本科毕业论文---年产5万吨顺丁橡胶生产工艺设计说明书.doc
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1、沈阳建筑大学毕业设计说明书 毕 业 设 计 题 目 年产2.0万吨顺丁胶生产工艺设计 学院专业班级 材料学院高分子2011级2班 学 生 姓 名 毕思远 性 别 男 指 导 教 师 范兆荣 职 称 高级实验师 2015年 6月 15日沈阳建筑大学毕业设计摘要 顺丁橡胶是仅次于丁苯橡胶的世界上第二大人工合成橡胶。本设计通过查阅资料文献介绍了顺丁橡胶行业目前的发展特点、所处的发展阶段、市场的供需平衡和竞争格局。通过计算分析比较,制定了原料路线、确认了聚合方法以及各类添加剂的选择。又在查阅各种物料的工艺参数,确定了顺丁橡胶的生产流程。总的来说,本设计在对顺丁橡胶在国内外的发展过程以及现状进行系统化分
2、析之后,制定了相关生产路线,进而达到经济技术合理化,坚持可持续发展线路等要求。本设计对年产量为2万吨的顺丁胶聚合工艺进行了设备的物料衡算,聚合釜的热量衡算以及聚合釜的设备计算。阐述了对厂房的大概设计及相关要求,如何处理易燃易爆品等危险品,预防有毒有害物品等安全问题,以及发生事故时如何进行紧急处理和处理好“三废”问题。尽量在做到经济利益达到最大化的同时,也做到保护环境。通过查阅文献数据和计算分析,完成了年产2万吨顺丁橡胶的生产设计,绘制了工艺流程图、聚合釜装配图、厂区布置图以及车间布置图若干,最后对产品顺丁橡胶进行经济核算,各项数据均符合各项规定指标。关键词:顺丁橡胶;丁二烯;转化率;催化剂;聚
3、合Abstract Polybutadiene rubber is the worlds second largest synthetic rubber,just after styrene-butadiene rubber.Through access to information and documents, the design introduces the butadiene rubber industrys development characteristics, stage of development, the supply and demand balance and mark
4、et competition.By calculation and analysis, select raw material route, polymerization method, and various additives.And then, after checking out the process parameters of various materials,it determine the butadiene rubber production process.In a word,The design,after doing the systematic analysis o
5、f butadiene rubber about the development process and the status quo at home and abroad, formulated relevant production line,to achieving the rationalization of economic and technical,adhere to the sustainable development of the line.The design do a equipment mass balance of the annual output of 20,0
6、00 tons of butadiene rubber polymerization process,calculation of the heat and something about equipment.It elaborate on the plant design and requirements, how to deal with inflammable and explosive materials and other dangerous goods, prevention of toxic and hazardous materials safety issues, as we
7、ll as how to deal with an emergency accident and to deal with the three wastes problem.Try to do to maximize the economic benefits, but also to do to protect the environment.After a review of the literature data and computational analysis,Complete an annual output of 20,000 tons of butadiene rubber
8、production design, drawn a flow chart, the polymerization reactor assembly drawing, plant layout and several plant arrangement drawings.Finally,do the economic accounting about butadiene rubber, the data are all consistent with the specified target.Key words:Polybutadiene rubber;Butadiene;Conversion
9、 rate;Catalyst;Polymerization目录摘要IAbstractII第一章 绪论11.1 概述11.1.1 设计依据及生产状况11.1.2 工艺路线11.2 原料、产品的物理化学性质和主要技术指标21.3 生产流程简述31.3.1 生产流程简述及工艺设备选择31.3.2 操作控制指标51.4 车间三废处理及安全防护61.4.1 三废处理61.4.2 有毒物品61.4.3 易燃易爆品61.4.4 预防措施71.4.5 有毒害物质的防护71.4.6 防护噪声污染81.4.7 厂房的布置及水电汽的要求9第二章 物料衡算102.1 聚合釜和终止釜物料衡算102.1.1 丁二烯系统1
10、02.1.2 溶剂油系统102.1.3 引发剂系统112.1.4 聚丁二烯系统112.1.5 终止剂、防老剂系统122.2 凝聚釜物料衡算132.3 振动筛及热水罐物料衡算162.3.1 进料系统162.3.2 出料系统162.4 干燥脱水物料衡算172.4.1 去包装部分182.5 油水分离器物料衡算202.5.1 出料部分:202.6 溶剂回收部分物料衡算212.6.1 基础数据212.6.2 工艺要求222.6.3 对丁二烯作物料衡算22第三章 热量衡算243.1 主要对聚合釜进行热量衡算243.1.1 基础数据243.2 各聚合釜反应转化率确定253.3 各釜物料组成及物性据数263.
11、4 各釜对流传热系数a和传热系数K的计算273.4.1 夹套内冷却盐水的对流传热系数a1计算273.4.2 釜内对流传热系数a2i的计算293.4.3 各釜总传热系数K的计算303.4.4 聚合釜搅拌功率的计算313.5 热量衡算33第四章 设备计算及选型374.1 聚合釜计算374.1.1 基础数据374.2 选取胶液贮罐374.3 选取凝聚釜384.4 搅拌器的确定384.5 各物料进出管管径确定394.6 换热器的选择41第五章 技术经济分析465.1 技术经济分析46第六章 结论48参考文献49致谢50附录一附录二V第一章 绪论1.1 概述1.1.1 设计依据及生产状况本设计主要设计依
12、据是沈阳建筑大学材料学院下发的“年产2万吨顺丁橡胶聚合车间的工艺设计”本科生毕业设计任务书。所设计车间设计生产规模为年产量为2万吨顺丁橡胶。主要生产原料:单体丁二烯;反应引发剂为环烷酸镍、三氟化硼乙醚络合物的混合物、三异丁基铝;主要溶剂为溶剂油;所用终止剂为乙醇;防老剂为2,6-二叔丁基对甲苯酚。本设计的生产原理是反应原料溶液发生聚合的方法,使混合液在连续釜式反应器中进行配位反应聚合,生成的液体,再用水蒸汽对生产物进行凝聚、洗胶、干燥、压块等过程后方可得到产品顺丁橡胶。1.1.2 工艺路线(1)聚合方法路线的选定分析产物,从结构要求方面入手。从自阳离子聚合、由基聚合、阴离子聚合等机理中挑选出出
13、配位聚合,此时还需要考虑配位聚合所用原料、传热、引发剂、物料输送、回收、操作方式几个方面考虑选择溶液聚合方法路线。溶液聚合工艺处理路线包括了反应活性中心的形成,特殊引发剂组分的安全防护等;由于混合溶剂在连续反应过程中的存在,所以要考虑溶剂的回收、循环利用,反应的终止方式等过程。选择连续操作方式。(2)单体原料路线的确定经过对乙醇法、丁烯氧化脱氢法、乙炔法、丁烯催化脱氢法、石油高温裂解回收法等方法的各种优点缺点的对比,然后结合实际情况,选择了丁烯氧化脱氢制丁二烯原料的生产路线。(3)溶剂的选择不同溶剂对原料、产物及各类引发剂的溶解能力不尽相同。从溶解度参数、体系粘度、生产能力的提高、工程传热与搅
14、拌等几个方面对苯、甲苯-庚烷、甲苯、溶剂油等进行较为全面的比较,然后选择溶剂油。(4)引发剂的选择首先从适合顺丁橡胶聚合生产反应的引发剂共性入手,比如稳定性能、定向能力、高效、容易分离及残存对反应产物性能无影响等等,对常用的Ti、Co、Li、Ni四种系列类型引发剂进行对比,选择最合适的Ni系引发剂,其组份主引发剂为环烷酸镍,助引发剂为异丁基铝,三氟化硼乙醚络合物1。(5)引发剂活性中心的形成方式的选择陈化方式陈化指为了提高引发剂活性,充分发挥各组分的作用,在进行聚合反应前先把引发剂各组分溶液按一定比例配比,在适当的反应条件下进行的预混合反应。国内生产对上述引发体系采用过即三元陈化、双二元陈化、
15、稀硼单加三种反应陈化方式。综合比较后,确定稀硼单加为最佳方式。1.2 原料、产品的物理化学性质和主要技术指标表1-1原料的物理化学性质及技术指标原材料名称控制项目及指标主要物化性质抽提丁二烯纯度99.5%胺值1ppm无色气体,有苦杏仁味,易液化,比重0.621(20)沸点是-4.5,闪点-40,化性活泼易聚合,爆炸极限单体丁二烯同上(纯度、水值、总炔值)乙腈 0.1ppm同上回收丁二烯纯度96%水值20ppm同上溶剂油C52.1%、C657.8%、C740.1%;碘值78%;不皂化物:无;水份:0.1%绿色透明溶液,在汽油中溶解度较大,应尽量避免同皮肤接触三异丁基铝活性铝含量:50%比重0.7
16、85,沸点10mmHg 82 与空气接触后燃烧,与水、醇发生激烈反应乙醇纯度:95%;恒沸点:78.2;含水:5%;密度:810kg/m3密封好,尽量避免挥发顺丁橡胶生产的主要原料是单体丁二烯,溶剂是溶剂油;选用引发剂为环烷酸镍、三异丁基铝、三氟化硼乙醚络合物;选用终止剂为乙醇;防老剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。顺丁橡胶的分子结构直接影响决定了它的性质。其结构主要为分子内结构和分子间结构。环烷酸镍三异丁基铝三氟化硼乙醚络合物混合引发剂体系促使丁二烯聚合反应后的产物中含96%98%的顺式1,4结构,1%2%反式1,4结构和1%2%的1,2结构加成物。其中顺式1,4结构为主的大分子聚合物,具
17、有分子链长,分子间排布均匀,自然状态下为无规线团状;分子内存在独立双键使大分子链的柔性大,同时易于硫化处理等等的特点。顺式1.4结构聚合物在产物中占很大部分,使得聚合物大分子的规整性比较好,且产物分子链间无取代基,形成的对称性好,但重复结构单元之间的距离比较大,故造成顺式1,4结构聚合物比反式1,4结构聚合物更难于结晶。即使它能结晶,它的熔点也会比较低。通过与天然橡胶作对比,顺式顺丁橡胶具有耐低温性好、耐磨性佳、弹性高和生热性小、耐挠曲性及动态性能好以及耐老化、而永久性好等特点,它被广泛用于轮胎加工行业,但它也有加工性欠佳、强度较差、抗湿滑性不好、有冷流性倾向等缺点2。生产中成品胶质量指标如表
18、1-2所示。表1-2成品胶质量指标项目优级品一级品合格品挥发份%0.751.001.30灰分%0.300.300.30生胶门尼粘度M100 1+4455455457混炼胶门尼粘度M100 1+4687373300定伸应力MPa25min6.510.56.210.76.011.035min7.011.06.711.26.511.550min6.810.86.511.06.311.3拉伸强度MPa35min14.213.713.2伸长率%35min4504304301.3 生产流程简述1.3.1 生产流程简述及工艺设备选择(1)聚合工段聚合工段流程主要是由罐区、计量、聚合、配制、粘度五个主要岗位所
19、组成。罐区部分主要负责贮存、收送丁二烯溶液和溶剂油。当聚合岗开车运作,罐区连续不断的给聚合釜输送溶剂油;原料单体丁二烯则由后乙腈直接输送进行聚合,聚合釜停产后,则未反应的丁二烯直接输送回罐区。计量岗主要负责为聚合反应过程输送各种各样的引发剂、终止剂。配制岗的负责主要为聚合反应配制各种引发剂和终止剂,同时还负责接收从铝剂车间配制好的三异丁基铝溶剂。粘度岗主要对生产的结果进行检测,测试产物的门尼粘度和转化率。流量控制阀对来自乙腈的丁二烯进行调控在合适的流量范围内,反应物料流进文氏管后和溶剂油溶剂进行充分混合,进而流进丁油预热器和预冷器进行热量交换,从而能够控制溶液以合适的温度入釜。镍组分,铝组分分
20、别由镍计量泵和铝计量泵送出,通过铝镍文氏管不断混合后,与出自丁油预热器和预冷器的丁油溶液进行混合。硼引发剂组分则是由硼计量泵直接送出和稀释油溶剂经文氏管进行混合后,在釜底与丁油混合后进入首釜。丁油溶液在聚合釜中,在一定温度和压力的环境下,通过引发剂的作用,原料丁二烯发生聚合反应,从而生成高分子量的丁二烯聚合产物聚丁二烯。首釜胶液自釜项出口出来,由第二釜釜底进入第二釜继续进行反应;再由第二釜的釜项出口出来,由第三釜釜底进入第三釜继续进行反应;由第三釜的釜项出口出来,进入第四釜继续进行反应;当反应物料达到一定粘度和转化率后,在第四釜的出口管线和终止剂从终止釜釜底进入终止釜进行终止反应处理;最后,胶
21、液由终止釜项出口出来,经胶液过滤器和压力控制阀入成品工段凝聚岗的胶液罐4。反应过程中用于换热的冷溶剂油视情况可以从不同釜的项部加入。(2)后处理工段后处理工段包括混胶岗、凝聚岗、洗胶岗、干燥岗、压块岗、薄膜岗、纸袋岗。混胶岗接收原料反应聚合的胶液,将不一样门尼粘度的胶液混合配制为优级品指标内的胶液;由胶液罐定期回收小部分丁二烯;将检查合格的胶液送往凝聚岗。凝聚岗将终止后进入胶液罐混合的门尼粘度合格的胶液进行凝聚,胶粒送洗胶岗,溶剂油送回收工段。洗胶岗对胶粒表面杂质用水进行清洗,降低胶液的温度,并且把胶粒输送去干燥岗。干燥岗把含水4060%的胶粒物质,通过挤压脱水机、膨胀干燥机和干燥箱降到0.7
22、5%以下,并呈海绵状,直径为10mm小胶条送至压块岗。压块岗对产物进行称量压块。薄膜岗对产物用薄膜进行包装。纸袋岗则对产物封袋、入库。终止反应后的胶液则进入胶液储罐,同时将部分反应未转化的丁二烯物料经液罐罐项压控调节阀,再经过盐水冷凝冷却器,进入配置的丁二烯贮罐,最后输送去丁二烯回收罐区。罐区中的胶液依据门尼粘度值高低进行相互混配达到合格后,通过胶液泵送去凝聚岗。合格胶液经泵输送并喷射到凝聚釜内,在热水、机械搅拌和蒸汽加热的作用下,进行充分凝聚形成颗粒,并蒸出溶剂油溶剂和少量丁二烯。釜项被蒸发的气体有水蒸汽、部分丁二 烯和绝大部分溶剂油溶剂,气体经过两个并联的循环水冷凝冷却器,冷凝物进入油水分
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