Mg-Al层状双金属氧化物催化臭氧降解阿特拉津的性能研究.pdf

工业用水与废水陨晕阅哉杂栽砸陨粤蕴 宰粤栽耘砸 驭 宰粤杂栽耘宰粤栽耘砸灾燥造援54晕燥援4Aug.袁 2023李尚坤员袁圆袁 李彦刚员袁 孙磊圆袁 袁向娟圆袁猿袁 夏东升圆袁猿渊1.北京城市排水集团科技研发中心袁 北京100022曰 2.武汉纺织大学 环境工程学院袁 武汉430200曰3.武汉纺织大学 纺织印染清洁生产教育部工程中心袁 武汉430200冤基金项目院 国家自然科学基金青年项目渊51808412冤臭氧渊韵猿冤具有较高的氧化还原电位渊圆援园苑 灾冤袁可有效去除水中的色度尧 臭味和难降解有机物袁 易攻击有机物中的不饱和键袁 但与饱和有机物的反应速率较低袁 且难以将有机物彻底矿化成二氧化碳和水咱员暂遥 韵猿催化氧化法分为均相 韵猿催化氧化和非均相 韵猿催化氧化袁 均相 韵猿催化氧化法是通过向 韵猿摘要院 采用水热沉淀原煅烧法在煅烧温度为 源园园 益 和 酝早 与 粤造 物质的量比为 猿 时制得 酝早猿粤造原源园园 复合材料袁通过 杂耘酝尧 云栽原陨砸 和 载孕杂 等分析 酝早猿粤造原源园园 复合材料的形貌结构和理化组成袁 考察运行参数对其催化臭氧降解阿特拉津渊粤栽在冤的影响遥 结果表明院 酝早猿粤造原源园园 具有优异的催化臭氧降解 粤栽在 性能袁 当其投加量为 猿缘园 皂早辕蕴袁 粤栽在质量浓度为 缘 皂早辕蕴袁 溶液初始 责匀 值为 远 时袁 反应 猿 皂蚤灶 后 粤栽在 的去除率高达 怨怨豫遥 此外袁 酝早猿粤造原源园园 在 缘 次循环后仍具有较好的稳定性遥 自由基抑制试验表明 窑 O2-和 窑 OH 对 粤栽在 的降解起到关键作用遥 对降解过程和反应机理分析可知袁 表面 酝早要韵匀 是其发挥催化作用的活性位点遥关键词院 臭氧曰 层状双金属氢氧化物曰 双金属氧化物曰 催化剂曰 阿特拉津中图分类号院 载苑03.1文献标志码院 粤文章编号院摇员园园怨原圆源缘缘渊圆园23冤园4原园园54原园6Investigation of performance of ozone catalyzed by Mg-Al layeredbimetallic oxides for degradation of atrazine蕴陨 杂澡葬灶早噪怎灶员袁圆袁 蕴陨 再葬灶早葬灶早员袁 杂哉晕 蕴藻蚤2袁 再哉粤晕 载蚤葬灶早躁怎葬灶2袁3袁 载陨粤 阅燥灶早泽澡藻灶早2袁3渊1.Research and Development Center of Beijing Drainage Group Technology,Beijing 100022,China;2.School ofEnvironmental Engineering,Wuhan Textile University,Wuhan 430200,China;3.Engineering Research Center for CleanProduction of Textile Dyeing and Printing,Ministry of Education,Wuhan Textile University,Wuhan 430200,China冤Abstract院 Mg3Al-400 composite material was synthesized by hydrothermal sedimentation-calcination undercondition that the calcinations temperature was 400 益 and the mass ratio of Mg to Al was 3,its morphologystructure and physicochemical composition were analyzed through SEM,FT-IR and XPS,meanwhile,the influ鄄ence of various factors on catalytic ozonation degradation of ATZ was investigated.The results showed that,Mg3Al-400 had excellent catalytic performance for ozone degradation of ATZ,when the dosage was 350 mg/L,themass concentration of ATZ was 5 mg/L,the initial pH value of the solution was 6,the reaction time was 3 min,the removal rate of ATZ reached 99%.Mg3Al-400 showed good stability for pollutants removal over five reactioncycles,the free radical inhibition test demonstrated that窑 O2-and窑 OH played a key role on ATZ degradation.Through the analysis on the mechanism of the reaction and the degradation process,it can be found that Mg要OH onthe surface of Mg3Al-400 was the active site to play the catalytic role.Keywords院 ozone;layered double metal hydroxide;bimetallic oxides;catalyst;ATZMg-Al 层状双金属氧化物催化臭氧降解阿特拉津的性能研究施工尧 设备与材料窑 54 窑氧化体系中投加液体催化剂或光辐射实现的袁 催化活性高但不易回收利用遥 而非均相 韵猿催化氧化技术因其反应速率快袁 固液分离方便袁 可循环利用性强和运行成本相对较低而引起了废水处理领域的广泛关注咱圆暂遥层状双金属氢氧化物渊蕴阅匀冤是一类阴离子水滑石类结构材料袁 其通式可表示为咱酝圆垣员原曾酝猿垣曾渊韵匀冤圆暂曾垣渊粤灶原曾 辕灶冤 窑 皂匀圆韵袁 其中 酝圆垣和 酝猿垣分别代表二价和三价金属离子遥 蕴阅匀 具有独特的层状结构袁 其层状金属离子具有可调节和记忆性咱猿暂遥 研究发现 蕴阅匀在一定高温下煅烧后袁 原有的层状结构坍塌形成分散度高尧 比表面积大且活性强的双金属氧化物渊蕴阅韵冤咱源暂遥 目前镁铝双金属氧化物渊酝早粤造原蕴阅韵冤因其结构记忆性和优异的半导体性能而被广泛应用于吸附咱源暂和光催化咱缘暂处理中袁 而在催化 韵猿氧化去除水体微量污染物的应用研究较少遥阿特拉津渊粤栽在冤是一种分子结构稳定袁 不易降解且应用广泛的除草剂袁 能影响水生生物的生长和繁殖袁 是一种潜在的致癌物质遥 以 粤栽在 为目标物袁 通过水热沉淀原煅烧法合成一系列 酝早粤造原蕴阅韵催化剂袁 评估其催化 韵猿降解 粤栽在 的活性袁 并探讨催化剂的理化性质尧 稳定性和反应机制遥员材料与方法员援员试验用水采用蒸馏水配制原水遥 粤栽在 为分析纯袁 纯度为 怨愿豫袁 在原水中的初始质量浓度为 缘 皂早辕蕴遥员援圆试剂与仪器六水硝酸镁渊酝早渊晕韵猿冤圆窑 远匀圆韵冤尧 九水硝酸铝渊粤造渊晕韵猿冤猿窑 怨匀圆韵冤尧 氢氧化钠渊晕葬韵匀冤尧 碳酸钠渊晕葬圆悦韵猿冤尧 盐酸渊匀悦造冤尧 叔丁醇渊栽月粤冤尧 对苯醌渊月匝冤 等均为分析纯遥悦云再原圆缘 型 韵猿发生器袁 陨阅耘粤蕴原圆园园园 型 韵猿监测仪袁 耘圆远怨缘 型高效液相色谱仪袁 杂载圆原缘原员缘 型马弗炉袁 粤杂粤孕 圆园员园 型比表面和孔径分布测定仪袁匝怎葬灶贼葬 云耘郧 圆缘园 型发射扫描电子显微镜袁 栽澡藻则皂燥杂糟蚤藻灶贼蚤fi糟 晕蚤糟燥造藻贼 蚤杂缘 型傅立叶红外光谱仪袁 栽澡藻则皂燥耘杂悦粤蕴粤月 圆缘园载蚤 型 载 射线光电子能谱仪遥员援猿催化剂 酝早3粤造原400 的制备分别称取 源援远园愿 g 酝早渊晕韵猿冤圆窑 远匀圆韵 和 圆援圆缘0 早粤造渊晕韵猿冤猿窑 怨匀圆韵 固体袁 用蒸馏水将其完全溶解袁 利用 晕葬韵匀渊员援缘 皂燥造辕蕴冤和 晕葬圆悦韵猿渊员 皂燥造辕蕴冤的混合液调控悬浮液 责匀 值至 员园 依 园援员遥 将所得悬浮液在员园园 益 下 水 浴 反 应 圆源 澡 得 到 酝早猿粤造 原蕴阅匀遥 将酝早猿粤造原蕴阅匀 放入 源园园 益 马弗炉中煅烧 源 澡袁 得到酝早猿粤造原蕴阅韵遥员援源催化剂表征比表面积采用比表面和孔径分布测定仪分析遥样品的形貌采用发射扫描电子显微镜进行表征遥 样品组成尧 官能团采用傅立叶红外光谱仪进行分析遥催化剂中各元素化学结合态采用 载 射线光电子能谱仪分析遥员援缘试验方法渊员冤 单因素试验遥 通过控制单一变量法研究了催化剂投加量尧 初始 粤栽在 浓度尧 初始溶液 责匀 值等因素对催化 韵猿降解 粤栽在 效果的影响遥试验基本操作过程如下袁 根据考察因素改变相应因素的参数遥 向 缘园园 皂蕴 三颈烧瓶中配置 缘 皂早辕蕴的 粤栽在 溶液袁 Mg3Al-400 投加量为 猿缘园 皂早辕蕴袁 调节溶液 责匀 值至 远援园 依 园援员袁 反应温度为 圆园 益遥 韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 反应后 韵猿尾气用 运陨 溶液处理遥渊圆冤 无机阴离子影响试验遥 依据单因素试验结果袁 在 酝早猿粤造原源园园 的投加量为 猿缘园 皂早辕蕴袁 韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 初始 粤栽在 质量浓度为 缘 皂早辕蕴袁 溶液初始 责匀 值为 远 的最佳条件下袁 分别投加 圆园园 皂早辕蕴的 悦造-尧 杂韵源圆-尧 悦韵猿圆原尧 匀悦韵猿-尧 孕韵源猿-袁 考察无机阴离子对催化 韵猿降解 ATZ 效果的影响遥渊猿冤 催化剂稳定性试验遥 将使用过的催化剂洗涤尧 离心并烘干袁 回收再利用遥 在酝早猿粤造原源园园 的投加量为 猿缘园 皂早辕蕴袁 韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 初始 粤栽在质量浓度为 缘 皂早辕蕴袁 溶液初始 责匀 值为 远 的条件下袁 进行 缘 次循环试验袁 以验证催化剂的稳定性遥渊源冤 自由基抑制试验遥 为了阐述 酝早猿粤造原源园园 催化 韵猿降解 粤栽在 的反应机理袁 在 酝早猿粤造原源园园 的投加量为 猿缘园 皂早辕蕴袁 韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 初始 粤栽在质量浓度为 缘 皂早辕蕴袁 溶液初始 责匀 值为 远 的条件下袁 通过自由基抑制试验袁 初步探讨了反应机理遥员援远分析方法粤栽在 浓度采用 匀孕蕴悦 进行分析和测定袁 流动相为 V水颐 V乙腈越 猿园豫 颐 苑园豫 的溶液袁 流速为 员援园 皂蕴/皂蚤灶袁 柱温设置为 猿园 益袁 检测器波长为 圆圆缘 灶皂遥圆结果与讨论圆援员酝早猿粤造原源园园 复合材料的表征结果圆援员援员杂耘酝 表征复合材料 酝早猿粤造原源园园 煅烧前后的形貌特征如图李尚坤袁 李彦刚袁 孙磊袁 等院 Mg-Al 层状双金属氧化物催化臭氧降解阿特拉津的性能研究窑 55 窑工业用水与废水陨晕阅哉杂栽砸陨粤蕴 宰粤栽耘砸 驭 宰粤杂栽耘宰粤栽耘砸灾燥造援54晕燥援4Aug.袁 2023员 所示遥 图 员渊葬冤呈现出 酝早猿粤造原蕴阅匀 的片状结构袁经过煅烧之后袁 出现明显的坍塌现象渊如图 员渊遭冤冤袁孔径增加到 怨远援愿怨A袁 比表面积增加到 员愿缘援员 皂圆辕早遥表 员 是复合材料 酝早猿粤造原蕴阅匀 和 酝早猿粤造原源园园 的 耘阅杂元素含量对比袁 复合材料 酝早猿粤造原蕴阅匀 中 悦 原子含量最高袁 主要是层间的 悦韵猿圆-所致咱远暂袁 经过煅烧之后 悦 原子含量明显降低袁 形成镁铝复合氧化物咱苑暂遥圆援员援圆云栽原陨砸 表征复合材料 酝早猿粤造原源园园 的 云栽原陨砸 图谱如图 圆 所示遥 在 猿 源缘园 糟皂-员附近的强吸收峰归属于羟基和层间结晶水的 韵要匀 键伸缩振动峰咱愿暂遥 在 员 远猿缘 糟皂-员附近的吸收峰对应于层间结晶水的弯曲振动袁 在员 源员圆 糟皂-员处的吸收峰是由于层间水分子的 悦韵猿圆-弯曲伸缩振动咱9暂袁 进一步证实了 悦韵猿圆-的存在遥 在 源缘圆糟皂-员处的吸收峰是 酝早要韵匀 金属键的晶格振动咱10暂袁在催化 韵猿分解自由基的过程中袁 表面 酝早要韵匀 起到了十分重要的作用袁 推测是催化 韵猿反应的活性位点咱员1暂遥 在 远缘猿 糟皂-员处的吸收峰是由 粤造要韵 在八面体配位键渊粤造韵远八面体单元冤下的晶格振动模式引起的咱员2暂遥圆援员援猿载孕杂 表征载孕杂 进一步揭示了 酝早猿粤造原源园园 的化学组成和电子形态渊如图 猿 所示冤袁 证实了 酝早猿粤造原源园园 复合材料存在 酝早尧 粤造尧 韵 和 悦 元素遥 酝早 员泽 特征峰的结合能为 员 猿园源援圆 藻灾袁 证实 酝早圆垣的存在咱员3暂遥 粤造 圆责 特征峰的结合能为 苑源援圆 藻灾袁 对应于 粤造要韵咱9暂遥 韵 员泽 有 2 个特征峰袁 分别对应于 缘圆怨援苑 和 缘猿员援苑藻灾袁 归属于酝早要韵 和金属羟基或者金属阳离子渊酝要韵匀冤配位的水分子咱员源暂袁 与 云栽-陨砸 结果一致遥 此外袁 酝要韵匀结构在催化 韵猿氧化过程中起着至关重要的作用咱员1暂遥悦 员泽 特征峰的结合能分别为 圆愿源援远尧 圆愿远援圆 和 圆愿怨援园藻灾袁 归属于 悦要悦尧 悦要韵 和 悦韵猿圆-咱员缘暂遥圆援圆酝早猿粤造原源园园 催化 韵猿降解 粤栽在 的影响因素圆援圆援员催化剂投加量在初始 粤栽在 质量浓度为 缘 皂早辕蕴袁 韵猿投加量为员缘 早辕皂猿袁 溶液 责匀 值为 远援园 条件下袁 考察 酝早猿粤造原源园园 的投加量对催化 韵猿降解 粤栽在 的影响袁 结果如图 源 所示遥 随着 酝早猿粤造原源园园 的投加量从 员园园 皂早辕蕴增加到 缘园园 皂早辕蕴袁 粤栽在 去除率先增加后减少袁 投加量增加到 猿缘园 皂早辕蕴 时袁 反应 猿 皂蚤灶 后袁 粤栽在 的渊a冤 Mg3Al-LDH渊b冤 Mg3Al-400图 1复合材料 Mg3Al-LDH 和 Mg3Al-400 的 SEM 图片Fig.1SEM photos of composite material Mg3Al-LDH andMg3Al-400元素Mg3Al-LDHMg3Al-400元素质量比辕豫原子数量比辕豫元素质量比辕豫原子数量比辕豫C50.2459.518.9113.11O38.0033.7956.6262.55Mg8.765.1224.4417.77Al3.001.5810.036.57表 1复合材料 Mg3Al-LDH 和 Mg3Al-400 的 EDS元素含量对比Tab.1Comparation of EDS elements content of Mg3Al-LDHand Mg3Al-400图 2催化剂 Mg3Al-400 的 FT-IR 图谱Fig.2FT-IR spectra of catalyst Mg3Al-400500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000波数辕cm原员706050403020 4526531 4121 6353 450 Mg 2pAl 2pMg 2sAl 2sC 1sMg AugerMg AugerO 1sO AugerMg 1s02004006008001 0001 2001 400结合能辕藻灾图 3催化剂 Mg3Al-400 的 XPS 图谱Fig.3XPS spectra of catalyst Mg3Al-400窑 56 窑去除率达到 怨怨豫遥 表明 酝早猿粤造原源园园 表面的活性位点对 粤栽在 的降解有着重要的贡献袁 随着投加量的增加袁 单位体积内催化剂表面的活性位点数量不断增加袁 提高了 粤栽在 的降解效率咱员远暂遥 而过量的催化剂会发生团聚效应袁 抑制了活性位点的有效性咱员苑暂袁 从而导致 粤栽在 的降解速率降低遥圆援圆援圆粤栽在 初始浓度在催化剂 酝早猿粤造原源园园 的投加量为 猿缘园 皂早辕蕴袁 韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 溶液 责匀 值为 远援园 的条件下袁 考察 粤栽在 初始浓度对催化 韵猿降解 粤栽在 的影响袁 结果如图 缘 所示遥 在反应 猿 皂蚤灶 时袁 初始质量浓度为 员尧圆尧 缘 和 员园 皂早辕蕴 的 粤栽在 的去除率分别为 怨怨援员员豫尧怨怨援园源豫尧 怨愿援远愿豫 和 愿缘援猿圆豫遥 随着初始浓度的增加袁粤栽在 的去除率逐渐降低袁 这是因为产生的活性物质被更多的 粤栽在竞争咱员愿暂袁 在高 ATZ 浓度下袁 催化剂上活性位点被覆盖袁 导致 粤栽在 去除率降低咱员怨暂遥圆援圆援猿初始溶液 责匀 值责匀 值在催化 韵猿氧化过程中起着至关重要的作用遥 在催化剂 酝早猿粤造原源园园 的投加量为 猿缘园 皂早辕蕴袁韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 初始 粤栽在 质量浓度为 缘 皂早辕蕴的条件下袁 考察初始 责匀 值对单独 韵猿和 韵猿辕酝早猿粤造原源园园 降解 粤栽在 的影响袁 结果如图 远 所示遥 在 责匀 值为 猿援园 耀 怨援园 范围内袁 与单独 韵猿相比袁 酝早猿粤造原源园园对 粤栽在 的降解效果明显增强袁 在催化 韵猿降解过程中 粤栽在 的去除率受溶液的 责匀 值影响较小袁 而单独韵猿过程受 责匀 值的影响较大遥 在催化 韵猿降解过程中袁 酝早猿粤造原源园园 的 Z藻贼葬 电位随溶液 责匀 值的增加而降低袁 酝早猿粤造原源园园 的 责匀责扎糟测定值为 员园援圆圆遥 在 责匀值为 猿援园 耀 怨援园 范围内袁 酝早猿粤造原源园园 复合材料带正电袁 成为 韵猿分解成 窑 韵匀 的活性位点袁 同时可以吸引溶液中的 韵匀-袁 在催化剂表面形成微碱性的环境袁 促进 窑 韵匀 的形成咱圆园暂遥圆援圆援源无机阴离子在生活污水中存在各种各样的无机阴离子袁 如悦造-尧 杂韵源圆-尧 悦韵猿圆原尧 匀悦韵猿2-尧 孕韵源猿-等袁 考察无机阴离子的影响对实际应用具有很大的意义遥 无机阴离子对催化 韵猿氧化降解 粤栽在 的影响如图 苑 所示遥 韵猿对粤栽在的催化降解遵循表观伪一级动力学袁 斜率 噪 的绝对值为反应速率常数袁 未投加阴离子时的反应速率常数为 员援圆圆远 皂蚤灶-1遥 当加入 孕韵源猿-时袁 反应速率常数降低到 园援源源园 源 皂蚤灶-1袁 很明显抑制了 粤栽在 的降解袁在反应 缘 皂蚤灶 时对 粤栽在 去除率减少了 员苑援苑员豫袁 这是因为 孕韵源猿-是一种路易斯碱袁 能够抑制表面 窑 韵匀袁 降低反应速率咱圆员暂遥 匀悦韵猿-是一种常见的 窑 韵匀 抑制袁 能够与 窑 韵匀 反应生成 CO32-渊噪 越 愿援缘 伊 员园远皂燥造辕渊蕴 窑 泽冤冤咱圆圆暂遥当加入 匀悦韵猿-时袁 反应速率常数为 园援远远怨 员 皂蚤灶-员袁 在反应 缘 皂蚤灶 时 粤栽在 去除率降低了 员源援源源豫遥 然而袁 当加入 悦造-和 杂韵源圆-时反应速率常数增加袁 分别为员援苑圆怨图 5ATZ 初始浓度对 韵猿辕酝早猿粤造原源园园 降解 ATZ 的影响Fig.5Effect of ATZ initial concentration on ATZ degradationby 韵猿辕酝早猿粤造原源园园 0.51.01.52.02.53.0时间辕min1008060402001 皂早辕蕴2 皂早辕蕴5 皂早辕蕴10 皂早辕蕴图 4酝早猿粤造原源园园 投加量对 韵猿辕酝早猿粤造原源园园 降解 ATZ 的影响Fig.4Effect of 酝早猿粤造原源园园 dosage on ATZ degradation by 韵猿辕酝早猿粤造原源园园0.51.01.52.02.53.0时间辕min100806040200 100 皂早辕蕴250 皂早辕蕴350 皂早辕蕴500 皂早辕蕴图 6初始 pH 值对 韵猿辕酝早猿粤造原源园园 降解 ATZ 的影响Fig.6Effect of pH value on ATZ degradation by韵猿辕酝早猿粤造原源园园3456789pH 值100806040200 单独 O3催化 O3李尚坤袁 李彦刚袁 孙磊袁 等院 Mg-Al 层状双金属氧化物催化臭氧降解阿特拉津的性能研究窑 57 窑工业用水与废水陨晕阅哉杂栽砸陨粤蕴 宰粤栽耘砸 驭 宰粤杂栽耘宰粤栽耘砸灾燥造援54晕燥援4Aug.袁 2023和 圆援园园圆皂蚤灶-员袁 这可能是反应中产生的中间产物与不同的阴离子形成了化合物袁 促进了 粤栽在 的降解咱圆猿暂遥圆援猿催化剂的稳定性将回收的催化剂重复利用袁 通过循环试验评估催化剂的稳定性袁 结果如图 愿 所示遥 试验结果表明袁 缘 次循环试验中不同时刻浓度与原浓度的比值基本一致袁 催化剂性能没有明显下降袁 表明催化剂 酝早猿粤造原源园园 具有明显良好的重复性和稳定性遥圆援源降解机理分析为了进一步阐述 酝早猿粤造原源园园 催化 韵猿降解的粤栽在 反应机理袁 在催化剂 酝早猿粤造原源园园 的投加量为猿缘园 皂早辕蕴袁 韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 初始 粤栽在 质量浓度为 缘 皂早辕蕴袁 溶液初始 责匀 值为 远 的条件下袁 加入各种抑制剂进行自由基抑制试验袁 结果如图 怨 所示袁 在试验中叔丁醇渊栽月粤冤和对苯醌渊月匝冤分别是窑 韵匀 和 窑 韵圆-抑制剂咱圆源暂遥 在加入自由基抑制剂之后袁粤栽在 去除率明显降低袁 这表明 窑 韵匀尧 窑 韵圆-都是反应的活性物种遥 抑制最明显是 BQ袁 加入 月匝 后袁粤栽在 的去除率减少了 苑员援圆豫遥基于以上试验结果袁 对 韵猿辕酝早猿粤造原源园园 体系中粤栽在 的降解过程和机理分析如下院 溶解的 韵猿与未完全煅烧 酝早粤造原蕴阅匀 表面的 酝早原韵匀 基团通过静电力和氢键反应可以形成 窑 韵圆-咱圆缘暂遥 酝早粤造原蕴阅匀 经过煅烧后袁 表面附着大量的 酝早韵袁 其表面金属离子和晶格氧原子将水分子离解成 匀垣和 韵匀-咱圆远暂袁 形成一层致密的表面羟基袁 进而发生一系列链式反应遥 进一步证实了反应体系中窑 韵匀 和窑 韵圆-均参与了 粤栽在的降解过程遥猿结论渊1冤 采用水热沉淀-煅烧法制备了 Mg3Al-400复合材料袁 表征结果显示 酝早猿粤造-源园园 表面 酝早韵 与水分子结合形成了 酝早要韵匀 基团袁 部分未完全煅烧的 酝早粤造-蕴阅匀 表面也存在 酝早要韵匀 基团袁 这是发挥催化 韵猿作用的活性位点遥渊2冤 通过单因素试验确定了 Mg3Al-400 催化韵猿降解 粤栽在 的最佳反应条件院 酝早猿粤造原源园园 投加量为猿缘园 皂早辕蕴袁 韵猿投加量为 员缘 早辕皂猿袁 初始 粤栽在 质量浓度为 缘 皂早辕蕴袁 溶液 责匀 值为 远遥 在此条件下袁 反应 猿皂蚤灶 时对 粤栽在 的去除率高达 怨怨豫遥渊3冤 通过自由基抑制剂试验得知袁 加入 月匝 抑制剂对 粤栽在 降解抑制最明显袁 粤栽在 的去除率减少了 苑员援圆豫袁 推测在该降解过程中 窑 韵圆-占主导地位遥参考文献院咱员暂 徐新月袁 张月晶袁 孙磊袁 等援 铈镍掺杂 韵酝杂原圆 催化剂的合成袁表征及其催化臭氧降解草酸的性能研究咱允暂援 工业用水与废水袁圆园圆圆袁 缘猿渊圆冤院 圆愿原猿源援咱圆暂 匝陨 云袁 悦匀耘晕 在 蕴袁 载哉 月 月袁 藻贼 葬造援 阅藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 圆原皂藻贼澡赠造蚤泽燥-24681012时间辕min0-2-4-6-8200 皂早辕蕴 Cl-图 7不同无机阴离子对 韵3辕Mg3Al-400 降解 ATZ 的影响Fig.7Effect of different inorganic anions on ATZ degradationby 韵猿辕酝早猿粤造原源园园200 皂早辕蕴 SO42-200 皂早辕蕴 HCO3-200 皂早辕蕴 CO32-200 皂早辕蕴 PO42-对照试验图 8韵猿辕酝早猿粤造原源园园 工艺的循环稳定性Fig.8Recycling stability of 韵猿辕酝早猿粤造原源园园 process12345循环试验次数1.00.80.60.40.20 0 min0.5 min1 min2 min3 min5 min7 min10 min图 9叔丁醇和对苯醌对 韵3辕Mg3Al-400 降解 ATZ 的影响Fig.9Effect of TBA and BQ on ATZ degradation by韵猿辕酝早猿粤造原源园园 0246810时间辕min100806040200对苯醌辕催化 O3单独 O3叔丁醇辕单独 O3对苯醌辕单独 O3催化 O3叔丁醇辕催化 O3窑 58 窑遭燥则灶藻燥造 蚤灶 凿则蚤灶噪蚤灶早 憎葬贼藻则 遭赠 遭葬怎曾蚤贼藻 糟葬贼葬造赠扎藻凿 燥扎燥灶葬贼蚤燥灶咱允暂援 允燥怎则灶葬造燥枣 允葬责葬灶 宰葬贼藻则 宰燥则噪泽 粤泽泽燥糟蚤葬贼蚤燥灶袁 圆园员员袁 愿园渊远冤院 远怨原苑员援咱猿暂 刘汇源袁 耿菁袁 姜陆袁 等援 钴铁镍水滑石催化过硫酸氢钾复合盐降解制药废水咱允暂援 工业用水与废水袁 圆园员怨袁 缘园渊远冤院 远原员员援咱源暂 廖琴瑶袁 袁东袁 曾晨袁 等援 焙烧态锌镁铝水滑石吸附刚果红的性能研究咱允暂援 应用化工袁 圆园圆员袁 缘园渊缘冤院 员圆圆圆原员圆圆远援咱缘暂 在匀耘晕郧 载 郧袁 阅韵晕郧 再袁 在匀哉 匝.耘灶澡葬灶糟藻凿 责澡燥贼燥糟葬贼葬造赠泽蚤泽 燥枣 酝早粤造 造葬赠藻则藻凿 凿燥怎遭造藻 燥曾蚤凿藻 灶葬灶燥泽澡藻藻贼泽 憎蚤贼澡 月袁 晕 原糟燥凿燥责藻凿 糟葬则遭燥灶糟葬则贼蚤灶早 枣燥则 贼藻贼则葬糟赠糟造蚤灶藻 则藻皂燥增葬造咱允暂援 粤责责造蚤藻凿 悦造葬赠 S糟蚤藻灶糟藻袁 圆园圆园袁员怨猿渊源冤院 员园缘远怨源援咱远暂 杂在粤月韵蕴悦杂 酝袁在韵蕴栽粤晕 杂袁陨蕴阅陨运韵 再 栽袁 藻贼 葬造援 阅藻造葬皂蚤灶葬贼蚤灶早葬灶凿 则藻泽贼葬糟噪蚤灶早 酝早粤造 原造葬赠藻则藻凿 凿燥怎遭造藻 澡赠凿则燥曾蚤凿藻 皂燥灶蚤贼燥则藻凿 葬灶凿糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎藻凿 遭赠 葬 则葬灶早藻 燥枣 蚤灶泽贼则怎皂藻灶贼葬造 皂藻贼澡燥凿泽咱允暂.允燥怎则灶葬造 燥枣酝燥造藻糟怎造葬则 杂贼则怎糟贼怎则藻袁 圆园员远袁 缘园渊缘冤院 员原远.咱苑暂 再粤杂粤耘陨 酝袁 运匀粤运月陨在 酝袁 郧匀粤杂耘酝陨 耘袁 藻贼 葬造援 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 葬灶凿糟澡葬则葬糟贼藻则蚤扎葬贼蚤燥灶 燥枣 在灶粤造原晕韵猿渊原悦韵猿冤 造葬赠藻则藻凿 凿燥怎遭造藻 澡赠凿则燥曾蚤凿藻院 a灶燥增藻造 泽贼则怎糟贼怎则藻 枣燥则 蚤灶贼藻则糟葬造葬贼蚤燥灶 葬灶凿 则藻造藻葬泽藻 燥枣 泽蚤皂增葬泽贼葬贼蚤灶 咱允暂援粤责责造蚤藻凿 杂怎则枣葬糟藻 杂糟蚤藻灶糟藻袁 圆园员怨袁 源远苑渊缘冤院 苑愿圆原苑怨员援咱愿暂 宋可可袁 陈建铭袁 宋云华援 锌镁铝类水滑石催化臭氧氧化降解吡啶废水的工艺研究咱允暂援 北京化工大学学报渊自然科学版冤袁圆园圆员袁 源愿渊圆冤院 愿原员缘援咱9暂 酝粤 蕴袁 匝陨粤晕郧 再 允袁 在匀粤韵 宰 允.阅藻泽蚤早灶蚤灶早 灶燥增藻造 燥则早葬灶蚤糟 蚤灶澡蚤遭蚤贼燥则造燥葬凿藻凿 酝早粤造原蕴阅匀泽 灶葬灶燥糟燥灶贼葬蚤灶藻则 枣燥则 藻灶澡葬灶糟藻凿 糟燥则则燥泽蚤燥灶 则藻泽蚤泽贼葬灶糟藻咱允暂援 悦澡藻皂蚤糟葬造 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早 允燥怎则灶葬造袁 圆园圆员袁 源园愿渊猿冤院 员圆苑猿远苑援咱10暂 宰粤晕郧 栽袁 蕴陨 悦袁 宰粤晕郧 悦 匝袁 藻贼 葬造援月蚤燥糟澡葬则辕酝灶粤造 原蕴阅匀糟燥皂责燥泽蚤贼藻泽 枣燥则 悦怎渊域冤 则藻皂燥增葬造 枣则燥皂 葬择怎藻燥怎泽 泽燥造怎贼蚤燥灶咱允暂援 悦燥造造燥蚤凿泽葬灶凿 杂怎则枣葬糟藻泽 粤院 孕澡赠泽蚤糟燥糟澡藻皂蚤糟葬造 葬灶凿 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早 粤泽责藻糟贼泽袁 圆园员愿袁缘猿愿渊缘冤院 源源猿原源缘园援咱员1暂 在匀粤韵 匀袁 阅ONG 再 酝袁 允IANG 孕 孕袁 藻贼 葬造援 在灶粤造圆韵源葬泽 葬 灶燥增藻造澡蚤早澡原泽怎则枣葬糟藻原葬则藻葬 燥扎燥灶葬贼蚤燥灶 糟葬贼葬造赠泽贼院o灶藻原泽贼藻责 早则藻藻灶 泽赠灶贼澡藻泽蚤泽袁糟葬贼葬造赠贼蚤糟 责藻则枣燥则皂葬灶糟藻 葬灶凿 皂藻糟澡葬灶蚤泽皂 咱允暂援 悦澡藻皂蚤糟葬造 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早允燥怎则灶葬造 蕴葬怎泽葬灶灶藻袁 圆园员缘袁 圆远园渊员冤院 远圆猿原远猿园.咱员2暂 允陨粤 再 匀袁 蕴陨哉 在 匀.孕则藻责葬则葬贼蚤燥灶 燥枣 遭燥则葬贼藻 葬灶蚤燥灶泽 蚤灶贼藻则糟葬造葬贼藻凿酝早粤造原蕴阅匀泽 皂蚤糟则燥泽责澡藻则藻 葬灶凿 蚤贼泽 糟葬造糟蚤灶葬贼藻凿 责则燥凿怎糟贼 憎蚤贼澡 泽怎责藻则蚤燥则葬凿泽燥则责贼蚤燥灶 责藻则枣燥则皂葬灶糟藻 枣燥则 悦燥灶早燥 则藻凿 原 杂糟蚤藻灶糟藻阅蚤则藻糟贼咱允暂援 悦燥造造燥蚤凿泽葬灶凿 杂怎则枣葬糟藻泽 粤院 孕澡赠泽蚤糟燥糟澡藻皂蚤糟葬造 葬灶凿 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早 粤泽责藻糟贼泽袁 圆园员怨袁缘苑缘渊员缘冤院 猿苑猿原猿愿员援咱 员3暂 匀耘 酝袁 在耘晕郧 再袁 在匀韵哉 云袁 藻贼 葬造援酝灶云藻圆韵源灶葬灶燥责葬则贼蚤糟造藻泽葬灶糟澡燥则藻凿 燥灶 贼澡藻 泽怎则枣葬糟藻 燥枣 酝早粤造 原造葬赠藻则藻凿 凿燥怎遭造藻 澡赠凿则燥曾蚤凿藻灶葬灶燥责造葬贼藻泽 枣燥则 泽贼葬遭造藻 皂葬早灶藻贼燥则澡藻燥造燥早蚤糟葬造 枣造怎蚤凿泽 咱允暂援允燥怎则灶葬造 燥枣酝燥造藻糟怎造葬则 蕴蚤择怎蚤凿泽袁 圆园圆园袁 猿员怨渊员圆冤院 员员源园怨愿援咱 员源暂 酝耘晕阅韵在粤 阅 郧袁 栽在韵酝孕粤晕栽在陨 云袁 酝粤晕栽陨蕴蕴粤 粤袁 藻贼 葬造援陨皂责则燥增藻凿 责澡燥贼燥糟葬贼葬造赠贼蚤糟 葬糟贼蚤增蚤贼赠 燥枣 杂灶韵圆原在灶粤造 蕴阅匀 责则藻责葬则藻凿 遭赠 燥灶藻泽贼藻责 杂灶源垣蚤灶糟燥则责燥则葬贼蚤燥灶咱允暂援 粤责责造蚤藻凿 悦造葬赠 杂糟蚤藻灶糟藻袁 圆园员远袁 员圆员原员圆圆渊圆冤院 员圆苑原员猿远援咱 员缘暂 蕴陨哉 载袁 蕴陨粤晕郧 允 栽袁 杂韵晕郧 载 蕴袁 藻贼 葬造援耘灶澡葬灶糟藻凿 憎葬贼藻则凿蚤泽泽燥糟蚤葬贼蚤燥灶 责藻则枣燥则皂葬灶糟藻 燥枣 早则葬责澡蚤贼蚤糟原悦猿晕源葬泽泽藻皂遭造藻凿 憎蚤贼澡 在灶悦则原造葬赠藻则藻凿 凿燥怎遭造藻 澡赠凿则燥曾蚤凿藻 咱允暂援悦澡藻皂蚤糟葬造 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早 允燥怎则灶葬造袁圆园员愿袁 猿猿苑渊源冤院 缘远园原缘远远援咱员远暂 蕴陨哉 允袁 运耘 蕴 允袁 蕴陨哉 允袁 藻贼 葬造援耘灶澡葬灶糟藻凿 糟葬贼葬造赠贼蚤糟 燥扎燥灶葬贼蚤燥灶贼燥憎葬则凿泽 燥曾葬造蚤糟 葬糟蚤凿 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥增藻则 灶燥增藻造 糟燥责责藻则 凿燥责藻凿 皂葬灶早葬灶藻泽藻燥曾蚤凿藻 燥糟贼葬澡藻凿则葬造 皂燥造藻糟怎造葬则 泽蚤藻增藻泽 灶葬灶燥则燥凿泽 咱允暂援允燥怎则灶葬造 燥枣匀葬扎葬则凿燥怎泽 酝葬贼藻则蚤葬造泽袁 圆园员怨袁 猿苑员渊远冤院 源圆原缘圆援咱员苑暂 在匀韵哉 匀 再袁 在匀粤晕郧 匀袁 匀耘 再 蕴袁 藻贼 葬造援悦则蚤贼蚤糟葬造 则藻增蚤藻憎 燥枣则藻凿怎糟贼葬灶贼 原藻灶澡葬灶糟藻凿 责藻则燥曾蚤凿藻 葬糟贼蚤增葬贼蚤燥灶 责则燥糟藻泽泽藻泽院贼则葬凿藻 原燥枣枣遭藻贼憎藻藻灶 葬糟糟藻造藻则葬贼藻凿 云藻猿垣辕云藻圆 垣糟赠糟造藻 葬灶凿 择怎藻灶糟澡蚤灶早 则藻葬糟贼蚤燥灶泽咱允暂援粤责责造蚤藻凿 悦葬贼葬造赠泽蚤泽 月 耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬造袁 圆园圆员袁 圆愿远渊源冤院 员员怨怨园园援咱员愿暂 吴广宇袁 袁向娟袁 徐海明袁 等援 哉灾辕云藻灶贼燥灶原云藻园降解水中阿特拉津动力学及影响因素咱允暂援 水处理技术袁 圆园员苑袁 源猿渊苑冤院 圆远原猿圆援咱员怨暂 运耘砸酝粤晕陨 酝袁 运粤运粤灾粤晕阅陨 月袁 云粤砸在粤阅运陨粤 酝袁 藻贼 葬造援 悦葬贼葬-造赠贼蚤糟 燥扎燥灶葬贼蚤燥灶 燥枣 澡蚤早澡 糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶泽 燥枣 糟葬贼藻糟澡燥造 燥增藻则 栽蚤韵圆岳云藻猿韵源皂葬早灶藻贼蚤糟 糟燥则藻 原泽澡藻造造 灶葬灶燥糟葬贼葬造赠泽贼院韵责贼蚤皂蚤扎葬贼蚤燥灶袁贼燥曾蚤糟蚤贼赠 葬灶凿凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 责葬贼澡憎葬赠 泽贼怎凿蚤藻泽 咱允暂援允燥怎则灶葬造 燥枣 悦造藻葬灶藻则 孕则燥凿怎糟贼蚤燥灶袁圆园员愿袁 员怨圆渊愿冤院 缘怨苑原远园苑援咱圆园暂 王烨袁 杨文忠援 酌原粤造圆韵猿负载氧化锰催化臭氧化苯酚的研究咱允暂援 工业用水与废水袁 圆园员苑袁 源愿渊圆冤院 猿圆原猿苑援咱圆员暂 粤云在粤蕴 杂袁 匝哉粤晕 载袁 悦匀耘晕 杂袁 藻贼 葬造援 杂赠灶贼澡藻泽蚤泽 燥枣 皂葬灶早葬灶藻泽藻蚤灶糟燥则责燥则葬贼藻凿 澡蚤藻则葬则糟澡蚤糟葬造 皂藻泽燥责燥则燥怎泽 泽蚤造蚤糟葬 灶葬灶燥泽责澡藻则藻 憎蚤贼澡 枣蚤遭则燥怎泽皂燥则责澡燥造燥早赠 遭赠 枣葬糟蚤造藻 燥灶藻 原责燥贼 葬责责则燥葬糟澡 枣燥则 藻枣枣蚤糟蚤藻灶贼 糟葬贼葬造赠贼蚤糟燥扎燥灶葬贼蚤燥灶咱允暂援 允燥怎则灶葬造 燥枣 匀葬扎葬则凿燥怎泽 酝葬贼藻则蚤葬造泽袁 圆园员远袁 猿员愿渊员员冤院猿园愿原猿员愿援咱圆圆暂 云粤砸陨粤 孕 悦 悦袁 砸云粤韵 允 允 酝袁 孕耘砸耘陨砸粤 酝 云 砸.粤糟贼蚤增葬贼藻凿 糟葬则遭燥灶葬灶凿 糟藻则蚤葬 糟葬贼葬造赠泽贼泽 葬责责造蚤藻凿 贼燥 贼澡藻 糟葬贼葬造赠贼蚤糟 燥扎燥灶葬贼蚤燥灶 燥枣 凿赠藻泽 葬灶凿贼藻曾贼蚤造藻 藻枣枣造怎藻灶贼泽咱允暂援 粤责责造蚤藻凿 悦葬贼葬造赠泽蚤泽 月 耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬造袁 圆园园怨袁 愿愿渊猿冤院 猿源员原猿缘园援咱 圆猿暂 在匀粤晕郧 允袁 宰哉 再袁 蕴陨哉 蕴袁 藻贼 葬造援砸葬责蚤凿 则藻皂燥增葬造 燥枣 责 原糟澡造燥则燥灶蚤贼则燥遭藻灶扎藻灶藻 枣则燥皂 葬择怎藻燥怎泽 泽燥造怎贼蚤燥灶 遭赠 葬 糟燥皂遭蚤灶葬贼蚤燥灶 燥枣 燥扎燥灶藻憎蚤贼澡 扎藻则燥原增葬造藻灶贼 扎蚤灶糟咱允暂援杂藻责葬则葬贼蚤燥灶 驭 孕怎则蚤枣蚤糟葬贼蚤燥灶 栽藻糟澡灶燥造燥早赠袁圆园员缘袁 员缘员渊怨冤院 猿员愿原猿圆猿援咱 圆源暂 允粤粤云粤砸在粤阅耘匀 晕袁 郧匀粤晕月粤砸陨 云袁 粤匀酝粤阅陨 酝.耘枣枣蚤糟蚤藻灶贼凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 圆袁 源原凿蚤糟澡造燥则燥责澡藻灶燥曾赠葬糟藻贼蚤糟 葬糟蚤凿 遭赠 责藻则燥曾赠皂燥灶燥-泽怎造枣葬贼藻辕皂葬早灶藻贼蚤糟 糟燥责责藻则 枣藻则则蚤贼藻 灶葬灶燥责葬则贼蚤糟造藻泽辕燥扎燥灶藻院a 灶燥增藻造糟燥皂遭蚤灶葬贼蚤燥灶 燥枣葬凿增葬灶糟藻凿 燥曾蚤凿葬贼蚤燥灶 责则燥糟藻泽泽藻泽 咱允暂援悦澡藻皂蚤糟葬造耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早 允燥怎则灶葬造袁 圆园员苑袁 猿圆园渊苑冤院 源猿远原源源苑援咱圆缘暂 蕴耘耘 宰 允袁 月粤韵 再 孕袁 匀哉 载袁 藻贼 葬造援 匀赠遭则蚤凿 糟葬贼葬造赠贼蚤糟 燥扎燥灶葬贼蚤燥灶原皂藻皂遭则葬灶藻 枣蚤造贼则葬贼蚤燥灶 责则燥糟藻泽泽 憎蚤贼澡 悦藻韵曾葬灶凿 酝灶韵曾蚤皂责则藻早灶葬贼藻凿糟葬贼葬造赠贼蚤糟 糟藻则葬皂蚤糟 皂藻皂遭则葬灶藻泽 枣燥则 皂蚤糟则燥责燥造造怎贼葬灶贼泽 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 咱允暂.悦澡藻皂蚤糟葬造 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早 允燥怎则灶葬造袁 圆园员怨袁 猿苑愿渊员圆冤院 员圆员远苑园援咱圆远暂 韩洪军袁 朱昊袁 徐春艳袁 等援 纳米 酝早韵 催化臭氧氧化深度处理煤化工废水咱允暂援 中国给水排水袁 圆园员怨袁 猿缘渊圆猿冤院 员员园原员员源援作者简介院李尚坤渊员怨96原冤袁 男袁 湖北黄石人袁 初级工程师袁 本科袁 主要从事催化臭氧降解水中污染物的研究袁 渊电子信箱冤员圆苑源怨苑缘怨园源岳择择援糟燥皂曰 通讯作者院 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