QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定消毒剂中新型季铵盐含量.pdf

收稿日期:2 0 2 2-0 4-2 2 修回日期:2 0 2 2-0 5-2 7*通讯作者:丁刚,男,硕士,副主任技师,主要研究方向为健康相关产品检测与卫生学评价.E-m a i l:d i n g g a n g 8 0 1 1 6 3.c o m第3 9卷第3期V o l.3 9 N o.3分 析 科 学 学 报J OUR NA LO FANA L Y T I C A LS C I E N C E2 0 2 3年6月J u n e 2 0 2 3D O I:1 0.1 3 5 2 6/j.i s s n.1 0 0 6-6 1 4 4.2 0 2 3.0 3.0 1 5Q u E C h E R S-超高效液相色谱-串联质谱法测定消毒剂中新型季铵盐含量丁 刚*1,刘柏林1,许相川2,孔洪涛2,谢继安1,赵紫微1,戴雁羽1,詹子悦1(1.安徽省疾病预防控制中心,安徽合肥2 3 0 6 0 1;2.安徽启威生物科技有限公司,安徽合肥2 3 0 0 0 0)摘 要:建立了Q u E C h E R S结合超高效液相色谱-串联质谱法(U P L C-M S/M S)测定消毒剂中一种新型季铵盐埃芙莫拉的分析方法。样品经含0.5%甲酸的甲醇提取,N-丙基乙二胺(P S A)净化,5mm o l/L乙酸铵溶液与甲醇为流动相进行梯度洗脱,W a t e r sU P L CB E HC 8(5 0mm 2.1mm,1.7m)色谱柱分离,正离子电喷雾模式电离,多反应监测(MRM)方式监测,基质匹配外标法定量。该化合物在C 8色谱柱上具有较好的色谱峰形,质谱响应信号高,方法学验证表明,该检测方法的线性范围为0.1 1 0 0n g/m L,线性关系良好,相关系数(r)为0.9 9 5 7,检出限(L O D)为2.0g/L,定量限(L O Q)为6.0g/L,3个浓度水平下平均回收率范围为7 1.4%1 0 5.7%,相对标准偏差(R S D)在2.0 6%4.5 1%之间。该方法操作简便,灵敏度与选择性高,适用于消毒剂中新型季铵盐埃芙莫拉的检测。关键词:新型季铵盐;Q u E C h E R S;超高效液相色谱-串联质谱法;消毒剂;埃芙莫拉中图分类号:O 6 5 7.6 3 文献标识码:A 文章编号:1 0 0 6-6 1 4 4(2 0 2 3)0 3-3 4 9-0 6季铵盐化合物是一类阳离子表面活性剂,可作为消毒剂广泛应用于家庭、医疗卫生、化妆品等个人护理产品中1-3。分为单链季铵盐、双链季铵盐、双季铵盐、聚合季铵盐等4类,由于分子中有带正电荷的N+和长链烷基,N+吸附带负电荷的细菌,通过渗透和扩散作用,将长链烷基插入细菌的细胞壁,使细胞内部的蛋白质变性,杀死细菌1,4。因此,季铵盐消毒剂的杀菌效果与N+的数量和烷基的链长有很大关系。除常见的十二烷基二甲基苄基氯化铵(C 1 2-B A C)、十四烷基二甲基苄基氯化铵(C 1 4-B A C)、十六烷基二甲基苄基氯化铵(C 1 6-B A C)、十二烷基三甲基溴化铵(D T A B)、二癸基二甲基氯化铵(D D A C)、十二烷基二甲基-2-苯氧基-乙基溴化铵(E D D A B)等外,还有一些新合成的新型季铵盐,如新型双季铵盐4-6、酯类双季铵盐G e m i n i7等,新型季铵盐与常见的季铵盐相比,在可降解性、杀菌效果等方面具有优势。2 0 2 1年,Z h a n g等8合成了一种新型季铵盐,可以用作消毒剂,具有易降解、绿色环保等特点,课题组将此新型季铵盐命名为埃芙莫拉,英文为E p h e m o r a,结构式如图1所示。研究表明,季铵盐类化合物对水生生物具有较强的毒性9,使人类的哮喘加图1 埃芙莫拉的结构式F i g.1 M o l e c u l a r s t r u c t u r eo fE p h e m o r ac o m p o u n d943第3期丁刚等:Q u E C h E R S-超高效液相色谱-串联质谱法测定消毒剂中新型季铵盐含量第3 9卷重、引起皮肤过敏性反应疾病1 0,1 1。高剂量或过量使用季铵盐消毒剂,残留会污染食品与环境,对人类带来潜在的健康风险。为此,规范消毒剂用药,保证质量安全,建立一种高灵敏度、高选择性、高准确度的检测方法具有非常重要的现实意义。目前,常见季铵盐的检测方法有离子色谱法1 2、气相色谱-质谱联用法(G C-M S)1 3、高效液相色谱法(H P L C)1,1 4-1 6、超高效液相色谱法(U P L C)1 7与高效液相色谱-串联质谱法(H P L C-M S/M S)1 8-2 1。超高效液相色谱-串联质谱法(U P L C-M S/M S)具有选择性高、灵敏度高、分析效率高等优势,质谱方法能够提供待测物碎片离子信息,降低了假阳性率,成为季铵盐检测的主要方法2 1,且国家标准G B/T 3 9 8 7 3-2 0 2 1推荐使用H P L C-M S/M S法测定消毒剂中6种常见季铵盐2 2。这些方法能满足消毒剂、食品等基质中常见季铵盐的检测要求,但针对新型季铵盐埃芙莫拉的检测方法尚未报道。本研究以消毒剂基质为研究对象,优化不同提取液与净化条件,采用基质匹配外标法定量,建立Q u E C h E R S-U P L C-M S/M S快速定量测定消毒剂中新型季铵盐埃芙莫拉。该方法与国标G B/T 3 9 8 7 3-2 0 2 1相比,改进了样品前处理,增加了净化步骤,减少有机溶剂的使用量,绿色环保,有效降低基质效应。该方法简便、高效、灵敏度高、准确可靠,适用于消毒剂产品中新型季铵盐的检测,为市场产品的监测提供技术支持。1 实验部分1.1 仪器与试剂A C QU I T YTMU P L C超高效液相色谱仪、Z E VOT Q M S质谱仪(美国,W a t e r s公司);A c q u i t yTMU P-L CB EHC 8色谱柱(2.1mm5 0mm,1.7m)(美国,W a t e r s公司);VO R T E X M u l t iR e a x高速旋涡混匀器(德国,H e i d o l p h公司);M i l l i-Q超纯水系统(美国,M i l l i p o r e公司);L e g e n dM a c h1.6 R高速冷冻离心机(美国,T h e r m oF i s h e r公司)。标准品埃芙莫拉(E p h e m o r a,分子式为C 2 1 H 4 4 NO 2 S C l)来自安徽启威生物科技有限公司。甲醇(色谱纯)、乙腈(色谱纯)、甲酸(色谱纯)购自德国M e r c k公司;乙酸铵(色谱纯)购自S i g m a-A l d r i c h公司;N-丙基乙二胺(P S A,4 0m)吸附剂购自美国A g i l e n t公司。实验用水为M i l l i-Q系统制备的超纯水(1 8.2Mc m)。1.2 标准溶液配制准确称取埃芙莫拉标准品1 0m g(准确至0.0 1m g),用甲醇溶解并定容至1 0m L,配制1.0m g/m L标准储备溶液,-2 0下密封保存。准确吸取上述标准贮备液适量于1 0m L容量瓶中,加9 5%甲醇水(含0.5%甲酸,V/V)稀释至刻度,得到1 0g/m L的标准中间液,密封后4保存。吸取上述标准使用液适量于1 0m L容量瓶中,加9 5%甲醇水(含0.5%甲酸)稀释至刻度,得到1 0 0n g/m L的标准使用液,密封后4保存。分别准确移取上述标准使用溶液(1 0 0n g/m L)5、1 0、5 0、1 0 0、5 0 0、10 0 0与50 0 0L到1 0m L容量瓶中,用9 5%甲醇水(含0.5%甲酸)溶液定容至刻度,配制0.0 5、0.1、0.5、1.0、5.0、1 0.0与5 0.0n g/m L的标准系列,现配现用。1.3 样品前处理取1m L消毒剂试样置于5 0m L聚丙烯具塞离心管中,加入2 0m L甲醇(含0.5%甲酸)溶液,涡旋提取2 0m i n,超声提取2 0m i n,1 00 0 0r/m i n低温离心1 0m i n,取上清液1m L于装有1 5 0m gP S A净化剂的1 5m L离心管中,涡旋1m i n,1 00 0 0r/m i n低温离心5m i n,取上清液进样。1.4 液相色谱条件色谱柱:W a t e r sA c q u i t yTMU P L CB EHC 8柱(2.1mm5 0mm,1.7m);流动相:5mm o l/L乙酸铵溶液(A相),甲醇(B相);梯度洗脱程序:03.0m i n,5 0%2 0%A;3.05.0m i n,2 0%2 0%A;55.1m i n,2 0%5 0%A;5.17.1m i n,保持5 0%A。流速:0.3m L/m i n;柱温:4 0;样品室温度:1 0;进样体积:1L。1.5 质谱条件离子源:电喷雾离子(E S I)源;正离子 扫描模式,毛细管电压:3.5 0k V;检测方 式:多反应监 测(MRM);离子源温度:1 5 0;脱溶剂气温度:5 0 0;脱溶剂气流量:8 0 0L/h;碰撞气流量:0.1 2m L/m i n。埃芙莫拉的母离子为m/z3 7 4.2,子离子分别为m/z1 1 3.0与m/z3 1 5.2,m/z1 1 3.0为定量离子,m/z3 1 5.2053第3期分 析 科 学 学 报第3 9卷为定性离子,锥孔电压为5 6V,子离子的碰撞能量分别为2 4、1 8e V。2 结果与讨论2.1 定容溶剂的选择比较乙腈、甲醇、甲酸甲醇(甲酸含量0.1%0.5%)、甲酸乙腈(甲酸含量0.1%0.5%)、甲醇水(甲醇含量1 0%1 0 0%)等不同定容溶剂对待测物灵敏度的影响。采用上述溶剂配制5 0.0n g/m L标准溶液,上机测定,比较待测物的峰面积大小。结果发现,甲醇作为溶剂时,待测物的响应值与灵敏度优于乙腈。甲醇中加入甲酸时,响应值增加,并随着甲酸含量的增加,峰面积逐渐增大,响应值增加,当甲酸含量为0.5%时,响应值最高。按照1.3节方法处理样品时,消毒剂产品中含部分水分,故本实验考察了溶剂中的水分对响应值的影响,采用不同比例的甲醇水(甲醇含量1 0%1 0 0%,含0.5%甲酸)作为溶剂稀释标准溶液,上机测定,比较待测物的峰面积大小。发现随着溶剂中甲醇含量的增加,响应值增加,甲醇含量大于6 0%时,峰面积不再随甲醇含量增加而增加,考虑到标准与样品的溶剂一致性,确定9 5%甲醇水溶液(含0.5%甲酸)作为标准溶液的定容溶剂。2.2 质谱条件的优化埃芙莫拉相对分子量为4 1 0.1,结构式图1所示,在水溶液中易离解成离子,N带正电荷,可采用电喷雾离子源(E S I),正离子模式下进行分析2 3。配制浓度为5 0 0n g/m L标准溶液,采用直接进样的方式,正离子模式下进行母离子全扫描,确定待测物的分子离子峰M-C l+m/z3 7 4.2。以确定的分子离子峰作为母离子进行二级碎片子离子扫描,获得碎片离子m/z1 1 3.0与3 1 5.2,选择丰度高的m/z1 1 3.0为定量离子,m/z3 1 5.2为定性离子。使用W a t e r sT Q M S自动调谐分析,优化锥孔电压,子离子的碰撞能量等参数。2.3 色谱条件的优化考察了W a t e r sB EHC 1 8(2.1mm5 0mm,1.7m)、W a t e r sB EHT 3(2.1mm5 0mm,1.8m)和W a t e r sB EHC 8(2.1mm5 0mm,1.7m)色谱柱对埃芙莫拉的色谱行为。由于埃芙莫拉含有较长的碳链,容易被C 1 8色谱柱中的填料吸附,较难洗脱1 9,埃芙莫拉在B EH C 1 8色谱柱上不出峰。采用B EHT 3色谱柱时,待测物色谱峰拖尾,无法获得满意的峰形,采用B EHC 8色谱柱时,待测物的峰形对称尖锐,响应值高。故选择B EHC 8柱为最佳的分析柱。图2 不同流动相对待测物的灵敏度与峰形的影响F i g.2 E f f e c to ft h ed i f f e r e n tm o b i l ep h a s eo nt h es e n s i t i v i t ya n dc h r o m a t o g r a p h i cp e a ko f c o m p o u n d1 0.1%F o r m i ca c i dw a t e r-a c e t o n i t r i l e;2 0.1%F o r m i ca c i dw a t e r-m e t h a n o l;3 5 mm o l/L Amm o n i u m a c e t a t e-a c e t o n i t r i l e;4 5mm o l/LAmm o n i u ma c e t a t e-m e t h a n o l.比较 了0.1%甲 酸 水-乙 腈、0.1%甲 酸 水-甲 醇、5mm o l/L乙酸铵-乙腈与5mm o l/L乙酸铵-甲醇流动相对待测物的灵敏度与峰形的影响。甲醇为有机相时,响应值高,灵敏度优于乙腈。在水相中加入甲酸与乙酸铵时,可改善待测物的峰形,色谱峰对称尖锐,当以5mm o l/L乙酸铵溶液为水相时,埃芙莫拉的响应值高于0.1%甲酸水,确定5mm o l/L乙酸铵溶液-甲醇为最佳的流动相。通过优化梯度洗脱程序,7.5m i n内完成埃芙莫拉的检测。4种流动相下埃芙莫拉的MRM色谱图如图2所示。2.4 提取溶液与净化剂的选择季铵盐类化合物常用的提取液有乙腈-乙酸乙酯、乙腈和甲醇,国家标准G B/T3 9 8 7 3-2 0 2 1采用酸化甲醇提取消毒剂中C 1 2-B A C、C 1 4-B A C、C 1 6-B A C、D T A B、D D A C和E D D A B。本实验考察甲醇、乙腈、酸化甲醇、酸化乙腈等不同提取液的提取效果,空白消毒剂基质中添加2 5n g/m L的埃芙莫拉,比较不同提取液的峰面积大小。实验表明,甲醇为提取溶液时,埃芙莫拉的响应值优于乙腈。在甲醇中加入不同体积的甲酸(0.1%0.5%),随着甲酸含量的增加,待测物的峰面积增加,响应值增加,当甲酸含量为0.5%时,峰面积最大,响应值最大,故选择0.5%甲酸甲醇为提取液。采用酸化甲醇提取季铵盐时,一些化学物质被共提出,成为干扰待测物电离的杂质,影响色谱柱的寿153第3期丁刚等:Q u E C h E R S-超高效液相色谱-串联质谱法测定消毒剂中新型季铵盐含量第3 9卷命,污染仪器。Q u E C h E R S具有快速、简单、廉价、有效、安全等优点,被广泛用于复杂样品前处理2 4,常见的净化剂为N-丙基乙二胺(P S A)、十八烷基键合硅胶(C 1 8)和石墨化炭黑(G C B)。研究报道C 1 8和G C B吸附季铵盐化合物,导致回收率降低,单独使用P S A净化时,回收率最高2 5。本实验考察了P S A的图3 P S A含量对待测物回收率的影响F i g.3 E f f e c t o fP S Ac o n t e n t o nr e c o v e r yo fc o m p o u n d净化效果,并优化P S A的含量对净化效果的影响。采用空白消毒剂基质中添加浓度为2 5n g/m L的待测物,按照1.3节方法处理样品,上机测定,计算加标回收率。结果表明,未净化时,埃芙莫拉的加标回收率为1 3 5%,属于基质增强效应,P S A净化后,基质增强效应得到改善,如图3所示,当P S A含 量 为1 5 0 m g时,埃 芙 莫 拉 的 回 收 率 为1 1 6%,在6 0%1 2 0%之间,满足G B/T 2 7 4 1 7-2 0 1 7中回收率的要求。同时,考察了消毒剂样品中水分对净化效果的影响,空白消毒剂基质中添加浓度为2 5n g/m L的待测物,按照1.3节方法处理样品,离心后,1m L上清液中加入2.0g无水M g S O4,再加入1 5 0m gP S A净化,上机测定,比较脱水后净化和直接净化的加标回收率大小。发现,脱水后净化的回收率为9 6%,直接净化的回收率为1 0 7%,两者没有显著差异。故取上清液直接P S A净化后上机测定。2.5 基质效应评价选择空白的消毒剂基质样品,按1.3节方法处理,获得空白基质提取液,配制基质匹配标准曲线,同时,用定容溶剂配制标准曲线。据文献2 6,2 7报道的方法,采用公式ME=基质匹配标准曲线的斜率/溶液标准曲线的斜率-11 0 0%计算基质效应ME,评价基质中干扰物对待测物响应值的影响。结果表明,消毒剂基质对埃芙莫拉的ME值为-7.5 2%,为基质抑制效应,|ME|在02 0%之间,属于弱基质效应。本实验采用空白基质匹配标准曲线进行定量,检测结果更加准确。2.6 方法学验证2.6.1 线性范围、检出限和定量限 用空白基质提取液配制0.1、0.5、1.0、5.0、1 0.0、5 0.0、1 0 0n g/m L的标准溶液,优化的仪器条件下,以待测物峰面积(y)为纵坐标,质量浓度(x,n g/m L)为横坐标,外标法定量,绘制基质匹配标准曲线。埃芙莫拉在浓度为0.11 0 0n g/m L的范围内与其峰面积呈良好的线性关系,线性方程为y=4 3 0 7.9x+8 1 9.9,线性相关系数(r)为0.9 9 5 7。添加低浓度的标准溶液到阴性样品中,进行测定,分别以3倍信噪比与1 0倍信噪比(S/N)对应的浓度为检出限(L O D)与定量限(L OQ),该方法的L O D为2.0g/L,L OQ为6.0g/L。图4 消毒剂样品中埃芙莫拉的色谱图F i g.4 C h r o m a t o g r a m so fE p h e m o r a i nt h ed i s i n f e c t a n ts a m p l e2.6.2 回收率与精密度 为考察方法的准确度和精密度,进行基质加标回收实验,取1m L空白消毒剂样品中添加待测物,使样品中待测物的加标水平分别为2.0、1 0.0与1 0 0.0g/L,上机测定,每个添加浓度平行测定5次,计算结果,低、中、高加标回收率分别为8 9.2%、1 0 5.7%和7 1.4%,其相对标准偏差(R S D)分别为4.5 1%、2.0 6%和4.1 3%,符合G B/T 2 7 4 1 7-2 0 1 7的相关要求。以加标1 0.0g/L进行连续5d的日间精密度考察,日间精密度(n=5)为4.6 1%,表明该方法的准确度和精密度良好。2.7 实际样品的测定采用建立的方法对送检的消毒剂样品进行有效含量测定,新型季铵盐埃芙莫拉 的含量为1 1 0.6g/L,符合产品要求,实际样品中埃芙莫拉的色谱图如图4所示。253第3期分 析 科 学 学 报第3 9卷3 结论建立了Q u E C h E R S-超高效液相色谱-串联质谱法(U P L C-M S/M S)测定消毒剂中新型季铵盐埃芙莫拉的检测方法。对该方法采用低、中、高三水平加标回收实验,平均回收率为7 1.4%1 0 5.7%,相对标准偏差(R S D)为2.0 6%4.5 1%,5日间精密度为4.6 1%,其准确度、精密度、灵敏度均满足要求。该方法简单、经济实用、灵敏度与选择性高,适用于消毒剂中新型季铵盐埃芙莫拉的快速定量检测,为产品上市后的监测管理提供了技术支持。参考文献:1 L IF,CHE NB,Z HUF,e ta l.J i a n g s uJ o u r n a lo fP r e v e n t i v eM e d i c i n e(李放,陈蓓,朱峰等.江苏预防医学),2 0 1 7,2 8(6):6 2 2.2 Z HAN GZN,S UNQ,YAN GY W.C h i n e s e J o u r n a l o fD i s i n f e c t i o n(张卓娜,孙琦,杨艳伟.中国消毒学杂志),2 0 1 8,3 5(1):2 3.3 L I U AY,S HE NR,S HE NG H,e ta l.A n h u i J o u r n a lo fP r e v e n t i v eM e d i c i n e(刘安云,沈茹,盛鸿等.安徽预防医学杂志),2 0 2 0,2 6(1):1 9.4 WANGYL,L HD,X I N GXH,e t a l.J o u r n a l o fS o u t h w e s tU n i v e r s i t y f o rN a t i o n a l i t i e s(N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n)(王勇利,吕宏达,邢喜红等.西南民族大学学报.自然科学版),2 0 1 3,3 9(6):8 8 7.5 L IH X,WANGYY,S H IY H,e t a l.F i n ea n dS p e c i a l t yC h e m i c a l 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i nD i s i n f e c t a n t-L i q u i dC h r o m a t o g r a p h y-T a n d e m M a s sS p e c t r o m e t r y.N a t i o n a lS t a n d a r d so f t h eP e o p l e sR e p u b l i co fC h i n a(消毒剂中季铵盐的测定液相色谱-串联质谱法.中华人民共和国国家标准).2 3L I UZJ,CHE N W D,Z HUFY,e t a l.J o u r n a l o f a n a l y t i c a l s c i e n c e(刘壮峻,陈卫东,朱凤英等.分析科学学报),2 0 0 6,2 2(3):3 1 2.2 4P e r e s t r e l oR,S i l v aP,P o r t o-F i g u e i r aP,e t a l.A n a l y t i c aC h i m i c aA c t a,2 0 1 9,1 0 7 0:1.2 5YAORX.M o d e r nF o o dS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y(姚瑞雄.现代食品科技),2 0 1 7,3 3(1 0):2 7 5.2 6Kw o nH,L e h o t a yS,G e i s-A s t e g g i a n t eL.J o u r n a l o fC h r o m a t o g r a p h yA,2 0 1 2,1 2 7 0:2 3 5.2 7B e s i lN,C e s i oV,H e i n z e nH,F e r n a n d e z-A l b aAR.J o u r n a l o fA g r i c u l t u r a l a n dF o o dC h e m i s t r y,2 0 1 7,6 5(2 3):4 8 1 9.353第3期丁刚等:Q u E C h E R S-超高效液相色谱-串联质谱法测定消毒剂中新型季铵盐含量第3 9卷D e t e r m i n a t i o no fN e wQ u a t e r n a r yA mm o n i u mS a l t i nD i s i n f e c t a n t sb yU l t r a-H i g h tP e r f o r m a n c eL i q u i dC h r o m a t o g r a p h y-T a n d e m M a s sS p e c t r o m e t r yC o m b i n e dw i t hQ u E C h E R SM e t h o dD I N GG a n g*1,L I UB o l i n1,XUX i a n g c h u a n2,KONG H o n gt a o2,X I EJ i a n1,Z HAOZ i w e i1,D A IY a n y u1,Z HANZ i y u e1(1.A n h u iP r o v i n c i a lC e n t e rf o rD i s e a s eC o n t r o la n dP r e v e n t i o n,H e f e i2 3 0 6 0 1;2.A n h u iK i w iB i o t e c h n o l o g yC o m p a n yL i m i t e d,H e f e i2 3 0 0 0 0)A b s t r a c t:A nu l t r a-h i g hp e r f o r m a n c e l i q u i dc h r o m a t o g r a p h y-t a n d e m m a s ss p e c t r o m e t r y(U P L C-M S/M S)c o m b i n e dw i t hQ u E C h E R Sw a sd e v e l o p e d t od e t e r m i n e t h e c o n c e n t r a t i o no f an e wq u a t e r n a r ya mm o n i u ms a l t i nd i s i n f e c t a n t s.T h ea n a l y t e i ns a m p l e sw a se x t r a c t e dw i t h2 0m Lm e t h a n o l/f o r m i ca c i d(9 9.5 0.5,V/V)b yv o r t e x i n gf o r2 0m i n,t h e nt h em i x t u r ew a sc e n t r i f u g e df o r1 0m i na t 1 00 0 0r/m i n.O n em Lo fu p p e r l a y e rw a sp u r i f i e db y1 5 0m gP S Aa d s o r b e n t s.A f t e rw e l l-m i x i n g,t h em i x t u r e sw e r e c e n t r i f u g e da t1 0,0 0 0r/m i n f o r 5m i n u t e s.T h e t a r g e t a n a l y t e i n t h e s u p e r n a t a n tw a s s e p a r a t e do na nA C QU I T YU P L CB EHC 8c h r o m a t o g r a p h i cc o l u m n(5 0mm2.1mm,1.7m)a t t h ec o l u m nt e m p e r a t u r eo f 4 0 w i t haf l o wr a t eo f0.3 m L/m i n.W i t hi n j e c t i o nv o l u m ea t1L,t h eg r a d i e n te l u t i o n w a sc a r r i e do u tw i t h5mm o l/La mm o n i u m a c e t a t es o l u t i o na n d m e t h a n o la st h e m o b i l ep h a s e s.T h e m u l t i p l er e a c t i o n sm o n i t o r i n g(MRM)w a sc o n d u c t e d i nt h ep o s i t i v ee l e c t r o s p r a y i o n i z a t i o nm o d e(E S I+).Q u a n t i t a t i o nw a sc a r r i e do u tw i t ht h em a t r i x-m a t c h e de x t e r n a ls t a n d a r dm e t h o d.T h ea n a l y t eh a dg o o dc h r o m a t o g r a p h i cp e a k so nt h eC 8c o l u m na n dt h er e s p o n s es i g n a lw a sh i g h.B a s e do nt h eo p t i m i z e dm e t h o d,t h er e s u l t ss h o w e dt h a t t h eg o o d l i n e a r r e l a t i o n s h i pw a so b t a i n e d f o r t h ea n a l y t e i nt h e r a n g eo f 0.1-1 0 0.0n g/m L.T h e c o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t(r)w a s0.9 9 5 7.T h el i m i to fd e t e c t i o n(L O D)w a s2.0g/L,a n dt h el i m i to fq u a n t i f i c a t i o n(L OQ)o fm e t h o dw a s6.0g/L.T h er e c o v e r i e sd e t e r m i n e da tt h r e ec o n c e n t r a t i o n sw a r er a n g e df r o m7 1.2%t o1 0 5.7%,a n dt h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n s(R S D s)w e r eb e t w e e n2.0 1%a n d4.5 1%.T h i sm e t h o di se a s yt oo p e r a t ea n dh a sh i g hs e n s i t i v i t ya n ds e l e c t i v i t y.I ti ss u i t a b l ef o rt h ed e t e c t i o no fn e wq u a t e r n a r ya mm o n i u ms a l tE p h e m o r a i n d i s i n f e c t a n t.K e y w o r d s:N e wq u a t e r n a r ya mm o n i u ms a l t;Q u E C h E R S;U l t r a-h i