宁芜盆地玢岩型铁矿尾矿元素与矿物组成特征.pdf
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1、鲁银鹏,孟郁苗,黄小文,等.宁芜盆地玢岩型铁矿尾矿元素与矿物组成特征J.岩矿测试,2024,43(2):259269.DOI:10.15898/j.ykcs.202210120194.LUYinpeng,MENGYumiao,HUANGXiaowen,etal.ElementandMineralCharacteristicsofTailingsinthePorphyry-TypeIronDepositfromNingwuBasinJ.RockandMineralAnalysis,2024,43(2):259269.DOI:10.15898/j.ykcs.202210120194.宁芜盆地玢岩型
2、铁矿尾矿元素与矿物组成特征鲁银鹏1,孟郁苗2*,黄小文2,王丛林3,杨秉阳3,谭侯铭睿2,谢欢2(1.成都理工大学地球科学学院,四川成都610059;2.中国科学院地球化学研究所,矿床地球化学国家重点实验室,贵州贵阳550081;3.安徽马钢矿业资源集团南山矿业有限公司,安徽马鞍山243033)摘要:宁芜盆地玢岩型铁矿是中国重要的铁资源来源,其尾矿成分复杂,而对复杂尾矿进行高效综合利用的前提是充分了解其工艺矿物学特征。本文以宁芜盆地和尚桥铁矿床尾矿样品为研究对象,在常规 X 射线荧光光谱(XRF)、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、粉晶 X 射线衍射(XRD)分析的基础上,借助综合矿物分析
3、仪(TIMA),对尾矿的矿物与化学组成、元素赋存状态、矿物粒度分布、嵌布关系以及解离度和连生关系进行分析。结果表明:尾矿的主量元素为 SiO2(47.18%50.08%)、Fe2O3(15.40%17.91%)和 Al2O3(12.12%13.34%);微量元素中 Cu、Zn、V 含量较高,但均未达到其工业品位;矿物组成主要为钠长石(23.26%24.58%)、赤铁矿和磁铁矿(17.30%21.99%)以及石英(15.31%17.08%),总体以脉石矿物为主,金属矿物较少。Si 主要赋存于石英(平均值为 33.89%)与钠长石(平均值为 33.75%)中;Fe 主要赋存于赤铁矿和磁铁矿(平均值
4、为 73.56%)中;有害元素 S 主要赋存于黄铁矿中(平均值为 96.86%)。尾矿粒度较细,主要分布于 502000m;矿物嵌布关系较为复杂且嵌布粒度较细;矿物解离度较低,大部分低于 10%,单体颗粒较少,连生关系复杂。宁芜盆地玢岩型铁矿尾矿与中国其他类型铁矿尾矿相比,具有高铝的特征,黄铁矿含量相对较高。关键词:铁矿尾矿;玢岩型铁矿;X 射线荧光光谱;电感耦合等离子体质谱;粉晶 X 射线衍射;综合矿物分析仪;元素赋存状态;矿物组成要点:(1)宁芜盆地玢岩型铁矿尾矿具有高铝的特征,黄铁矿含量相对较高。(2)宁芜盆地玢岩型铁矿尾矿中铁氧化物含有大量杂质元素导致 X 射线衍射分析结果误差较大。(
5、3)TIMA 可以直接获取复杂铁矿尾矿的矿物组成、元素赋存状态、粒度分布以及矿物解离度与连生关系。中图分类号:P595;P579文献标识码:B中国的铁矿石资源相对丰富,总储量位居世界第四,但绝大部分铁矿石属于贫矿甚至是超贫矿,在贫铁矿资源开发过程中会产生大量的铁矿尾矿1-2。虽然自 2014 年以后铁矿尾矿产生量在逐渐减少,但20202021 年中国铁矿尾矿产量仍占尾矿总产量的 51%3-4。尾矿的大量堆存不仅占用土地资源,还会排放潜在的有毒元素,造成土壤有害重金属元素含量超标5-6。随着铁矿尾矿堆存所带来的问题收稿日期:20221012;修回日期:20240105;接受日期:20240204
6、基金项目:国家自然科学基金项目(42073043);贵州省科技计划项目(黔科合基础-ZK2023 重点 050);中国科学院“百人计划”项目第一作者:鲁银鹏,地球化学专业。E-mail:。通信作者:孟郁苗,博士,副研究员,主要从事非传统稳定同位素地球化学及低温矿床成因研究。E-mail:。2024年3月岩矿测试Vol.43,No.2March2024ROCKANDMINERALANALYSIS259269259日益严重,对铁矿尾矿的治理与综合利用也愈发受到关注7。中国铁矿尾矿总体上具有品位低、粒度细、共生关系复杂、易泥化的特点,但不同类型的铁矿尾矿也具有一定的差异,因此若要选择出最合适的资源化
7、途径,实现对铁矿尾矿的无害化处理与高效综合利用,必须充分了解不同类型铁矿尾矿的工艺矿物学特征8-10。长江中下游成矿带是中国重要的铁、铜、金多金属成矿带之一,其中宁芜盆地玢岩型铁矿是中国重要的铁来源,玢岩型铁矿在国际上也被称为铁氧化物-磷灰石矿床(Ironoxide-apatitedeposits)或基鲁纳型(Kiruna-type)铁矿11。前人对玢岩型铁矿尾矿作了大量研究,目前国内外研究侧重于尾矿中有价组分的回收试验。Wanhainen 等12对瑞典北部某玢岩型铁矿尾矿中稀土元素的提取进行了研究;Peelman 等13利用湿法冶金从瑞典基鲁纳地区玢岩型铁矿尾矿中回收稀土元素;梁朝杰14对安
8、徽省姑山铁矿尾矿开展了磁化焙烧及磁选试验研究;李广等15对江苏省梅山铁矿尾矿开展了浮选铁试验研究;丁开振等16对安徽省马钢罗河铁矿尾矿的强磁-反浮选工艺开展了研究。在对尾矿中有价组分的回收试验过程中,前人均对玢岩型铁矿尾矿的化学成分、矿物组成等进行了一定的分析,分析结果表明玢岩型铁矿尾矿中 Si、Fe、Al 的含量较高,主要含铁矿物为赤铁矿,脉石矿物主要为长石、石英、黑云母、绿泥石、角闪石等硅酸盐矿物。和尚桥铁矿是宁芜盆地玢岩型铁矿的典型代表,其成矿具有多阶段的特征17。本文针对和尚桥铁矿尾矿进行工艺矿物学研究,但由于铁矿尾矿成分复杂,常规工艺矿物学分析手段所得到的信息相对有限。综合矿物分析仪
9、(TIMA)是一款自动矿物分析扫描电镜,结合了背散射图像(BSE)与能谱(EDX),具有快速、高效的扫描系统和强大的分析功能,可以获取岩矿样品的全岩化学及矿物组成、元素赋存状态、矿物共生组合与解离度等信息18-19。因此,本文在常规 X 射线荧光光谱、电感耦合等离子体质谱、粉晶 X 射线衍射分析的基础上,借助综合矿物分析仪,对尾矿的矿物与化学组成、元素赋存状态、矿物粒度分布、嵌布关系以及解离度和连生关系开展研究,为矿产资源的综合利用提供参考。1研究区概况和尚桥铁矿位于安徽省马鞍山市雨山区向山镇,在马鞍山市南东方向约 11km,向山镇南西方向约4.5km20。和尚桥铁矿尾矿堆积在东山铁矿采坑边缘
10、的尾矿堆场,目前东山铁矿开采殆尽,采坑已作为和尚桥铁矿尾矿砂排放点,开展治理回填工作。采坑北侧为铁路转载台及矿石卸矿线、南山矿自用铁路线、凹山选厂等;西侧为采场总出入口,建有南山矿业公司生产保障车间水泵房;南侧和东侧均为村落与农田,其中东侧分布有 018 县道21-23。和尚桥铁矿矿区内出露大王山组地层,矿体赋存于闪长玢岩中,矿石与围岩呈渐变过渡,矿床的矿化带与蚀变带的形态、产状受闪长玢岩的原生层节理控制17。矿石矿物主要为磁铁矿,其次为赤铁矿、褐铁矿和黄铁矿及少量菱铁矿。而脉石矿物主要为钠长石,其次为绿泥石、石英、阳起石、方解石等。矿石主要为他形-半自形结构,次为交代格状结构、自形晶结构等。
11、矿石构造主要为浸染状构造,次为脉状、角砾状构造等24。2实验部分2.1样品与制备本次研究对和尚桥铁矿 2 个尾矿样品进行分析。2 个尾矿样品分别采集于尾矿堆的上部与下部,以避免可能的重力分选效应。样品为灰白色,肉眼可见大量淡色矿物及少量暗色矿物,矿物粒径小于 2mm,为粗砂到泥。每个样品采集 2kg 左右,采用经典四分法取样进行制靶和磨制粉末。将每个样品平均分为 2 份,编号分别为 DS-1-A、DS-1-B、DS-2-A、DS-2-B。2.2样品测试样品的所有分析测试工作均在中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室完成。2.2.1X 射线荧光光谱分析采用 ARLPerformX42
12、00 型 X 射线荧光光谱仪(XRF,美国 ThermoFisher 公司)进行样品主量元素分析。测试条件为:最大电压 70kV,最大电流140mA,光谱室环境为真空。采用玻璃熔融制样,大部分氧化物的相对误差小于1%。具体步骤为:在瓷坩埚中称取约 0.7g 的已烘干样品(105,5h),向其中加入约 7g 四硼酸锂助熔剂,将其搅拌均匀后倒入铂金坩埚中并加入适量脱模剂溴化碘和氧化剂硝酸锂。再将铂金坩埚置于 1200 高温熔炉中完成对样品的熔融,最后将其倒入铂金模具中制成玻璃片,以备上机测试。2.2.2电感耦合等离子体质谱分析采用 PlasmaQuantMSElite 型电感耦合等离子第2期岩矿测
13、试http:/2024年260体质谱仪(ICP-MS,德国耶拿分析仪器公司)进行样品微量元素分析。仪器工作条件为:等离子体气流速 9.0L/min,辅助气流速 1.00L/min,等离子体射频功率 1300W,详细分析方法参照 Qi 等25。具体步骤为:在带不锈钢外套的聚四氟乙烯密封溶样装置中称取 50mg 样品,加入 1mL 氢氟酸和硝酸,加盖进行密封,在 185 烘干箱中加热 24h,取出样品并冷却后,将其置于电热板上低温蒸干,加入 1mL 硝酸后再蒸干。最后加入 1mL500ng/mL 的 Rh 内标、2mL 硝酸和 3mL 蒸馏水,重新加盖密封,放入 140 烘箱中加热 5h 至残渣溶
14、解。待冷却后取 0.4mL 溶液于15mL 离心管中并稀释至 810mL 进行 ICP-MS 测定。岩石标样 BCR-1、GBPG-1 以及 GSD-1 作为质控样。大部分元素的相对误差小于10%。2.2.3粉晶 X 射线衍射分析采用 Empyrean 型粉晶 X 射线衍射仪(XRD,荷兰帕纳科公司)分析样品的矿物组成,测角仪可控最小步进为 0.0001。测试条件为:铜靶 K 辐射,工作电压 40kV,工作电流 40mA,扫描范围在 570。具体步骤为:将样品粉末放入铝制样品架内,置于样品台的插槽内,根据设定的条件,对测试样品的 X 射线粉晶衍射图谱进行采集。然后运用全自动分析软件,根据不同矿
15、物具有不同衍射强度对衍射图谱进行分析,来判定出样品的主要组成矿物26。2.2.4综合矿物分析仪分析采用 TESCANTIMA-X 型综合矿物分析仪(TIMA,捷克 TESCAN 公司)对样品化学与矿物组成、元素赋存状态、矿物解离与连生关系、粒度分布等进行分析。TIMA 主机为一台场发射扫描电镜,在其基础上搭载四台能谱仪,扫描速度和精度更高。测试条件为:工作电压 25kV,工作电流 8.61nA,束斑大小 64.71nm,工作距离 15mm。具体步骤为:首先对样品光薄片喷碳处理,将镀碳的样品放入 TIMA 中,利用软件进行校准与对焦,随后 TIMA 会根据设定的焦距参数对整个样品进行全自动扫描,
16、测试完成后,TIMA 软件自动对每个区块内所获取的 BSE 图像和 EDS 数据进行拼合统计,对比自带的矿物数据库,获得不同的物相,实现矿物准确鉴定19。3结果与讨论3.1和尚桥铁矿尾矿的化学组成3.1.1主量元素特征尾矿主量元素的含量是综合利用的重要指标。和尚桥铁矿尾矿的 XRF 分析结果(表 1)表明,两个样品主量元素含量差异不大,说明尾矿中物质含量与分布较均匀。尾矿中 SiO2含量最高,在 47.18%50.08%之间,平均含量为 48.62%,为主要成分;Fe2O3和 Al2O3含量较高,Fe2O3含量在 15.40%17.91%之间,平均含量为 16.65%,Al2O3含量在12.1
17、2%13.34%之间,平均含量为 12.74%;Na2O、S、MgO、CaO 含量较低,均低于 10%,其平均含量分别为 3.98%、3.57%、3.14%、3.07%;而 K2O、TiO2、P2O5、MnO 含量更低,均低于 1%,其平均含量分别为0.81%、0.63%、0.47%、0.35%。TIMA 分析结果表明,尾矿中主要元素为 O、Si、Fe,平均含量依次为33.92%、18.12%、15.15%,其次为 Al、S、Na、Mg、Ca,平均含量依次为 4.53%、2.83%、1.98%、1.89%、1.65%,还含有少量 K、P、H、Ti,其余为含量低于1%的元素,包括 F、C、B、Z
18、r 等。按其成分特点,和尚桥铁矿尾矿为高铝型铁矿尾矿9。XRF 与TIMA 分析结果基本一致,表明 XRF 与 TIMA 元素分析可以较准确地得到玢岩型铁矿尾矿的主量元素组成。3.1.2微量元素特征和尚桥铁矿尾矿含有 40 余种微量元素(表 2),其中碱土金属元素 Ba、Sr 和过渡金属元素 Cu、Zn、V 的含量较高,其变化范围分别为 302340g/g、269308g/g、137189g/g、141152g/g、89129g/g。根据地质矿产行业标准铜、铅、锌、银、镍、钼矿地质勘查规范(DZ/T02142002)和钒矿表1和尚桥铁矿尾矿主量元素 XRF 分析结果Table1Analytic
19、alresultsofmajorelementsintailingsoftheHeshangqiaoFedepositdeterminedbyXRF.样品编号主量元素(%)SiO2Fe2O3Al2O3Na2OSMgOCaOK2OTiO2P2O5MnODS-1-A49.9415.5913.254.093.4393.062.670.870.5990.4880.340DS-1-B50.0815.4013.344.123.4843.052.780.850.6140.4970.333DS-2-A47.1817.9112.233.823.4673.233.400.770.6210.4550.369DS-2
20、-B47.2817.7112.123.903.8883.233.430.750.6660.4580.358第2期鲁银鹏,等:宁芜盆地玢岩型铁矿尾矿元素与矿物组成特征第43卷261地质勘查规范(DZ/T03222018),Cu、Zn、V 的最低工业品位分别为 0.4%、1%、0.6%,和尚桥铁矿尾矿中 Cu、Zn、V 均未达到其工业品位。W 含量异常高,可能是因为制备粉末样品的容器中含有钨钢,样品在制备过程中受到一定的污染。ICP-MS 具有灵敏度高、干扰少、检出限低和线性范围宽等特点27,而 TIMA 矿物化学分析是基于能谱的分析,对于含量过低的元素检测误差很大甚至不能检测出来19。因此,对于
21、玢岩型铁矿尾矿微量元素的分析测试主要依靠 ICP-MS。3.2和尚桥铁矿尾矿的矿物组成在矿物众多分析测试方法中,XRD 是应用最广泛的矿物学基础分析方法之一28。和尚桥铁矿尾矿的 XRD 分析结果显示其主要组成矿物为钠长石(55%66%)、石英(13%15%)、绿泥石(3%6%)、黄 铁矿(3%4%)、菱 铁 矿(4%8%)、白 云 母(6%11%),其平均含量分别为 62%、14%、5%、3%、6%、8%。尾矿中大部分为脉石矿物,以钠长石和石英为主,金属矿物的含量较低。但 XRD 分析结果并未检测出赤铁矿或磁铁矿,可能是因为这些铁氧化物中含有大量的 Si、Ca、Mg 等杂质元素,使得其 X射
22、线衍射特征不同于标准矿物而无法识别。TIMA 矿物分析结果(表 3)显示和尚桥铁矿尾矿由 30 余种矿物组成,主要矿物为钠长石(平均含量 23.92%)、赤铁矿/磁铁矿(平均含量 19.65%,代表赤铁矿和磁铁矿含量总和,下同)、石英(平均含量16.19%)、斜长石(平均含量 9.35%)、黄铁矿(平均含量 6.32%),其次为黑云母(平均含量 4.39%)、斜绿泥石(平均含量 3.56%)、阳起石(平均含量 3.42%)、鲕绿泥石(平均含量 2.97%)、白云母(平均含量 2.17%),还含有少量镁铝石榴子石、高岭石、磷灰石、钛闪石等;其他各矿物含量均低于 0.1,这些矿物总平均含量为 0.
23、76。在 TIMA 分析中,由于样品中赤铁矿/磁铁矿含有大量杂质元素,大部分铁氧化物的EDS 谱峰偏离了标准矿物,导致无法自动识别,需要手动辨认,这也证实了在 XRD 分析中未检测出赤铁矿/磁铁矿的原因。在这些无法自动识别的矿物中,Si、Fe 含量均很高,但在手动辨认时将其全部识别为赤铁矿/磁铁矿,因此 TIMA 所识别的赤铁矿/磁铁矿不是纯的赤铁矿/磁铁矿,其中 Si 含量可以达到2%3%,所测得的赤铁矿/磁铁矿含量应比实际偏高一些。磷灰石含量较低,可能是样品来自不同蚀变带,代表不同蚀变阶段。玢岩型铁矿的围岩蚀变具有较强的分带性,由早到晚、从上到下可分为三个带:下部浅色蚀变带,蚀变产物主要为
24、钠长石、方柱石、钾钠长石等;中部深色蚀变带,蚀变产物主要为石榴子石、透辉石、磷灰石、阳起石和硬石膏等;上部浅色蚀变带,主要发育有黄铁矿化、碳酸盐化、硬石膏化、硅化和泥化等11。由和尚桥铁矿尾矿矿物组成来看,样品主要来自下部浅色蚀变带,属于早期钠化蚀变阶段,磷灰石主要是中部深色蚀变带的组成矿物。通过对比 XRD 与 TIMA 的分析结果,表明对于情况复杂的玢岩型铁矿尾矿,XRD 分析结果的误差表2和尚桥铁矿尾矿微量元素 ICP-MS 分析结果Table2AnalyticalresultsoftraceelementsintailingsoftheHeshangqiaoFedepositdeter
25、minedbyICP-MS.样品编号微量元素(g/g)LiBeScVCrCoNiCuZnGaAsRbSrYZrNbDS-1-A161.911899.5722315614313103827917843.0DS-1-B151.911908.3782518914314113629916873.2DS-2-A152.01211911732514214114113326917883.0DS-2-B142.11212911742613715214133230819943.1样品编号CsBaLaCePrNdSmEuGdTbDyHoErTmYbLuDS-1-A2.634028415.1183.50.773.2
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