天然药物化学鉴别反应总结.doc

糖 邻二羟基--银镜反应、斐林反应、硼酸形成络合物
糠醛衍生物+芳胺或酚类 缩合 显色
Molish反应：样品+浓硫酸+α萘酚-------棕色环（多糖、低聚糖、单糖、苷类均阳性）
香豆素：

试剂：
Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺
Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾
条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性
异羟肟酸铁反应（识别内酯）

醌类 颜色反应
①Feigl反应：醌类化合物在碱性加热条件下与醛类及临二硝基苯反应生成紫色化合物（反应前后醌类化合物无变化，只起到电子传作用）
②Bornträger反应：
羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色
羟基醌类遇碱颜色加深，呈橙、红、紫红及蓝色
蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色
③无色亚甲蓝反应：苯醌及萘醌，用于PC,TLC的喷雾剂，显蓝色斑点
④与活性次甲基试剂的反应：
苯醌及萘醌类：醌环上有未被取代的位置，可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸酯等）反应生成蓝绿或蓝紫色。
⑤与金属离子的络合反应：具有α-OH或临二酚OH的蒽醌，与Pb2+、Mg2+络合显色
与醋酸镁络合具有一定的颜色-----鉴定
黄酮类
HCl-Mg反应
含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） （+）橙红色-紫红色
查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类 （-）不显色
操作方法：1ml 样品 + Mg粉 + 几滴浓HCl
（花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色，故需做对照）

铝盐：1% AlCl3或Al （NO2）3 黄色 定性、定量
铅盐：1%醋酸铅或碱式醋酸铅 黄~红色 沉淀
锆盐： 2%ZrOCl2的甲醇溶液 黄色 游离的3，5-羟基
锆-枸橼酸反应： 黄绿色 荧光
镁盐： 二氢黄酮（醇）类 天蓝色 5-酚羟基 色泽更明显
氯化锶： 氨性甲醇溶液 （具有邻二酚羟基 ） 绿色~棕色~黑色 沉淀
三氯化铁：酚类显色剂 三氯化铁-铁氰化钾
样品
硼酸
草酸
枸橼酸
黄色并有绿色荧光
黄色，无荧光
丙酮

碱性试剂显色反应：
（碱：氨蒸汽 可逆； 碳酸钠水溶液 不可逆）
二氢黄酮类 开环 橙色~黄色
黄酮醇类 黄色~棕色（通入空气）其他黄酮无次反应
含有邻二羟基或3,4’-二羟基取代的黄酮类 不稳定 易氧化 黄色~深红色~绿棕色
萜类
不饱和萜类与亚硝酰氯反应;生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝色至绿色结晶
挥发油功能团的鉴定：
酚类：三氯化铁乙醇溶液——蓝色、蓝紫或绿色
羰基化合物：硝酸银氨溶液——银镜反应——醛类
挥发油的乙醇溶液+2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂——结晶性衍生物
沉淀——醛或酮类
不饱和化合物和薁类衍生物：挥发油的三氯甲烷+溴的三氯甲烷溶液——红色褪去——含有不饱和化合物，继续滴加，如果产生蓝、紫、绿——含有薁类化合物
挥发油的无水甲醇溶液加浓硫酸——蓝色、紫色——含有薁类衍生物
内酯类化合物：挥发油的吡啶溶液+亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液——出现红色并逐渐消失——含有不饱和内酯类化合物
三萜化合物（萜类）显色反应

强心苷：1）甾体母核颜色反应与三萜类相同（但全饱和的甾体、C3无羟基的呈阴性）
2）不饱和内酯环产生的反应：

3) 2-去氧糖产生的反应：
A Keller-Kilianli反应 强心苷 Fe3+-冰醋酸溶液
要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。
B 对二甲氨基苯甲醛反应 (Ehrlich反应)
1%对二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓HCl(4:1)呈灰红色斑点
C 占吨氢醇（xanthydrol）反应 ——红色
D 过碘酸－对硝基苯胺反应
过碘酸与强心苷分子中2-去氧糖氧化成丙二醛；再与对硝基苯胺缩合呈黄色。
生物碱
试剂名称 组成 反应特征
碘化物复盐类： 碘-碘化钾试剂 KI·I2 红棕色沉淀
碘化汞钾试剂 K2HgI4 类白色沉淀
碘化铋钾试剂 KBiI4 黄至橘红色沉淀
重金属盐类：
硅钨酸试剂 SiO2·12WO3·nH2O 淡黄或灰白色沉淀
磷钼酸试剂 H3PO4·12MO3·2H2 O 白色或黄褐色沉淀