西安交大高分子化学公开课一等奖优质课大赛微课获奖课件.pptx

Chapt.3 自由基聚合自由基聚合 (Free Radical Polymerization)本章主要内容：本章主要内容：连锁聚合单体连锁聚合单体 自由基聚合机理及特性自由基聚合机理及特性 引起剂类型及引起机理引起剂类型及引起机理 聚合速率控制聚合速率控制 分子量控制分子量控制 第1页第1页连锁聚合历程连锁聚合历程(活性中心活性中心 基元反应基元反应)链链引起引起：*链增长链增长：*链终止链终止：整整个个过过程程瞬瞬间间完完成成(Chain initiation)活性中心活性中心:自由基、自由基、阴阳离子阴阳离子第2页第2页3.1 连锁聚合连锁聚合单体单体(monomer)3.1.1 连锁聚合连锁聚合单体种类单体种类(三种三种)1.含含 多数多数烯类烯类单体单体 2.羰基羰基化合物化合物 e.g:第3页第3页3.含含 C-杂原子键杂原子键杂环杂环化合物化合物 开环聚合，离子聚合（机理）开环聚合，离子聚合（机理）第4页第4页3.1.2 取代取代基基对对烯类单体烯类单体聚合类型选择性聚合类型选择性影响影响影响原因：单体本身化学影响原因：单体本身化学结构结构 取代基取代基电子电子效应、空间效应效应、空间效应 诱导效应诱导效应 共轭效应共轭效应 位阻位阻效应效应第5页第5页 若若X 是是H，即，即CH2=CH2。结构。结构对称对称，不利于不利于活性种活性种 攻打。攻打。（1）X 是是供电基团供电基团 e.g:R,OR 阳离子聚合阳离子聚合A+d d-1.单单取代取代不不饱饱和和烯烃烯烃第6页第6页阳离子聚合，阳离子聚合，d d-足够足够大大取代基要有取代基要有足够足够供电性供电性 不能阳离子聚合不能阳离子聚合d d-超共轭效应超共轭效应供电性供电性弱弱异丁烯异丁烯能够阳离子聚合能够阳离子聚合第7页第7页（2）X是吸电基团是吸电基团 e.g:NO2,CN,COOH,阴离子聚合阴离子聚合 大部分也能自由基聚合大部分也能自由基聚合B-第8页第8页自由基聚合自由基聚合 活性种是活性种是 R，电中性，性质与阴离子更为相同，电中性，性质与阴离子更为相同(含有含有亲核性亲核性)，更，更易与双键电子云密度易与双键电子云密度较低较低烯类反应。烯类反应。e.g:不少单体既能阴离子聚合，又能自由基聚合，但假如取代基不少单体既能阴离子聚合，又能自由基聚合，但假如取代基吸电吸电性性太强太强，d+过大过大(NO2)，则只能，则只能阴离子聚合阴离子聚合。假如吸电子作用比较假如吸电子作用比较弱弱，则不能进行阴离子聚合，则不能进行阴离子聚合。第9页第9页阴离子聚合，取代基需有阴离子聚合，取代基需有足够吸电性足够吸电性，d d+足够大足够大.当当 X 是是Cl,OCOCH3e.g：只能阴离子聚合只能阴离子聚合d d-d d+带带弱吸电子基团弱吸电子基团烯类单烯类单体体只能自由基聚合只能自由基聚合：第10页第10页B-A+d-d+R三三种种聚聚合合机机理理（3）共轭共轭烯类单体烯类单体动态共轭效应动态共轭效应诱导诱导极化极化n 取代基共轭效应：电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质不同而取不同电子云流向，可进行各种机理连锁聚合反应.第11页第11页R第12页第12页 单取代烯烃单取代烯烃 只考虑只考虑电子效应电子效应 e.g:N-乙烯基吡咯烷酮乙烯基吡咯烷酮 自由基聚合自由基聚合无位阻效应无位阻效应2.双取代双取代烯烃烯烃（取代基体积、位置）（取代基体积、位置）第13页第13页 双取代烯烃取代烯烃 (1)1,1-二取代二取代（2）1,2-二取代二取代 空间位阻大空间位阻大，普通不能均聚，普通不能均聚 结构对称，电子效应往往互相抵消结构对称，电子效应往往互相抵消 3.多取代烯烃多取代烯烃 三、四取代，普通三、四取代，普通不能聚合不能聚合 *氟氟F代烯烃例外代烯烃例外:六氟丙烯，四氟乙烯，三氟氯乙烯六氟丙烯，四氟乙烯，三氟氯乙烯（取代基体积、位置）（取代基体积、位置）第14页第14页3.2 自由基聚合机理及自由基聚合机理及特性特性掌握四步基元反应写法、特点掌握四步基元反应写法、特点 理解自由基聚合反应特性理解自由基聚合反应特性 要求：要求：第15页第15页3.2.1 自由基自由基(free radical)1.自由基产生自由基产生 定义：定义：任何含有任何含有未配对电子未配对电子物质，都可称为自由基。物质，都可称为自由基。e.g:原子自由基原子自由基 分子自由基分子自由基 O2分子中有两个成单电子分子中有两个成单电子 离子自由基离子自由基产生条件：产生条件：热解、氧化还原反应、光解、辐射热解、氧化还原反应、光解、辐射第16页第16页2.自由基反应自由基反应 聚合反应中涉及到自由基反应主要有四类：聚合反应中涉及到自由基反应主要有四类：（1）加成：）加成：（2）氧化）氧化-还原反应：还原反应：（3）偶合反应：）偶合反应：（4）歧化反应歧化反应第17页第17页3.2.2 自由基聚合基元反应自由基聚合基元反应 包括包括链引起、链增长、链终止、链转移链引起、链增长、链终止、链转移 1.链引起链引起(Chain initiation)：形成：形成单体自由基单体自由基活性中心反应活性中心反应.例例:第18页第18页链引起反应链引起反应(Chain initiation)包括两步包括两步（1）引起剂分解，形成）引起剂分解，形成初级自由基初级自由基（2）初级自由基初级自由基与单体加成，形成与单体加成，形成单体自由基单体自由基initiatormonomerfree radical第19页第19页链引起反应链引起反应能量分析能量分析:步步I分解分解(decomposition)是是吸热吸热反应，反应，需要加热、光照等条件需要加热、光照等条件提供能量提供能量；活化能活化能(energy)较高，较高，Ed=105150kJ/mol；反应速率常数较小，反应速率常数较小，kd=10-410-6s-1。反应慢反应慢步活化能较低，步活化能较低，Ei=2034kJ/mol,反应速率较大反应速率较大 *第一步引起剂分解第一步引起剂分解是控制速率一步。是控制速率一步。第20页第20页2.链增长链增长（chain propagation)链增长反应是形成链增长反应是形成长链自由基长链自由基（RMn）过程。过程。第21页第21页链增长反应特点：链增长反应特点：（1）是）是多步加成多步加成反应，每步反应活化能及速率相称；反应，每步反应活化能及速率相称；（2）是）是放热放热反应，活化能低，反应，活化能低，Ep=2034kJ/mol 反应速率极快，反应速率极快，kp=102104l/mols (3)链增长反应是链增长反应是形成大分子主要反应形成大分子主要反应。第22页第22页3.链终止（链终止（chain termination)普通普通均相聚合均相聚合体系，发生体系，发生双基终止双基终止。包括包括偶合偶合和和歧化歧化终止。终止。第23页第23页（1）偶合终止：（）偶合终止：（combination)生成生成一个一个大分子大分子第24页第24页(2)歧化终止（歧化终止（disproportionation)e.g:生成生成两个两个大分子大分子第25页第25页链终止反应特点：链终止反应特点：活化能低，活化能低，Et=821kJ/mol 速率不久，速率不久，kt=106108L/molskp=102104L/mols kd=10-410-6s-1Ed=105150kJ/molEp=2034kJ/mol 第26页第26页4.链转移反应（链转移反应（chain transfer reaction)（1）定义：将）定义：将链自由基链自由基活性种活性种转移给另一分子转移给另一分子，而本来活性种本身却，而本来活性种本身却终止反应。终止反应。链自由基有也许从单体链自由基有也许从单体M、溶剂、溶剂S、引起剂、引起剂I等低分子或等低分子或已形成大分子已形成大分子P上夺取一个原子而终止，并使这些失去原子分子形上夺取一个原子而终止，并使这些失去原子分子形成新自由基。成新自由基。（2）反应通式：）反应通式：（3）形成新自由基）形成新自由基 S,使聚合度减少。使聚合度减少。第27页第27页3.3 引起剂及链引起反应引起剂及链引起反应(Chain initiation)重重点点内内容容 n典型引起剂典型引起剂(initiator)n引起反应式引起反应式第28页第28页3.3.1 引起剂类型及分解反应引起剂类型及分解反应n 依据自由基产生方式不同，可将引发剂分为两大类：n 热分解型、氧化还原型第29页第29页依据引起剂依据引起剂结构特点结构特点,可分为三大类：可分为三大类：（2）过氧化物过氧化物引起剂引起剂（1）偶氮类偶氮类引起剂引起剂（3）氧化还原氧化还原引起体系引起体系第30页第30页1.结构特性：结构特性：分子结构上含有分子结构上含有弱键弱键，受热（，受热（40 100）易分解产生自由基。）易分解产生自由基。3.3.1.1 热分解热分解型引起剂（中、高温使用）型引起剂（中、高温使用）化学键化学键键能键能(kJ/mol)化学键化学键键能键能(kJ/mol)C-H413.4O-O138.9H-H436.0C-N291.6C-C347.7C-O351.5C=C607C-Cl328.4偶氮键偶氮键 过氧键过氧键化学键键能比较化学键键能比较第31页第31页1.1.偶氮类偶氮类 通式：通式：e.g：偶氮二异丁腈偶氮二异丁腈（azobisisobutyronitrile，AIBN）通常通常烷基烷基结构中有极性取代基结构中有极性取代基(如：如：CN,COOH)。60t1/2=10h普通在普通在4565下使用下使用 第32页第32页 是一个油溶性偶氮引起剂，比是一个油溶性偶氮引起剂，比AIBN活泼活泼偶氮二异庚腈偶氮二异庚腈10h半衰期分解温度：半衰期分解温度：51（在甲苯中）（在甲苯中）第33页第33页2.有机过氧类有机过氧类(Peroxides)（1）通式：）通式：（2）有机过氧类：）有机过氧类：R烷基，烷基，RH（氢氢过氧化物）过氧化物）t1/2=10h133第34页第34页t1/2=10h115R R酰基酰基t1/2=10h73 过氧化二苯甲酰过氧化二苯甲酰（dibenzoyl peroxide，BPO）t1/2=10h171第35页第35页3.无机过氧类无机过氧类 K2S2O8 过硫酸钾过硫酸钾(NH4)2S2O8 过硫酸铵过硫酸铵 ammonium persulfate(APS)H2O2 双氧水双氧水,过氧化氢过氧化氢特点：特点：水溶性水溶性；使用温度高，；使用温度高，70无机过氧化物由于分解活化能高，较少单独使用。无机过氧化物由于分解活化能高，较少单独使用。离子自由基离子自由基Ed=220kJ/mo1 Ed=140kJ/mo1 第36页第36页3.3.1.2 氧化氧化-还原引起体系还原引起体系通过氧化还原反应产生自由基通过氧化还原反应产生自由基（-1020，活化能，活化能4060kJ/mol）过氧化物过氧化物+还原剂还原剂注意：注意：还原剂不能过量还原剂不能过量,用量小于氧化剂用量用量小于氧化剂用量ROOH第37页第37页1.水溶性体系水溶性体系 氧化剂：氧化剂：还原剂：还原剂：,NaHSO3,草酸等第38页第38页氧化剂：有机过氧化物氧化剂：有机过氧化物还原剂：还原剂：叔胺叔胺、环烷酸盐环烷酸盐、硫醇、有机金属化合物、硫醇、有机金属化合物典型反应：典型反应：BPO+叔胺叔胺A1(C2H5)3、B(C2H5)3等等 2.油溶性体系油溶性体系 N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺应用举例：应用举例：不饱和聚酯树脂不饱和聚酯树脂固化固化第39页第39页有机过氧化物有机过氧化物+低价盐低价盐低价盐（还原剂）：低价盐（还原剂）：Fe2+,Cr3+,V2+,Cu+等等油溶性体系油溶性体系环烷酸盐环烷酸盐萘酸盐萘酸盐第40页第40页原材料原材料热热法丁苯法丁苯冷冷法丁苯法丁苯丁二烯丁二烯7572苯乙烯苯乙烯2528叔十二碳硫醇叔十二碳硫醇0.160.50引起剂K2S2O8特丁基过氧化氢特丁基过氧化氢硫酸亚铁硫酸亚铁反应温度反应温度505(CH3)3COOH乳液聚合法生产丁苯橡胶乳液聚合法生产丁苯橡胶第41页第41页3.3.2 引起剂分解动力学引起剂分解动力学 积分：积分：反应式：反应式：或或结论：结论：kd 大，表明引起剂分解速率快，活性高大，表明引起剂分解速率快，活性高第42页第42页作作 业业以以AIBN为引起剂为引起剂,写出写出MMA聚合历程中各基元反应式。聚合历程中各基元反应式。以以BPO为引起剂为引起剂,写出苯乙烯聚合历程中各基元反应式。写出苯乙烯聚合历程中各基元反应式。第43页第43页 引起剂分解引起剂分解半衰期半衰期 t1/2 一定温度一定温度下，引起剂分解二分之一所需时间称为引起剂分解半衰期。下，引起剂分解二分之一所需时间称为引起剂分解半衰期。结论：温度一定，结论：温度一定，t1/2越小，引起剂活性越高。越小，引起剂活性越高。第44页第44页3.4 聚合反应动力学聚合反应动力学 研究聚合反应速率研究聚合反应速率(RP)、Xn与与I、M、T聚合聚合等等参数间参数间定量定量关系。研究目的，在理论上可探明聚合关系。研究目的，在理论上可探明聚合机理，在事实上为机理，在事实上为控制控制聚合过程和产物质量提供聚合过程和产物质量提供理理论依据论依据。第45页第45页3.4.1 聚合动力学研究办法聚合动力学研究办法 1.聚合速率聚合速率(rate)表示办法表示办法 聚合速率指单位时间内单体聚合速率指单位时间内单体(M)转化为聚合物转化为聚合物(P)量。量。通常表示为：通常表示为：转化率转化率第46页第46页2.反应动力学曲线分析反应动力学曲线分析 自由基聚合反应速率改变自由基聚合反应速率改变宏观上宏观上惯用转化率惯用转化率C t曲线来表示。典型自由曲线来表示。典型自由基聚合基聚合C%t 曲线呈曲线呈S型型，整个聚合过程普通可分为诱导期，整个聚合过程普通可分为诱导期()、聚合早期、聚合早期()、中期、中期()、后期、后期()4个阶段。个阶段。tC%RptC%t曲线曲线IIIIIItIIIIIIVIVIRp t曲曲线线 第47页第47页3.4.2 自由基聚合早期聚合反应速率自由基聚合早期聚合反应速率 自由基聚合自由基聚合聚合早期聚合早期动力学方程动力学方程推导推导条条件件 I:无无链链转转移移,链链转转移移反反应应普普通通不影响聚合速率不影响聚合速率=Ri+Rp1+Rp2+Rpn假设假设I：等活性假设：等活性假设：自由基活性与链长无关自由基活性与链长无关kp1=kp2=kpn=kpM=RM+RM2+RMn=Ri+Rp Rp假设假设II:聚合度很大聚合度很大,Ri Rp=Ri+kpMMRRp=kpMM第48页第48页Rp=kpMM 条件条件III：双基终止：双基终止 Rt=2ktM2M=(Ri/2kt)0.5条件条件:引起剂引起剂I引起且引起且Rd为控速环节为控速环节（kikd)Ri=2fkdI =kpM(Ri/2kt)0.5Rp=kp(fkd/kt)0.5 MI 0.5 普适方程普适方程RptIIIIIIVI条件条件II：低转化率，低转化率，聚合早期聚合早期假设假设III：自由基稳态假定：自由基稳态假定 Ri=Rt第49页第49页3.4.2 聚合聚合中期中期聚合反应速率聚合反应速率 要求：要求：理解并掌握理解并掌握自动加速现象自动加速现象概概念、产生原因及影响原因。念、产生原因及影响原因。tC%IIIIIItVIRptIIIIIIVI第50页第50页1.自动加速现象自动加速现象 定义：定义：伴随聚合反应进行，单体转化率（伴随聚合反应进行，单体转化率（C%）逐步提升，）逐步提升，I、M逐步下降，聚合反应速率逐步下降，聚合反应速率RP理应下降，但是在许多聚合体系中，理应下降，但是在许多聚合体系中，RP不但不下降，反而明显上升，这种现象是在不但不下降，反而明显上升，这种现象是在没有任何外界原因影没有任何外界原因影响下响下，在反应过程中，在反应过程中自动发生自动发生，因而称为，因而称为自动加速现象自动加速现象。表现为体系粘度明显上升表现为体系粘度明显上升(搅拌困难，出现气泡搅拌困难，出现气泡),亦称为亦称为凝胶效应凝胶效应第51页第51页双基终止双基终止 （1）链终止反应：）链终止反应：（2）终止过程：）终止过程：。.链自由基链自由基平移平移链段链段重排重排双基双基碰撞碰撞反生终止反应反生终止反应物理过程，物理过程，受受扩散扩散控制控制化学过程，化学过程，极快瞬时反应极快瞬时反应。2.产生自动加速现象（凝胶效应）原因产生自动加速现象（凝胶效应）原因.第52页第52页 (3)(3)分析分析:随转化率增长，随转化率增长，体系粘度增长体系粘度增长，链自由基卷曲，活性端，链自由基卷曲，活性端基受包埋，链自由基扩散速率下降，双基基受包埋，链自由基扩散速率下降，双基扩散终止困难扩散终止困难，从而引起，从而引起链终止反应速率常数链终止反应速率常数kt减少减少。粘度增长对单体小分子扩散影响不大，。粘度增长对单体小分子扩散影响不大，链自由基与单体之间链增长速率常数链自由基与单体之间链增长速率常数kp影响不大，影响不大，kp/kt1/2上升，上升，因因此，聚合反应速率不降反升。此，聚合反应速率不降反升。自动加速效应除了使自动加速效应除了使聚合反应速率聚合反应速率明显上升明显上升外，由于终止反应速外，由于终止反应速率减慢，相应地链自由基寿命增长，可结合更多单体，从而使率减慢，相应地链自由基寿命增长，可结合更多单体，从而使聚合聚合产物分子量产物分子量明显增长明显增长。第53页第53页3.4.3 聚合后期聚合后期聚合反应速率聚合反应速率 M、I 急剧下降急剧下降,体系粘度体系粘度增长增长使使M扩散也受阻，扩散也受阻，kp下降下降，kp/kt1/2下降，聚合反应速率下降。下降，聚合反应速率下降。C/%kp kt/s03844420.89102342721.142026772.62.213030314.25.0403688.936.3502584.039.460740.49826.770160.056470.38010.0076216甲基丙烯酸甲酯聚合动力学试验数据甲基丙烯酸甲酯聚合动力学试验数据举例举例:第54页第54页3.5 聚合度和链转移反应聚合度和链转移反应 动力学链长动力学链长()()定义、表示式；定义、表示式；平均聚合度与平均聚合度与关系关系掌握动力学链长、平均聚合度掌握动力学链长、平均聚合度(分子量分子量)计算计算 及影响原因及影响原因 重重点点内内容容第55页第55页3.5.1无链转移时聚合度无链转移时聚合度 1.动力学链长动力学链长（1）定义：每个链自由基）定义：每个链自由基活性中心活性中心从引起阶段到终止阶从引起阶段到终止阶段平均所消耗段平均所消耗单体分子总数单体分子总数。无链转移时，无链转移时，=RP/Rt单位时间内单位时间内消耗单体消耗单体/单位时间内单位时间内消失活性中心数消失活性中心数第56页第56页（2）表示式表示式 Ri=2fkdI 第57页第57页影响原因影响原因M增大，增大，I减小，减小，T减少减少,增大增大 总反应活化能总反应活化能 E=Ep Ed Et 0k=Ae-E/RT与与Rp比较比较第58页第58页2、无链转移平均聚合度无链转移平均聚合度 （Xn）（1）Xn与与关系关系 两种终止方式都有两种终止方式都有n 歧化终止歧化终止C0，Xn n 偶合终止偶合终止C1，Xn 2第59页第59页3.5.2有链转移反应聚合度有链转移反应聚合度定义：定义：增长链自由基从体系中其它分子增长链自由基从体系中其它分子夺取原子夺取原子或被其它分子或被其它分子夺取原子，使其本身夺取原子，使其本身失去活性并停止增长失去活性并停止增长生成聚合物分子，生成聚合物分子，被夺取或夺得原子分子生成新自由基反应过程。被夺取或夺得原子分子生成新自由基反应过程。1、链转移反应链转移反应（chain transfer reaction)链转移反应通式：链转移反应通式：第60页第60页2、链转移反应主要类型、链转移反应主要类型A-X:链转移剂链转移剂,分子量调整剂分子量调整剂链转移速率方程链转移速率方程链转移反应链转移反应第61页第61页3、有链转移时聚合度、有链转移时聚合度分解为分解为正常双基终止正常双基终止+链转移链转移代入链转移速率方程代入链转移速率方程第62页第62页CM=ktr,M/kpCI=ktr,I/kp CS=ktr,S/kp CP=ktr,P/kp链转移常数链转移常数C第63页第63页4、各种链转移反应、各种链转移反应（1）向单体链转移）向单体链转移（p90 表表321）转移能力与链自由基活性、单体结构及温度相关转移能力与链自由基活性、单体结构及温度相关 a.单体单体位位C-H,C-X键能越小，键能越小，CM越大越大 b.T反应反应越高，越高，CM越大越大 第64页第64页CM=125 exp-30.5103/RT VC PVC CM大，平均聚合度由大，平均聚合度由T反应控制，反应速率则由反应控制，反应速率则由I控制控制.典型例子：典型例子：第65页第65页向单体链转移反应向单体链转移反应自阻聚自阻聚烯丙基单体链转移反应烯丙基单体链转移反应链转移反应影响分子量，使生成聚合物平均分子量减少。链转移反应影响分子量，使生成聚合物平均分子量减少。第66页第66页（2）向溶剂链转移）向溶剂链转移 环己烷、苯环己烷、苯Cs小小,适合作溶剂适合作溶剂 硫醇硫醇SH类、四卤化物适合作链转移剂类、四卤化物适合作链转移剂相对分子质量调整剂相对分子质量调整剂 链转移剂：指链转移剂：指有较强链转移能力有较强链转移能力化合物。化合物。n 在单体、引发剂及其浓度不变前提下，可经过选择不同链 转移剂或改变链转移剂浓度来达到调整聚合产物聚合度目标。kp ktr (Cs1)ka kp Rp不变不变,DP 分子量调整剂分子量调整剂 第67页第67页（3）向聚合物链转移）向聚合物链转移高压聚乙烯（高压聚乙烯（低密度聚乙烯低密度聚乙烯，LDPE）结构形成）结构形成:在乙烯高压自由基聚合反应在乙烯高压自由基聚合反应(高温高压高温高压)中，向高分子中，向高分子链转链转移较明显移较明显，所得聚合产物是支化聚乙烯，堆砌密度低，常，所得聚合产物是支化聚乙烯，堆砌密度低，常称低密度聚乙烯（称低密度聚乙烯（LDPE)。易发生在单体易发生在单体转化率较高转化率较高时时,形成支链形成支链,甚至也许交联甚至也许交联。通常通常向高分子链转移常数向高分子链转移常数CP都较小，在反应都较小，在反应早期早期可可忽略忽略。例：例：乙烯高压自由基聚合乙烯高压自由基聚合第68页第68页3.6 阻聚阻聚(inhibition)链转移反应链转移反应kp ktrka=0 阻聚阻聚Rp?DP?第69页第69页阻聚剂应用阻聚剂应用1)单体在贮存、运送过程中常单体在贮存、运送过程中常加入阻聚剂以预防单体聚合加入阻聚剂以预防单体聚合，因此单体在聚合反应以前通常要先除去阻聚剂（通过蒸馏或因此单体在聚合反应以前通常要先除去阻聚剂（通过蒸馏或萃取），不然需使用过量引起剂。萃取），不然需使用过量引起剂。例例:Styrene(St,苯乙烯苯乙烯)St易热聚合，贮存时加入易热聚合，贮存时加入苯酚苯酚作阻聚剂，在聚合时，需将作阻聚剂，在聚合时，需将阻聚剂除去。阻聚剂除去。2)加阻聚剂终止聚合反应加阻聚剂终止聚合反应光/热引起第70页第70页作作 业业(P115第第2题题)1.判断下列单体能进行何种类型聚合反应判断下列单体能进行何种类型聚合反应,阐明理由？阐明理由？CH2=CHCl；CH2=C(CH3)CH=CH2；CF2=CF2 (TFE)CH2=CHCN CH2=C(CH3)2第71页第71页 2.判断下列单体能否进行自由基聚合，阐明理由判断下列单体能否进行自由基聚合，阐明理由 CH2=C(C6H5)2 CH3CH=CHCOOCH3 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(MMA)VAc:作作 业业(P115第第3题题)第72页第72页作作 业业教材教材P.118P.118第第1414题题(聚合度计算聚合度计算)纠错纠错CM=125 exp-30.5103/RT第73页第73页研究方向研究方向 (关注关注)n防火涂料防火涂料,防覆冰涂料防覆冰涂料n环境保护涂料环境保护涂料,水水性粘合剂性粘合剂n合成板材用环境保护粘合剂合成板材用环境保护粘合剂n污水处理用高分子絮凝剂污水处理用高分子絮凝剂n高性能外墙涂料高性能外墙涂料n聚氨酯材料设计与性能模拟聚氨酯材料设计与性能模拟第74页第74页