混凝土碳化机理、影响因素及预测模型.pdf
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1、第 3 1 卷第 3期 2 0 1 0年 6月 华北水利水 电学院学报 J o ur n a l o f No r t h Ch i na I n s t i t u t e o f W a t e r Co n s e r v a nc y a nd Hy d r o e l e c t r i c Po we r V0 1 3l NO 3 J un 2 0l 0 文 章 编 号 : 1 0 0 25 6 3 4( 2 01 0) 0 30 0 3 50 5 混凝 土碳化 机理 、 影 响 因素及预 测模 型 陈树 亮 ( 广 西壮族 自治 区水利科 学研 究院, 广西 南 宁 5 3 0
2、0 2 3 ) 摘要 : 为寻找碳化 混凝土的处理方法 、 防止混凝土碳化 , 总结了影响混凝土碳化的 因素及其对混凝土碳化 的 影响 介绍 了国内外 学者提出的碳化预测模型 发现了导致钢筋表面 的钝化膜 破坏 以致钢筋锈蚀 , 是造成混凝 土结构耐久性劣化 、 影 响混凝 土结构寿命的重要 因素 提 出了对碳化混 凝土 的处 理方法和 防止混凝土碳 化 的 措 施 关键词 : 碳化机理 ; 影响 因素 ; 预测模型 ; 混凝 土 ; 预 防措施 中 图 分 类 号 : T U5 2 8 文 献 标 志 码 : A 碳 化是 指酸性 物 质 C O , 与 混 凝 土接 触 后 , 在 有 水
3、 存在 的条 件下 , 与混 凝 土 中的碱性 物 质发 生反 应 , 造 成混凝 土 中碱 度 下 降 的过 程 其他 的酸 性 物 质 如 S O , H C 1 , C 1 , 也会 与混 凝 土 中 的碱 性 物 质发 生 反 应 造 成混凝 土 的碱度 下 降 , 这 也 就是 广义 的碳化 , 即混 凝 土 的中性 化 在 通 常大气 环境 下 , 混凝 土 中性化 主 要 是 由碳 化 造成 的 1 混凝土碳化机理 混 凝 土是 一 种 多 孔 的结 构 材 料 , 其 内部 存 在 着 大量 的微 孔 , 这些 微 孑 L 大 多 通过 直接 或 间接 的方 式 连 通 混 凝
4、 土 暴 露 在 空 气 中 时 , 空 气 中 的 C O :渗 透 人混凝 土 的表 面 以及 微 孑 L 中 , 在有 水 存 在 的 情 况 下 , 与其 中 的碱性 物 质 C a ( O H) 和 CsH 凝 胶 等 发生 反 应 , 生成 C a C O 和 H 0 这一 碳 化 过 程 是 在 气相 、 液相 和 固相 中进 行 的一 个 复杂 的多 相 连 续 的物 理 化 学 过 程碳 化 的结 果 : 一 方 面 , 生 成 的 C a C O 等 固态物 质 , 会堵 塞在 混凝 土孔 隙 中 , 使 混 凝 土的孔 隙率 下 降 , 大孔 减 少 , 减 弱 了后 续
5、 的 C O 的 扩 散 , 从 而提 高混 凝 土 的密 实 度 和 强度 ; 另 一 方 面 , 会 降低孔 隙水 中的 c a ( O H) 浓 度 以及 p H 值 , 导 致 钢 筋钝化 膜 破坏 , 引起 钢筋 锈蚀 2 碳化 的影 响因素 混凝 土 的碳 化 影 响 因素有 很 多 , 主要 的影 响 因 素可 以分 为 3类 2 1材料 因素 2 1 1 水 灰 比 水 灰 比在一 定 程度 上 决 定 了 C O 的扩 散 系 数 , 会 影 响到 混凝 土 的碳 化 速 率 水 灰 比是 决 定 混 凝 土 孔 结构 与 孔隙率 的主要 因素 , 一般 情况 下 , 水 灰
6、 比增 大 , 混 凝土 的孔 隙率 会 增 大 , C O 的扩 散 系 数 增 加 , 混凝 土 的碳 化速 率 加大 2 1 2水 泥 的品种 与用量 水 泥 的 品种 和 用量决 定 了水化 后单 位体 积混 凝 土 中水 化 产物 的含 量 , 即有多 少可 以碳 化 的物质 另 外 , 不 同 品种 的水 泥 、 混 凝 土 的渗 透性 能 也 不 相 同 , 并 且会 影 响 到 混 凝 土 的碳 化 速 率 试 验 表 明 , 矿 渣水 泥混凝 土 比一 般普通 硅 酸盐水 泥混 凝土 碳化 快 1 0 2 0 , 在 室 外 暴 露 条 件 下 更 快 达 5 0 9 0 水
7、 泥 品种 确定 的情 况 下 , 水 泥用 量 越 大 , 单 位 体 积混 凝 土 中可碳 化 的水 化产 物 就 越 多 , 可 以消 耗 的 C O , 也就 越多 , 从而 碳化 速率 也就 越小 2 1 3骨料 的品种及 粒径 骨料 的粒径 大 小对 骨料一 水 泥浆粘 结有 很 大的 影 响 , 而骨 料一 水泥 浆 的界面 有一 个过 渡层 , 过渡 层 收 稿 日期 : 2 0 1 00 51 7 作者简介 : 陈树亮( 1 9 8 2 一 ) , 男 , 广西合浦人 , 助理工程师 , 主要从事混凝土施工方面 的研究 3 6 华北水利水电学院学报 2 0 1 0年 6月 内
8、结构疏 松 , 孔 隙较多 因此 , 不 同骨料 , 不 同的粒径 对界 面 层 有影 响 , 自然 也 会影 响 C O 的扩 散 , 从 而 对混 凝土 的碳 化速 率造成 影响 一 般 说来 , 骨 料 的粒 径太 大使 得 其 与水 泥浆 结 合较差 , 粒径太 小 又会 使 结合 面 的面 积增 大 , 因 此 , 只有选 择较为 合适 的粒 径 的骨料 , 才 会 使碳 化 速 率 小 另外 , 具有碱活性的骨料在混凝土的养护过程中 会 发生 碱 一骨 料 反应 , 消耗 C a ( O H) , 从 而 使 碳 化 速 率加快 2 1 4 混凝 土掺合 料 把粉 煤灰 掺 入普
9、通水 泥 混凝 土 中 , 由于 水 泥 中 的熟 料量相应 的减少 了 , 混 凝土 吸 附 C O , 的 能力 也 会降低 ; 同时 由于粉煤 灰混凝 土 的早 期强 度 比较 低 , 孔 结构 差 , 加 速 了 C O ,的扩 散速 度 , 从 而会 加 快碳 化 速度 P a g a t a k i 研 究 了砂 浆 与混 凝 土 中掺 加 粉 煤 灰 对 碳 化 的影 响 , 结 果 表 明 , 粉 煤 灰 掺 量 为 1 0 , 2 0 , 3 0 的混凝 土 的碳 化速 率 与 不掺 粉 煤 灰 的混 凝土相 比, 其 碳 化速 率 分 别 提高 了 1 0 6 , 1 1
10、3 , 1 1 9 倍 2 1 5 外 加剂 混凝 土 中加 了减水 剂或 者掺 引气剂均 能大大 降 低 混凝 土的碳化 速率 因为 减 水 剂能 直 接减 少 用 水 量 ; 引气剂 能使混 凝 土 中 的毛 细孔 形 成封 闭 的互不 连 通的气 孔 , 切 断 毛 细 管 的 通 路 , 两 者 都 能 使 C O , 的扩散 系数 显著减 小 此 外 , 混 凝土 的强度也 能反 映密实度 、 孔 隙率 的 大小 , 能宏观反映其抗碳化性能 混凝土强度越高, 内部结 构越致 密 , 碳化 速率越 小 2 2环境 因素 2 2 1 C O,的浓度 环境 中的 C O 浓 度越大 , 混
11、 凝土 内外 C O 的浓 度梯度 就越 大 , C O :向混 凝 土 内部 扩 散 的 动力 也 就 越大 , 越 容易 扩散 进 混凝 土 孔 隙 中 ; 同时 , C O ,的浓 度越大 , 发生碳化 的各 个反应 的反应 速度就 越大 因 此 , C O 的浓度 也是 决 定混 凝 土 碳 化速 率 的一 个 重 要 因素 一 般来讲 , 大气 中的 C O 浓度较低 , 乡村约为 0 0 3 , 城市 约 为 0 0 4 碳 化 速 度 近似 与 C O ,的 平方根 成正 比 2 2 2相 对湿度 环境湿度对混凝土的碳化速率有着比较大的影 响 湿度较高时 , 混凝土的含水率较高,
12、 微孔 中充满 了水 , 阻碍 了 C O :气体在混凝土 中的扩散 , 碳化速 率也较 慢 在 湿度较 小 即很 干燥 而 C O , 浓度 又较 大 的情况 下 , 虽 然 C O 的扩 散 较快 , 但 由于提 供 反 应 的溶液较 少 , 碳 化 速 率还 是 较慢 研 究 表 明 , 相 对 湿 度在 7 0 8 0 左 右 的 中等 湿 度 时, 碳 化 速率 最 快 2 2 3 温 度 温度对 化学 反 应 的影 响 通 常用 A r r h e n i u s 方 程 来表示 , 即 k=Ze x p (一E a RT) , 式 中 : k为化 学反应 的反应 速 率 常数 ;
13、 Z为 活化 能 ; R 为气体 常数 ; T为绝对 温度 对 于一般 的化学 反应 , 温度 每 升 高 1 0 , 反应 速率 加快 2 3倍 温度 对混凝 土碳化 的影 响有两方 面: 温度 的升高使 C O 的溶解度降低, 但有使反应 常数增大的可能 目前 , 各 国学者在 C O ,对混凝土 碳化速 率 的影 响方 面 的意 见不太 一致 2 2 4应力状 态 试 验表 明 , 当 , 不 超过 0 7 f c ( f c 为混 凝 土的抗 压 强度 ) 时, 压应力对碳化起延缓作用 ; 压应力为 0 7 f o 时的碳化速率 与无压应力 时相 当; 当压应力超 过 0 7 f c
14、时会使 碳 化 速 率 加 快 在 拉 应 力 作 用 下 , 当拉 应力 厂不超 过 0 ( 为 混凝 土 的抗拉 强度 ) 时 , 应 力作用 不 明显 ; 当拉 应 力 为 0 时 , 碳化 速 率增 加 近 3 0 2 3 施工 因素 施 工 质 量 直 接 影 响 混 凝 土 的力 学性 能 和 耐 久 性 , 当然 对混凝 土 的碳 化也 有很大 的影响 在实 际施 工 中 , 混凝 土 的碳 化深 度往往 比实验 室大得 多 , 这是 因为施工质 量直 接影 响 混 凝 土 的密 实度 实 际 调查 结果 表 明 , 施 工质量 好 , 混 凝土 强度高 , 密实度好 , 其 抗
15、碳化 性能强 ; 施 工 质量 差 , 混 凝 土 表面 不平 整 , 内 部 有裂缝 、 蜂 窝 、 孔 洞 等 , 增 加 了混 凝 土 中的扩 散 路 径 , 使混 凝土 的碳化速 度加 快 混凝 土 的早 期养 护不 良, 水泥 水化不 充分 , 使 表 层混 凝土孔 隙率增 大 , 碳 化加 快 3 混凝土碳化深度 的预测模型 近 3 0多 年来 , 混 凝土碳 化深 度 的预测模型 一直 是 混凝 土材料 和结 构 界研 究 的 热 点 问题 , 国 内外 的 学 者纷纷 提 出了各种 碳化 预测模 型 , 多 达数十种 这 些模 型基本 上可 以归 为 3种类 型 : 基 于扩
16、散 理论 建立的理论模型 ; 基于碳化试验建立的经验模型 ; 基于碳化理论与试验结果的碳化模型 3 1 基 于扩 散理论 的理论 模型 这类 模 型都做 了如下 的基 本假设 : a C O : 在混凝土 的孔 隙中的扩散遵 守 F i c k第 第 3 1卷第 3期 陈树亮 : 混凝土碳化机理 、 影响 因素及预测模型 3 7 一 定 律 , =D b C O : 从 混凝 土 表 面 向混凝 土 内部 扩 散 , 其 浓 度呈线 性 降低 , C O 浓 度分 布假 设 曲线 如 图 1 所 示 图 1 C O:浓度分布假设 C 忽 略部 分 碳 化 区 内混 凝 土 的碳 化 影 响 ,
17、 即假 定 存在 一 个 碳 化 界 面 , 界 面 两 侧 物 质 的 浓 度 是 常 量 , 如 图 2所 示 图 2碳 化 界 面 区假 设 3 1 1 阿列 克谢 耶夫模 型 苏联 的阿列 克谢 耶夫 等人 在深 入分 析碳 化 的多 相 物理 化学 过程 后 , 认 为 控 制混 凝 土 的碳 化 速 率 的 是 C O , 在 混凝 土孔 隙 中的扩 散过 程 根据 F i c k第 一 定 律 以及 C O , 在多孔 介 质 中的 扩散 和吸 收 特点 , 得 到 混凝 土碳 化理论 数 学模 型 X=K = 式 中 : 为碳 化深 度 ; K为 碳 化速 率 系 数 ; t
18、为 碳 化 时 间 ; D 。 , 为 C 0 在 混凝 土 中的扩散 系数 , C 。 , 为混凝 土 表 面 的 C O 的 浓 度 ; M 是 单 位 混 凝 土 能 吸 收 C O,的量 3 1 2 P a p a d a k i s模型 希腊学者 P a p a d a k i s等人在 分析研究碳化 的整 个 物理化 学 过程 后 , 根 据 C O 及 各 可 碳 化 物质 ( P a p a d a k i s 认 为 C a ( O H) , CSH, C 2 s和 C 3 S都 是 可碳 化物 质 ) 在 碳 化 过 程 中 的 质 量 平 衡 条 件 , 建 立 了偏 微
19、分 方程 组 , 经 适 当 的简化 , 得到 X= 2 D c 0 2 c c o 2 c c 。 ( o H ) 2 + 3 C c _ s _ H + 3 c c 3 s + 2 C c 2 s 式 中 : C c ( o ) 2 ,C 一 一 , C C 分别 为 C a ( O H) : , cSH,c : s , c 。 S的初始 浓度 3 2经验 模 型 3 2 I 基 于水 灰 比的经 验模 型 a 日本 学者 岸谷 孝_ 基 于碳化 试验 和 自然暴 露 试验 , 提 出 了如下 的预 测公式 : WC 0 6时 , w 熹 , we 0 6时 , 一 v , 7 2 式 中
20、 : W C 为水 灰 比 ; r 为水 泥 品种 影 响系 数 ; r 为 骨料 品种影 响系数 ; 混 凝土 参加 剂影 响系数 b 依 田彰彦提 出 的经验 预测 公式 : 当 C = 0 0 3 时 , X = ( 1 4 8 8 a 3 r) 一 T( 1 O O wc 一3 8 4 4) t T, 当 C 。 = 0 1 时 , = ( 2 5 8 1 ) 一 下( 1 0 0 w c 一 一2 2 1 6 ) t T, 式 中 : 表 示混 凝 土 的 品质 系数 ; J B表示 装 饰 层 对碳 化 的延 迟 系数 ; y表 示 环 境 条 件 系 数 ; C 。 是 环 境
21、中 的 C O , 的浓度 C 山东建 筑科 学研 究 院的朱 安 明考虑 材料 和 环 境 条件 的影 响 , 提 出预测公 式 X= l y 2 3 ( 1 2 1 w c 一 一 3 2 ) f , 式 中 : y , 为水 泥 品种 影 响 系数 , 矿 渣 水 泥 取 1 0 , 普 通 硅 酸盐 水 泥取 0 5 0 7 ; :为粉 煤 灰 影 响 系数 , 掺 量小 于 1 5 时 取 1 1 ; y 为 气 象 条 件 影 响 系 数 , 中部地 区取 1 0 , 南 方潮 湿地 区取 0 5 0 8 , 北 方干 燥 地 区取 1 11 2 d 日本 的鱼 本健 一 等基 于
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- 混凝土 碳化 机理 影响 因素 预测 模型
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