⑤葡萄糖发酵产生乙醇
引入碳碳双键；
①某些醇或卤代烃的消去；
②炔烃不完全加成
③烷烃裂化
引入碳氧双键
①醇的催化氧化；
②连在同一个碳上的两个卤素原子水解；
③含碳碳三键的物质与水加成
引入羧基
①醛基氧化；
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解

①卤代：X2、铁屑；
②硝化：浓硝酸与浓硫酸共热；
③烃基氧化；
④先卤代后水解

3．官能团消除“四方法”
(1)通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环)。
(2)通过消去、氧化、酯化反应消