纺织品甲醛含量的测定方法 江苏出入境检验检疫局.pdf

13:4313:4313:43113:4313:4313:431纺织品甲醛含量的测定方法纺织品甲醛含量的测定方法纺织品甲醛含量的测定方法纺织品甲醛含量的测定方法江苏出入境检验检疫局工业品检测中心 纺织实验室丁友超江苏出入境检验检疫局工业品检测中心 纺织实验室丁友超13:4313:4313:43213:4313:4313:432内容提要内容提要内容提要内容提要一、甲醛概述一、甲醛概述一、甲醛概述一、甲醛概述二、国内外有关纺织品甲醛的法规和标准二、国内外有关纺织品甲醛的法规和标准二、国内外有关纺织品甲醛的法规和标准二、国内外有关纺织品甲醛的法规和标准三、检测方法介绍三、检测方法介绍三、检测方法介绍三、检测方法介绍四、问题讨论四、问题讨论四、问题讨论四、问题讨论13:4313:4313:43313:4313:4313:433一、甲醛概述一、甲醛概述一、甲醛概述一、甲醛概述13:4313:4313:43413:4313:4313:4341.1 1.1 甲醛的性质甲醛的性质甲醛的性质甲醛的性质甲醛（甲醛（FORMALDEHYDE），又名蚁醛，分子式是），又名蚁醛，分子式是HCHO，分子量是，分子量是30.03。甲醛是无色具有刺激性的气体，易溶于水，水溶液浓度最高可达甲醛是无色具有刺激性的气体，易溶于水，水溶液浓度最高可达55%，一般水溶液含量为，一般水溶液含量为36-38%。甲醛触及皮肤，可与蛋白质结合，改变结构而凝固，造成皮肤硬化，毒性较强。甲醛触及皮肤，可与蛋白质结合，改变结构而凝固，造成皮肤硬化，毒性较强。甲 醛 的 水 溶 液，称 福 尔 马 林（甲 醛 的 水 溶 液，称 福 尔 马 林（FORMALIN），常用作消毒剂或生物防腐剂。），常用作消毒剂或生物防腐剂。13:4313:4313:43513:4313:4313:4351.2 1.2 甲醛的危害甲醛的危害甲醛的危害甲醛的危害甲醛对人类的危害，早期的认识只是刺激眼睛、皮肤和粘膜。甲醛对人类的危害，早期的认识只是刺激眼睛、皮肤和粘膜。过量的甲醛会使粘膜和呼吸道严重发炎，也可以导致皮炎。过量的甲醛会使粘膜和呼吸道严重发炎，也可以导致皮炎。甲醛是一种原生毒质和过敏性原，危害人体主要是皮肤接触与呼吸吸入。现在在蛋白质生物细胞中已发现与甲醛反应的甲醛是一种原生毒质和过敏性原，危害人体主要是皮肤接触与呼吸吸入。现在在蛋白质生物细胞中已发现与甲醛反应的N-羟甲基化合物呈现突变性，有可能致癌。羟甲基化合物呈现突变性，有可能致癌。服装或纺织品所含甲醛成份可含于树脂或任何形态物质内，不论是哪种形态，均会释放甲醛。服装或纺织品所含甲醛成份可含于树脂或任何形态物质内，不论是哪种形态，均会释放甲醛。树脂整理后的织物集中储存会释放甲醛，严重污染环境。树脂整理后的织物集中储存会释放甲醛，严重污染环境。长时间接触甲醛气体，可引起感觉障碍、软弱无力、体温变化、脉搏加快、排汗不规则等严重生理影响。长时间接触甲醛气体，可引起感觉障碍、软弱无力、体温变化、脉搏加快、排汗不规则等严重生理影响。13:4313:4313:43613:4313:4313:4361.1.3 3 甲醛的主要来源甲醛的主要来源甲醛的主要来源甲醛的主要来源抗皱整理剂：抗皱整理剂：N-羟甲基（OHCHN-羟甲基（OHCH2 2-）分解-）分解固色剂：固色剂：固色剂Y分子中含有N-羟甲基（OHCH固色剂Y分子中含有N-羟甲基（OHCH2 2-）-）阻燃剂：阻燃剂：四羟甲基氯化磷（THPC）分解四羟甲基氯化磷（THPC）分解分布分布-甲醛含量较高的衣物：甲醛含量较高的衣物：防皱处理的纯棉物；有涂料印花的T恤；衣物有衬布部分；黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。防皱处理的纯棉物；有涂料印花的T恤；衣物有衬布部分；黑色、深蓝色等颜色较深的涤纶织物。13:4313:4313:43713:4313:4313:437二、国内外有关纺织品甲醛的二、国内外有关纺织品甲醛的二、国内外有关纺织品甲醛的二、国内外有关纺织品甲醛的法规和标准法规和标准法规和标准法规和标准13:4313:4313:43813:4313:4313:4382.1 2.1 我国有关纺织品甲醛的法规及标准我国有关纺织品甲醛的法规及标准我国有关纺织品甲醛的法规及标准我国有关纺织品甲醛的法规及标准GB18401-2001纺织品甲醛含量的限定纺织品甲醛含量的限定GB18401-2003 国家纺织产品基本安全技术规范国家纺织产品基本安全技术规范GB18401-2003标准将产品分为三类，即标准将产品分为三类，即A类（婴幼儿用品）、类（婴幼儿用品）、B类（直接接触皮肤的产品）、类（直接接触皮肤的产品）、C类（非直接接触皮肤的产品）。限量分别为类（非直接接触皮肤的产品）。限量分别为20、75、300 mg/kgGB/T18885-2002 生态纺织品技术要求生态纺织品技术要求GB/T2912.1-1998 纺织品 甲醛的测定游离水解的甲醛（水萃取法）纺织品 甲醛的测定游离水解的甲醛（水萃取法）GB/T2912.2-1998 纺织品 甲醛的测定释放甲醛（蒸气吸收法）纺织品 甲醛的测定释放甲醛（蒸气吸收法）13:4313:4313:43913:4313:4313:4392.2 2.2 日本纺织品甲醛的法规日本纺织品甲醛的法规日本纺织品甲醛的法规日本纺织品甲醛的法规13:4313:4313:431013:4313:4313:43102.4 2.4 国际有关纺织品甲醛的测试方法国际有关纺织品甲醛的测试方法国际有关纺织品甲醛的测试方法国际有关纺织品甲醛的测试方法13:4313:4313:431113:4313:4313:4311三、甲醛检测三、甲醛检测三、甲醛检测三、甲醛检测13:4313:4313:431213:4313:4313:4312甲醛定量分析 五大类：滴定法、重量法、比色法、气相色谱法和液相色谱法。比色法：（1）乙酰丙酮法：甲醛与乙酸丙酮生成浅黄色的3，5-二乙酰基-1，4二氢卢剔啶。412415nm。（2）亚硫酸品红法：将品红在酸性亚硫酸氢钠溶液中与甲醛反应，生成品红一酸式亚硫酸盐，玫瑰红色（偏紫）的盐。550554nm。（3）间苯三酚法：甲醛与间苯三酚在碱性条件下反应生成桔红色化合物。460nm。（4）变色酸法：甲醛与1，8-二羟萘-3，6-二磺酸发生缩合和氧化反应，生成紫红色化合物。568570nm。（5）苯肼法：苯肼或盐酸苯肼与高价铁离子在酸性或碱性介质下，能与甲醛产生红色至橙红色络合物反应550nm。13:4313:4313:431313:4313:4313:4313甲醛含量检测甲醛含量检测 包括：聚合甲醛、水解甲醛、游离甲醛。液相法：游离甲醛和水解甲醛；考察穿着和使用过程中因出汗和淋湿等原因造成的游离甲醛。气相法：一定温度条件下释放甲醛；考察储存、运输、陈列和压烫过程释放的甲醛。13:4313:4313:431413:4313:4313:4314纺织品中甲醛检测纺织品中甲醛检测纺织品中甲醛检测纺织品中甲醛检测比色法，前处理法前处理法水萃取法（液相萃取法）水萃取法（液相萃取法）液相法：将试样直接置于萃取液中，萃取后采用乙酰丙酮法比色测定。蒸气吸收法（气相萃取法）蒸气吸收法（气相萃取法）气相法：将试样置于萃取液上方，并共处于一密闭容器内，在一定的时间和温度条件下，织物上释放出的甲醛被下方的萃取液所吸收，尔后再对萃取液进行比色测定。13:4313:4313:431513:4313:4313:43153.1 3.1 GB/T2912.1GB/T2912.1-1998 1998 纺织品纺织品纺织品纺织品 甲醛的测定甲醛的测定甲醛的测定甲醛的测定游离水解的甲醛（水萃取法）游离水解的甲醛（水萃取法）游离水解的甲醛（水萃取法）游离水解的甲醛（水萃取法）13:4313:4313:431613:4313:4313:43163.1.1 3.1.1 原理及方法原理及方法原理及方法原理及方法范围：任何状态纺织品，20mg/kg3500mg/kg(10.01)g样品，100mL水提取，两个平行样。(含量太低，可增至2.5g)(402)水浴(605)min5mL萃取液和5mL乙酰丙酮,放在(402)水浴(305)min 显色取出，常温放置(305)min,显色液用分光光度计比色测定其甲醛含量。13:4313:4313:431713:4313:4313:43173.1.2 3.1.2 显色原理显色原理显色原理显色原理 乙酰丙酮在与甲醛发生反应，生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔碇，其化学反应式为：CH2CH2CH2CH3CH2CH3CCOOCHHO+NH3+HAcCH3CH3CCOCCCCONH13:4313:4313:431813:4313:4313:43183.1.3 3.1.3 紫外分光光度法原理紫外分光光度法原理紫外分光光度法原理紫外分光光度法原理 显色产物在波长412414nm处有最大吸收，其吸光度与甲醛浓度成线性关系。以甲醛标准溶液浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。在同样条件下测定的试样的吸光度可在标准工作曲线上查出甲醛浓度。13:4313:4313:431913:4313:4313:43193.1.3.1.4 4 甲醛测试主要仪器设备甲醛测试主要仪器设备甲醛测试主要仪器设备甲醛测试主要仪器设备 电子天平（精确至0.2mg）恒温水浴锅（自动振荡的水浴摇床）紫外分光光度计13:4313:4313:432013:4313:4313:43203.1.3.1.5 5 甲醛测试主要试剂的准备甲醛测试主要试剂的准备甲醛测试主要试剂的准备甲醛测试主要试剂的准备 乙酰丙酮试剂（纳氏试剂）乙酰丙酮试剂（纳氏试剂）乙酰丙酮试剂（纳氏试剂）乙酰丙酮试剂（纳氏试剂）称取150g乙酸铵，用800mL水溶解，加入1000mL容量瓶中，然后加入3mL冰乙酸和2mL乙酰丙酮，用水稀释至刻度，用棕色瓶贮存。注：纳氏试剂用前必须贮存12小时，6星期内有效。甲醛原液（甲醛原液（甲醛原液（甲醛原液（S1S1：约约约约15001500 g/g/）移取3.8mL甲醛溶液（37%）于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。该溶液可贮存四星期。13:4313:4313:432113:4313:4313:43213.1.3.1.6 6 甲醛测试甲醛测试甲醛测试甲醛测试 样品的准备样品的准备样品的准备样品的准备 选取代表性样品。密封容器保存,（或聚乙烯胶袋贮藏，外包铝箔)样品制成1cm1cm，混合均匀。13:4313:4313:432213:4313:4313:43223.1.8 3.1.8 甲醛测试甲醛测试甲醛测试甲醛测试 样品称重样品称重样品称重样品称重准确称取试样准确称取试样12.5 g，精确至，精确至10mg一般称样量一般称样量1g，甲醛含量太低时增加试样量至，甲醛含量太低时增加试样量至2.5g放入放入250mL具塞三角烧瓶中具塞三角烧瓶中13:4313:4313:432313:4313:4313:43233.1.9 3.1.9 甲醛测试萃取和过滤甲醛测试萃取和过滤甲醛测试萃取和过滤甲醛测试萃取和过滤加入100mL蒸馏水做为萃取液，盖紧盖子。（402）水浴中萃取（605）min，每5min摇动一次。过滤；若甲醛含量太高，稀释萃取液，使其吸光度在工作曲线的范围中，计算时考虑稀释倍数。13:4313:4313:432413:4313:4313:43243.1.10 3.1.10 甲醛测试显色甲醛测试显色甲醛测试显色甲醛测试显色取取5mL滤液，加入滤液，加入5mL乙酰丙酮溶液。乙酰丙酮溶液。（402）水浴中显色（）水浴中显色（305）min，然后取出，常温下放置（，然后取出，常温下放置（305）min。作试样测试（作试样测试（As）。）。13:4313:4313:432513:4313:4313:43253.1.10 3.1.10 甲醛测试显色后的试样甲醛测试显色后的试样甲醛测试显色后的试样甲醛测试显色后的试样13:4313:4313:432613:4313:4313:43263.1.10 3.1.10 甲醛测试吸光度的测定甲醛测试吸光度的测定甲醛测试吸光度的测定甲醛测试吸光度的测定 1010mmmm吸收池在吸收池在吸收池在吸收池在412412nmnm波长下测波长下测波长下测波长下测定吸光度定吸光度定吸光度定吸光度13:4313:4313:432713:4313:4313:43273.1.10 3.1.10 甲醛测试试剂空白甲醛测试试剂空白甲醛测试试剂空白甲醛测试试剂空白A Ab b空白试剂准备空白试剂准备移取5mL蒸馏水于试管中，加5mL乙酰丙酮溶液，作为空白试剂（Ab）。空白试剂测试空白试剂测试将空白试剂加入比色皿中，测量并记录吸光度Ab，计算时扣减；或调节此时的分光光度计吸光度为0，可立即减去试剂空白。13:4313:4313:432813:4313:4313:43283.1.11 3.1.11 甲醛测试甲醛测试甲醛测试甲醛测试试样空白试样空白试样空白试样空白A Ad d空白试样准备空白试样准备原因：如试样褪色或因为某些杂质产生吸光则另移取5mL样品溶液于试管中，加5mL蒸馏水，作为空白试样（Ad）试样空白测试试样空白测试Ad将空白试样加入比色皿中，用水作对照,测量并记录吸光度Ad。如果Ad0，则需在计算时减去。13:4313:4313:432913:4313:4313:43293.1.12 3.1.12 甲醛测试甲醛测试甲醛测试甲醛测试结果计算结果计算结果计算结果计算 样品校正吸光度样品校正吸光度一般在紫外可见分光光度计上直接读取结果，如有干扰可用下式计算：AAsAb(Ad)式中：A 样品校正吸光度；As 试验样品中测得的吸光度；Ab 空白试剂中测得的吸光度；Ad 空白试样中测得的吸光度。样品中的甲醛含量样品中的甲醛含量F=C100/m式中：F试样的甲醛含量，mg/kg；C 萃取液中的甲醛浓度，mg/L；m试样的质量，g。计算三次结果的算术平均值。13:4313:4313:433013:4313:4313:43303.3.1.11 1.11 甲醛工作曲线的绘制甲醛工作曲线的绘制甲醛工作曲线的绘制甲醛工作曲线的绘制 1500mg/kg甲醛溶液（S1）的制备：3.8ml甲醛溶液稀释到1L，用标准方法标定浓度 标准溶液（S2）的制备移取10mL甲醛原液（S1）稀释至200mL。校正溶液的制备移取 0.2、0.4、1、2、3、4、6、8mL标准溶液（S2）分别稀释至100mL。计算稀释浓度13:4313:4313:433113:4313:4313:43313.3.1.111.11甲醛工作曲线的绘制显甲醛工作曲线的绘制显甲醛工作曲线的绘制显甲醛工作曲线的绘制显色色色色 移取5mL蒸馏水于试管中，加5mL乙酰丙酮溶液作空白试剂；按顺序移取5mL各种浓度的校正溶液于试管中，分别加入5mL乙酰丙酮溶液，作校正溶液测试。把试管放在（402）水浴中显色（305）min，然后取出，常温下放置（305）min。13:4313:4313:433213:4313:4313:43323.3.1.11 1.11 计算甲醛工作曲线计算甲醛工作曲线计算甲醛工作曲线计算甲醛工作曲线 选取最少5种浓度溶液，测量吸光度 计算工作曲线y=a+bx 绘制工作曲线顺序输入校正溶液的浓度，再输入对应的校正吸光度，紫外可见分光光度计可自动显示工作曲线13:4313:4313:433313:4313:4313:43333.3.1.11 1.11 甲醛工作曲线甲醛工作曲线甲醛工作曲线甲醛工作曲线13:4313:4313:433413:4313:4313:43343.3.2 GB/T2912.22 GB/T2912.2-1998 1998 纺织品纺织品纺织品纺织品 甲醛的测定甲醛的测定甲醛的测定甲醛的测定释放甲醛（蒸汽吸收法）释放甲醛（蒸汽吸收法）释放甲醛（蒸汽吸收法）释放甲醛（蒸汽吸收法）范围：任何状态纺织品，20mg/kg3500mg/kg1L广口瓶，(10.01)g样品，放入金属丝网篮，瓶底50mL水，三个平行样。(492)烘箱20h15min，冷却(305)min5mL萃取液和5mL乙酰丙酮,放在(402)水浴(305)min 显色取出，常温放置(305)min,显色液用分光光度计比色测定其甲醛含量。13:4313:4313:433513:4313:4313:43354.1.2 4.1.2 蒸气吸收法的测试方法蒸气吸收法的测试方法蒸气吸收法的测试方法蒸气吸收法的测试方法 仪器金属丝网篮、恒温烘箱。试样的准备每块试样剪成1g左右，称重精确至10mg，分别悬挂于玻璃广口瓶内的水面上。吸收分别加入50mL蒸馏水，盖紧盖子。在（492）烘箱中（20h15 min），取出试瓶，冷却（305）min。取出试样及瓶内网篮，再盖紧瓶盖，摇动瓶子混和瓶侧凝聚物。其余步骤与其余步骤与其余步骤与其余步骤与GB2912.2GB2912.2基本相同。基本相同。基本相同。基本相同。13:4313:4313:433613:4313:4313:43364.1.3 4.1.3 蒸气吸收法的计算方法蒸气吸收法的计算方法蒸气吸收法的计算方法蒸气吸收法的计算方法 样品中的甲醛含量样品中的甲醛含量式中：F 织物样品中的甲醛含量，mg/kg；C 萃取液中的甲醛浓度，mg/L；m 试样的质量，g。计算三次结果的算术平均值。mCF5013:4313:4313:433713:4313:4313:4337范围：0500mg/kg显色反应：(581)水浴6min增加了一种萃取条件可供试验选择：采用温度为（65士l），时间为4h，替代方法中的（49士1），20h的条件，其他操作不变。但必须在分析报告中注明试验温度和时间。3.3.3 AATCC 1123 AATCC 112-19981998美国美国美国美国Formaldehyde Release from fabricFormaldehyde Release from fabric-Determination of Sealed Jar MethodDetermination of Sealed Jar Method13:4313:4313:433813:4313:4313:4338检测原理与GB/T 2912.2-1998相同。不同点：液相法：0.01%非离子型渗透剂的蒸馏水溶液提取；显色后在415nm波长处检测。气相法：蒸馏水需在（65士l）下预热20-30min；(582)水浴6min显色并冷却后在415nm波长处检测。3.3.4 JIS L 1041:20014 JIS L 1041:2001日本日本日本日本Testing Methods for Resin Testing Methods for Resin Finished TextilesFinished Textiles13:4313:4313:433913:4313:4313:43391.Part1-Free and Hydrolyzed Formaldehyde(water extraction method)等同于GB/T 2912.1:19982.Part2-Released Formaldehyde(vapor absorption method)等同于GB/T 2912.2:19983.ISO 14184-1/2:1998规定甲醛含量低于20mgkg，报告须注明“未检出”；每块试样至少须平行试验两次。而GB/T 2912.1/2:1998未作此规定和要求。3.3.5 ISO 141845 ISO 14184-1/2:19981/2:1998国际标准国际标准国际标准国际标准Determination of Determination of FormaldehydeFormaldehyde13:4313:4313:434013:4313:4313:4340四、四、四、四、问题及讨论问题及讨论问题及讨论问题及讨论13:4313:4313:434113:4313:4313:4341甲醛量值的溯源性甲醛量值的溯源性甲醛量值的溯源性甲醛量值的溯源性 ISO17025ISO17025的要求的要求的要求的要求 满足甲醛的量值溯源性的方法满足甲醛的量值溯源性的方法满足甲醛的量值溯源性的方法满足甲醛的量值溯源性的方法：1、购买已知浓度的有证甲醛标准物质（CRM），则不需标定，使用时只需要按要求稀释到合适浓度即可。2、采用甲醛原液自行配制，再采用其它有证标准物质进行标定。13:4313:4313:434213:4313:4313:4342甲醛标准浓度的标定原理（一）甲醛标准浓度的标定原理（一）甲醛标准浓度的标定原理（一）甲醛标准浓度的标定原理（一）1、首先将甲醛与亚硫酸钠发生反应，生成氢氧化钠，其化学反应式为：HCHOH+Na2SO3+H2O=CHSO3NaOH+NaOH13:4313:4313:434313:4313:4313:4343甲醛标准浓度的标定原理甲醛标准浓度的标定原理甲醛标准浓度的标定原理甲醛标准浓度的标定原理（二）（二）（二）（二）2、采用酸碱滴定确定NaOH的量。采用强酸硫酸滴定强碱氢氧化钠，其化学反应式为：2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O 13:4313:4313:434413:4313:4313:4344甲醛原液（甲醛原液（甲醛原液（甲醛原液（S1S1）的标定方法的标定方法的标定方法的标定方法 标定：移取50mL亚硫酸钠溶液于三角烧瓶中，加2滴百里酚酞指示剂，（如需要，加几滴硫酸溶液直至蓝色消失），移取10mL甲醛原液（S1）至瓶中（蓝色再现），用硫酸溶液滴定至蓝色消失，记录用酸体积V。计算：式中：V 滴定用酸体积，mL；C 滴定用酸浓度，mol/L；0.6 1mL 0.01 mol/L 硫酸相当于0.6mg甲醛(GB/T2912.1)；10甲醛原液（S1）用量，mL。0.6 1000/100.01VCg mL甲醛浓度13:4313:4313:434513:4313:4313:4345甲醛标定：硫代硫酸钠-碘滴定法滴定原理：在水溶液中，甲醛与碘发生完全反应，过量的碘与淀粉指示剂使溶液显蓝色。用已知浓度的硫代硫酸钠来滴定多余的碘。在滴定终点，碘完全反应，蓝色消失。滴定步骤：（1）量取20mL甲醛原液与25mL0.1mol/L的碘标准溶液、10mL1mol/L的氢氧化钠标准溶液三角烧瓶中混合，静置暗处15min后。（2）静置后，把1mol/L硫酸溶液15mL加入到混合溶液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定。（3）滴定接近终点时，加入几滴0.5%淀粉指示剂，继续滴定到溶液变为无色为止。甲醛浓度计算：1mL0.1mol/L硫代硫酸钠相当于1mL0.1mol/L的碘c(1/2I2)溶液和1.5mg的甲醛。13:4313:4313:434613:4313:4313:4346质量控制实践质量控制实践质量控制实践质量控制实践 紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查 比色皿的配套性比色皿的配套性石英比色皿在220nm处，装蒸馏水；在350nm处，装0.001mol/l HClO4溶液以0.0600g K2CrO7/1000g溶液作介质（溶剂），以一个比色皿为参比，调节透射比为95100%，测量其它比色皿的透射比。透射比之差小于0.5%的比色皿可配成一套。工作曲线的绘制（每工作曲线的绘制（每1个月一次）个月一次）配制5个以上已知浓度的甲醛溶液，以空白试剂为参比溶液，在选定的波长下分别测试吸光度。以甲醛浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。可以用相关系数表示工作曲线线性关系的好坏，相关系数越接近于1线性关系越好。工作曲线的线性相关系数应大于0.99。13:4313:4313:434713:4313:4313:4347 仪器检测限的检查（每仪器检测限的检查（每3个月一次）个月一次）检测限是指产生一个能够确证在试样中存在甲醛的分析信号所需要的该物的最小量。测定空白试剂11次，计算其浓度的标准偏差SD，以3倍的SD表示检测限D.L；检测限应小于0.1g/ml。定量重复性的检查（每定量重复性的检查（每3个月一次）个月一次）连续7次测定一种中间浓度的校正溶液的校正吸光度，计算其浓度的相对标准偏差RSD；允许误差为3%。质量控制实践质量控制实践质量控制实践质量控制实践 紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查13:4313:4313:434813:4313:4313:4348 检查仪器（每次）接上电源，打开仪器主开关，检查仪器是否处于正常状态。基线检查（每月一次）表示仪器噪声的大小。基线波动范围应小于0.01A。波长准确度检查（每月一次）波长准确度使指单色光最大强度的波长值与波长指示值之差。波峰值与标准值656.1nm之差应小于：1.0nm。波峰值与标准值486.0nm之差应小于：1.0nm。质量控制实践质量控制实践质量控制实践质量控制实践 紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查紫外分光光度计检查13:4313:4313:434913:4313:4313:4349抽样及测试注意事项（一）抽样及测试注意事项（一）抽样及测试注意事项（一）抽样及测试注意事项（一）测试前样品的贮存测试前样品的贮存GB/T2912.1规定，在测试以前，把样品贮存进一个容器。如待测甲醛的样品敞开放置或储存，所测结果将偏低，与批量存货不相符，失去测试意义和价值。试样的大小试样的大小试样剪得越碎，织物的比表面积就越大，与萃取液的接触面越大，从而使测试结果增加；反之亦然。13:4313:4313:435013:4313:4313:4350测试注意事项测试注意事项测试注意事项测试注意事项 空白试验空白试验紫外可见分光光度法测试甲醛含量的空白分为两种，一种是试剂空白，另一种是试样空白。如果萃取液中含有较多的杂质，会使吸光度增大，影响测试结果。因此，必须按照GB/T2912.1中5.8的规定，用玻璃漏斗过滤器将萃取液过滤干净。线性范围线性范围如果试验样品中甲醛含量过高，应稀释萃取液使之吸光度在工作曲线的范围内，并且在计算结果时，要考虑稀释因素。13:4313:4313:435113:4313:4313:4351 甲醛原液滴定终点的判定甲醛原液滴定终点的判定甲醛原液滴定终点的判定甲醛原液滴定终点的判定GB/T2912.1中规定甲醛原液的标定采用标准酸液（0.01mol/L硫酸）在百里酚酞指示剂下进行反滴定。随着耗用硫酸量的不断增加，溶液的pH值由滴定前的12.513逐渐变为无色时的9.19.3。当pH值为9.5时，溶液仍呈淡蓝色；当滴定到蓝色消失时，pH值变为9.19.3。即在整个滴定过程中，溶液pH值没有突跃现象，颜色没有突变，在到达终点时，pH值与颜色没有绝对的对应关系，颜色变化较pH值变化迟缓。如按GB/T2912.1中所指出的“可使用校正pH值来代替百里酚酞指示剂，在此情况下，最终点为pH=9.5”，所以，进行该项滴定时，不能仅仅以“蓝色消失”作为判定终点的依据。测试注意事项测试注意事项测试注意事项测试注意事项13:4313:4313:435213:4313:4313:4352甲醛测试双甲酮确认试验甲醛测试双甲酮确认试验甲醛测试双甲酮确认试验甲醛测试双甲酮确认试验 原理：双甲酮作为掩蔽剂先与甲醛反应，将看不到因甲醛反应产生的颜色原理：双甲酮作为掩蔽剂先与甲醛反应，将看不到因甲醛反应产生的颜色 测定过程：测定过程：取5ml萃取液，加1ml双甲酮溶液40水浴中萃取10min再加入5ml乙酰丙酮溶液，40水浴中显色30min常温冷却30min。测吸光度。如吸光度消失，则确认存在甲醛，否则为可干扰物。13:4313:4313:435313:4313:4313:4353液相法 荷兰政府1999年在公布有关对纺织品上甲醛含量进行控制的法规草案时提出了一个用HPLC-UV方法测定纺织品经洗涤后甲醛含量的方法。其仪器分析条件为：色谱柱：LichrosphereRP18(5m),2504.00mm i.d;进样量：20L;流动相:乙腈/磷酸盐缓冲液=25/75(pH=7.00)(新鲜配置)；流速：1.0mL/min;检测器：紫外检测器，420nm。13:4313:4313:435413:4313:4313:4354液相法ISO/TS 17226:2003Leather-determination of Formaldehyde content甲醛与2,4-二硝基苯肼反应.剧烈振摇后静置60180min.液相条件:流速:1mL/min 流动相:乙腈/水,60:40柱子：C18 检测波长：350nmNHNO2NO2NH2+COHHNHNO2NO2N CHHH2O(2,4-二 硝 基 苯 肼)(甲 醛)13:4313:4313:435513:4313:4313:43552.6 2.6 甲醛测试方法的发展甲醛测试方法的发展甲醛测试方法的发展甲醛测试方法的发展 现有的检测方法都属经典的比色分析方法，相对而言，操作比较繁琐。动态仪器分析方法动态仪器分析方法：借助计算机控制技术，可以测定纺织品在不同的温度条件下，在大气中释放甲醛的动态变化。研究表明，甲醛释放量与温度和相对湿度之间呈良好的线性关系。简易方法简易方法：如德国MERCK公司推出了一种分析测试试纸，其使用方法类似于pH试纸。13:4313:4313:435613:4313:4313:4356水萃取法和蒸气吸收法的比较水萃取法和蒸气吸收法的比较水萃取法和蒸气吸收法的比较水萃取法和蒸气吸收法的比较 有报道对GB/T2912.1和GB/T2912.2进行比对测试，其结论为当甲醛含量20mg/kg时，GB/T2912.1和GB/T2912.2测试结果基本一样；当甲醛含量20mg/kg时，GB/T2912.2测试结果比GB/T2912.1高很多倍，比值多数为1.54，最高为7，平均为2.7。13:4313:4313:435713:4313:4313:4357甲醛检测不确定度评估 因素分析重复测量u(rep)、萃取液量u(V)样品质量u(m)、溶液浓度u(C)不确定度分布u(rep)/Fu(V)/Vu(m)/mu(S2)/S2u(CA/A)13:4313:4313:435813:4313:4313:4358欢迎交流，谢 谢！欢迎交流，谢 谢！Email：TEL：[phone]