脂类医学知识讲座专家讲座.pptx

第十五章第十五章 脂脂 类类 LipidsLipids 1.油脂和蜡油脂和蜡 2.磷脂磷脂 3.甾族化合物甾族化合物 10/25/20241第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第1页 脂类广泛存在于生物体内，是一类在化学组成、化脂类广泛存在于生物体内，是一类在化学组成、化学结构和生理功效上有较大差异，但都含有脂溶性有机学结构和生理功效上有较大差异，但都含有脂溶性有机化合物。化合物。主要有主要有油脂油脂、蜡蜡、磷脂磷脂和和甾族化合物甾族化合物等。等。能能够够用用乙乙醚醚、氯氯仿仿和和苯苯等等非非极极性性有有机机溶溶剂剂从从动动植植物物组织中提取出脂类化合物。组织中提取出脂类化合物。10/25/20242第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第2页第一节第一节 油脂和蜡油脂和蜡 1.油脂油脂 2.蜡蜡10/25/20243第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第3页 油脂油脂是是油油(oil)和和脂肪脂肪(fat)总称。常温下呈固态或总称。常温下呈固态或半固态油脂称为脂肪半固态油脂称为脂肪,呈液态称为油。呈液态称为油。（一）油脂组成和结构通式（一）油脂组成和结构通式 油脂是由一分子甘油与三分油脂是由一分子甘油与三分子高级脂肪酸所形成酯，称为子高级脂肪酸所形成酯，称为三三酰甘油酰甘油(triacylglycerols)，医，医学上称作学上称作甘油三酯甘油三酯(triglycerides)。天然油脂分子。天然油脂分子中三个高级脂肪酸酰基链是不相中三个高级脂肪酸酰基链是不相同。同。一、油一、油一、油一、油 脂脂脂脂 10/25/20244第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第4页 天然油脂是各种三酰甘油混合物，分子含有手性，天然油脂是各种三酰甘油混合物，分子含有手性，都是都是L-构型，即在构型，即在 Fischer投影式中甘油投影式中甘油C2上脂酰基在上脂酰基在碳链左侧。碳链左侧。混三酰甘油混三酰甘油 10/25/20245第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第5页 天然油脂中已发觉天然油脂中已发觉脂肪酸脂肪酸有几十种，普通含有几十种，普通含12至至20之间之间偶数碳原子偶数碳原子直链直链饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。不饱不饱和脂肪酸主要有油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。和脂肪酸主要有油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。除此之外，还有来自鱼油和海食品中二十碳五烯酸除此之外，还有来自鱼油和海食品中二十碳五烯酸（EPA）和二十二碳六烯酸（）和二十二碳六烯酸（DHA）。）。10/25/20246第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第6页油脂中常见脂肪酸习惯名称习惯名称系统名称系统名称结构式结构式月桂酸月桂酸十二碳酸十二碳酸CH3(CH2)10COOH软脂酸软脂酸十六碳酸十六碳酸CH3(CH2)14COOH硬脂酸硬脂酸十八碳酸十八碳酸CH3(CH2)16COOH油酸油酸顺顺-9-十八碳烯酸十八碳烯酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH亚油酸亚油酸顺，顺顺，顺-9，12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH-亚麻酸亚麻酸顺，顺，顺顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯酸十八碳三烯酸CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH-亚麻酸亚麻酸顺，顺，顺顺，顺，顺-6，9，12-十八碳三烯酸十八碳三烯酸CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)3COOH花生四烯花生四烯酸酸顺，顺，顺，顺顺，顺，顺，顺-5，8，11，14-二十二十碳四烯酸碳四烯酸CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOHEPA顺，顺，顺，顺，顺顺，顺，顺，顺，顺-5，8，11，14，17-二十碳五烯酸二十碳五烯酸CH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOHDHA顺，顺，顺，顺，顺，顺顺，顺，顺，顺，顺，顺-4，7，10，13，16，19-二十二碳六烯酸二十二碳六烯酸CH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH10/25/20247第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第7页 （二）脂肪酸命名（二）脂肪酸命名 脂肪酸名称惯用俗名，如软脂酸、油酸、花生四烯脂肪酸名称惯用俗名，如软脂酸、油酸、花生四烯酸等。酸等。脂肪酸系统命名法与一元羧酸系统命名法相同，不脂肪酸系统命名法与一元羧酸系统命名法相同，不一样之处是脂肪酸碳原子有三种编码体系，分别为一样之处是脂肪酸碳原子有三种编码体系，分别为 编编码体系、码体系、编码体系和希腊字母编号体系；命名时可用编码体系和希腊字母编号体系；命名时可用各种不一样编码体系表示。系统名称还可用简写符号表各种不一样编码体系表示。系统名称还可用简写符号表示。示。10/25/20248第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第8页脂肪酸碳原子三种编码体系脂肪酸碳原子三种编码体系 编码体系编码体系:编号从编号从羧基碳原子羧基碳原子开始开始(系统命名法惯用系统命名法惯用)编码体系编码体系：编号从：编号从甲基碳原子甲基碳原子开始开始 希腊字母编号希腊字母编号：同羧酸。末端甲基碳称为：同羧酸。末端甲基碳称为碳原子碳原子 10/25/20249第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第9页 简写符号标准：用阿拉伯数字写出脂肪酸简写符号标准：用阿拉伯数字写出脂肪酸碳原子总数碳原子总数，然后，然后在冒号后写出在冒号后写出双键数目双键数目，最终在，最终在或或右上角标出右上角标出双键位置双键位置（和（和几何构型几何构型）。）。例：例：俗名俗名:棕榈油酸棕榈油酸编码体系命名编码体系命名:编码体系命名：编码体系命名：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH1616 10 9 10 9 1 117 8 169-十六碳烯酸十六碳烯酸7-十六碳烯酸十六碳烯酸简写符号简写符号：16:19简写符号：简写符号：16:1710/25/202410第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第10页 （三）（三）油脂物理性质油脂物理性质 1.纯净油脂是无色、无臭、无味中性化合物。大多纯净油脂是无色、无臭、无味中性化合物。大多数天然油脂因为含有少许色素、游离脂肪酸、磷脂和维数天然油脂因为含有少许色素、游离脂肪酸、磷脂和维生素等物质而展现颜色生素等物质而展现颜色(黄色和红色黄色和红色)。2.油脂密度均小于油脂密度均小于1gcm-3,不溶于水不溶于水,微溶于低级微溶于低级醇醇,易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚等有机溶剂。易溶于乙醚、氯仿、苯和石油醚等有机溶剂。3.天然油脂没有恒定沸点和熔点。含不饱和脂肪酸天然油脂没有恒定沸点和熔点。含不饱和脂肪酸多时有较高流动性和较低熔点。多时有较高流动性和较低熔点。10/25/202413第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第13页 （四）油脂化学性质（四）油脂化学性质 含有羧酸酯通性和不饱和烃通性含有羧酸酯通性和不饱和烃通性含有羧酸酯通性和不饱和烃通性含有羧酸酯通性和不饱和烃通性（若油脂中含不饱（若油脂中含不饱和脂肪酸）。和脂肪酸）。1.水解与皂化水解与皂化:油脂碱性水解称为油脂碱性水解称为皂化皂化。甘油甘油 肥皂肥皂10/25/202414第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第14页 1.1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾油脂完全皂化所需氢氧化钾mg数叫皂化值数叫皂化值(saponification number)。皂化值越大。皂化值越大,油脂中三酰甘油脂中三酰甘油平均相对分子质量越小。油平均相对分子质量越小。2.皂化值是衡量油脂质量指标之一，并可反应油脂皂化值是衡量油脂质量指标之一，并可反应油脂皂化时碱用量。皂化时碱用量。3.油脂是一个混合物油脂是一个混合物,除能皂化者外除能皂化者外,还有约还有约1%3%部分不能皂化部分不能皂化(即不与碱作用即不与碱作用,也不溶于水也不溶于水),这这些物质包含维生素些物质包含维生素A、D、E、K、蜡及甾醇等。、蜡及甾醇等。10/25/202415第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第15页 2.加成加成 含有不饱和脂肪酸三酰甘油可发生加成反应，可与含有不饱和脂肪酸三酰甘油可发生加成反应，可与氢、碘等试剂进行加成。氢、碘等试剂进行加成。（1）加氢）加氢：含不饱和脂肪酸油脂在催化剂作用下加：含不饱和脂肪酸油脂在催化剂作用下加氢，油脂中不饱和脂肪酸即转变为饱和脂肪酸。加氢结氢，油脂中不饱和脂肪酸即转变为饱和脂肪酸。加氢结果：液态油转化成半固态脂肪。所以这种氢化也叫做果：液态油转化成半固态脂肪。所以这种氢化也叫做“油脂硬化油脂硬化”。氢化后油脂不易变质。氢化后油脂不易变质,可用作制造肥皂、可用作制造肥皂、脂肪酸、甘油、人造奶油等原料。脂肪酸、甘油、人造奶油等原料。氢化反应惯用氢化反应惯用Ni做催做催化剂化剂,反应条件普通为反应条件普通为110190,13atm。10/25/202416第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第16页 （2）加碘）加碘 100g油脂所能吸收碘克数叫做碘值油脂所能吸收碘克数叫做碘值(iodine number)。碘值越大碘值越大,三酰甘油中所含双键数目越多三酰甘油中所含双键数目越多,油脂不饱和油脂不饱和程度也越大程度也越大。在实际测定中。在实际测定中,因为碘与碳碳双键加成反因为碘与碳碳双键加成反应速度很慢应速度很慢,所以惯用氯化碘所以惯用氯化碘(ICl)或溴化碘或溴化碘(IBr)冰醋冰醋酸溶液与油脂反应酸溶液与油脂反应,最终折算成碘值。最终折算成碘值。药典对药用油脂皂化值和碘值都有明确要求。如药典对药用油脂皂化值和碘值都有明确要求。如:蓖麻油：碘值，蓖麻油：碘值，8090；皂化值，皂化值，176186 花生油：碘值，花生油：碘值，84100；皂化值，；皂化值，18519510/25/202417第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第17页 问题问题：皂化值与油脂相对平均分子质量有何关系？皂化值与油脂相对平均分子质量有何关系？皂化值与油脂相对平均分子质量有何关系？皂化值与油脂相对平均分子质量有何关系？碘值与油脂不饱和度有何关系？油酸和亚油酸碘值是否碘值与油脂不饱和度有何关系？油酸和亚油酸碘值是否碘值与油脂不饱和度有何关系？油酸和亚油酸碘值是否碘值与油脂不饱和度有何关系？油酸和亚油酸碘值是否相同？为何？相同？为何？相同？为何？相同？为何？10/25/202418第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第18页 3.酸败酸败（rancidity）油脂久放后发生变质油脂久放后发生变质,产生难闻气味现象叫产生难闻气味现象叫酸败酸败。10/25/202419第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第19页 油脂酸败另一个原因是饱和脂肪酸油脂酸败另一个原因是饱和脂肪酸-氧化氧化。在潮湿。在潮湿空气中油脂发生水解生成饱和脂肪酸，在霉菌或微生物空气中油脂发生水解生成饱和脂肪酸，在霉菌或微生物作用下，发生作用下，发生生物氧化生物氧化，最终可转化成含有难闻气味酮，最终可转化成含有难闻气味酮和酸。和酸。10/25/202420第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第20页 中和中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾mg数称为油数称为油脂酸值。脂酸值。酸值大，说明油脂中游离脂肪酸含量较高，即酸值大，说明油脂中游离脂肪酸含量较高，即油脂酸败程度较严重。通常酸值油脂酸败程度较严重。通常酸值 6.0 油脂不能食用。油脂不能食用。油脂酸败主要标志是油脂中游离脂肪酸含量增加。油脂酸败主要标志是油脂中游离脂肪酸含量增加。油脂中游离脂肪酸含量惯用油脂中游离脂肪酸含量惯用酸值酸值（acid number）表示。表示。皂化值皂化值、碘值碘值及及酸值酸值是油脂分析中三个主要理化指是油脂分析中三个主要理化指标。标。10/25/202421第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第21页 二、蜡二、蜡（wax）蜡广泛存在于动植物中蜡广泛存在于动植物中,蜡主要成份是蜡主要成份是高级脂肪酸和高级一高级脂肪酸和高级一元醇所形成酯元醇所形成酯,组成蜡脂肪酸和醇多数含偶数碳原子。组成蜡脂肪酸和醇多数含偶数碳原子。除了含有酯成份外，蜡还含有少许游离高级脂肪酸、高级一除了含有酯成份外，蜡还含有少许游离高级脂肪酸、高级一元醇、高级烷烃和高级酮等成份。元醇、高级烷烃和高级酮等成份。名称名称结构结构熔点范围熔点范围鲸蜡鲸蜡4250 蜂蜡蜂蜡6265巴西棕榈蜡巴西棕榈蜡828610/25/202422第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第22页第二节第二节 磷脂磷脂phospholipidphospholipid10/25/202423第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第23页 磷脂磷脂广泛存在于动物肝、脑、神经细胞以及植物种广泛存在于动物肝、脑、神经细胞以及植物种子中。磷脂可分为子中。磷脂可分为甘油磷脂甘油磷脂和和鞘磷脂鞘磷脂两种，由甘油组成两种，由甘油组成磷脂称为甘油磷脂，由鞘氨醇组成磷脂称为鞘磷脂。磷脂称为甘油磷脂，由鞘氨醇组成磷脂称为鞘磷脂。10/25/202424第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第24页 一、甘油磷脂一、甘油磷脂（glycerophosphatide）（一）甘油磷脂组成和结构（一）甘油磷脂组成和结构 甘油磷脂又称为磷酸甘油酯（甘油磷脂又称为磷酸甘油酯（phosphoglyceride），），结构上，甘油磷脂可看作是结构上，甘油磷脂可看作是磷脂酸磷脂酸（phosphatidic acid）衍生物。）衍生物。磷脂酸磷脂酸 R1 常为饱和脂肪烃基常为饱和脂肪烃基R2 常为不饱常为不饱和脂肪烃基和脂肪烃基天然存在为天然存在为L-磷脂酸。磷脂酸。10/25/202425第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第25页 磷脂酸中磷酸部分，再与磷脂酸中磷酸部分，再与HO-R脱水形成脱水形成甘油磷脂甘油磷脂。依据依据R不一样不一样,分为分为卵磷脂卵磷脂和和脑磷脂脑磷脂。HOCH2CH2NH2 (胆胺胆胺)10/25/202426第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第26页 （二）卵磷脂（二）卵磷脂（lecithin）卵磷脂卵磷脂又称为又称为磷脂酰胆碱磷脂酰胆碱，是由磷酯酸分子中磷酸，是由磷酯酸分子中磷酸与胆碱中羟基酯化而成化合物。与胆碱中羟基酯化而成化合物。l 卵磷脂完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱。卵磷脂完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和胆碱。l 天然卵磷脂是几个不一样脂肪酸磷脂酰胆碱混合物。天然卵磷脂是几个不一样脂肪酸磷脂酰胆碱混合物。卵磷脂卵磷脂卵磷脂卵磷脂(lecithin)(lecithin)10/25/202427第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第27页 （三）脑磷脂（三）脑磷脂（cephalin）脑磷脂脑磷脂又称为又称为磷酯酰胆胺磷酯酰胆胺，是由磷脂酸分子中磷酸，是由磷脂酸分子中磷酸与胆胺与胆胺(乙醇胺乙醇胺)中羟基酯化而成化合物。中羟基酯化而成化合物。l 脑磷脂完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和乙醇胺。脑磷脂完全水解可得到甘油、脂肪酸、磷酸和乙醇胺。l 用冷乙醇溶剂，可分离卵磷脂和脑磷脂。用冷乙醇溶剂，可分离卵磷脂和脑磷脂。脑磷脂脑磷脂脑磷脂脑磷脂(cephelin)(cephelin)10/25/202428第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第28页极性亲水端极性亲水端H OH-甘油磷脂以偶极离子形式存在（内盐）甘油磷脂以偶极离子形式存在（内盐）磷脂分子中同时含有磷脂分子中同时含有疏水基疏水基和和亲水基亲水基,含有含有乳化性质乳化性质。磷脂类磷脂类化合物在细胞中起着主要生理作用。化合物在细胞中起着主要生理作用。10/25/202429第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第29页 问题：问题：丝氨酸结构为丝氨酸结构为试写出磷酯酰丝氨酸结构式。试写出磷酯酰丝氨酸结构式。10/25/202430第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第30页 二、神经磷脂二、神经磷脂 神经磷脂神经磷脂又称又称鞘磷脂鞘磷脂（sphingomyelin）,分子中不含分子中不含甘油甘油,而含而含鞘氨醇鞘氨醇（sphingosine）。鞘氨醇是一类脂肪）。鞘氨醇是一类脂肪族长碳链氨基二元醇族长碳链氨基二元醇,哺乳动物以含十八碳鞘氨醇（或哺乳动物以含十八碳鞘氨醇（或二氢鞘氨醇）为主。二氢鞘氨醇）为主。反反-2-氨基氨基-4-十八碳烯十八碳烯-1,3-二醇二醇鞘氨醇鞘氨醇神经酰胺神经酰胺(ceramide)10/25/202431第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第31页 神经酰胺神经酰胺C1上羟基与磷酸胆碱上羟基与磷酸胆碱(或磷酸乙醇胺或磷酸乙醇胺)经过经过磷酸酯键相连结化合物即为鞘磷脂。磷酸酯键相连结化合物即为鞘磷脂。鞘磷脂鞘磷脂(sphingomyelin)脂肪酸酰基脂肪酸酰基10/25/202432第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第32页 鞘磷脂结构上与甘油磷脂类似，也含有乳化性质。鞘磷脂结构上与甘油磷脂类似，也含有乳化性质。鞘磷脂是白色结晶，在空气中不易被氧化。不溶于丙酮鞘磷脂是白色结晶，在空气中不易被氧化。不溶于丙酮及乙醚，而易溶于热乙醇中，这是鞘磷脂与卵磷脂和脑及乙醚，而易溶于热乙醇中，这是鞘磷脂与卵磷脂和脑磷脂不一样之处。磷脂不一样之处。10/25/202433第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第33页 三、磷脂与细胞膜三、磷脂与细胞膜 细胞膜是一个将细胞内含物与外界隔开膜，基本作细胞膜是一个将细胞内含物与外界隔开膜，基本作用是隔开和形成界面，其主要功效是离子转运，能量转用是隔开和形成界面，其主要功效是离子转运，能量转换和信息传递。换和信息传递。细胞膜呈细胞膜呈710nm厚薄片结构。化学成份为厚薄片结构。化学成份为脂类脂类(主主要为甘油磷脂要为甘油磷脂)、蛋白质蛋白质和少许和少许糖糖。三类物质之间连接方。三类物质之间连接方式为：脂类与蛋白质经过非共价键结合，糖则经过共价式为：脂类与蛋白质经过非共价键结合，糖则经过共价键与膜上脂类和蛋白质结合。三类物质怎样装配成膜结键与膜上脂类和蛋白质结合。三类物质怎样装配成膜结构？构？液态镶嵌模型液态镶嵌模型认为细胞膜结构是液态脂类组成双分认为细胞膜结构是液态脂类组成双分子层，可流动脂质双分子层组成膜骨架，其中镶嵌着能子层，可流动脂质双分子层组成膜骨架，其中镶嵌着能够移动球形蛋白质。够移动球形蛋白质。10/25/202434第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第34页细胞膜液态镶嵌模型细胞膜液态镶嵌模型 蛋白质蛋白质蛋白质蛋白质脂双分子层结构脂双分子层结构 10/25/202435第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第35页 细细胞胞膜膜功功效效与与细细胞胞膜膜流流动动性性亲亲密密相相关关，而而其其流流动动性性受多方面原因影响：受多方面原因影响：l 磷磷脂脂分分子子中中脂脂肪肪酸酸链链长长度度与与不不饱饱和和程程度度:饱饱和和度度越越大大或碳链越长，膜流动性越小；或碳链越长，膜流动性越小；l 卵卵磷磷脂脂和和鞘鞘磷磷脂脂在在膜膜中中含含量量比比：鞘鞘磷磷脂脂粘粘度度比比卵卵磷磷脂脂大大6倍，鞘磷脂含量高则流动性低倍，鞘磷脂含量高则流动性低;l 胆胆固固醇醇既既对对膜膜流流动动性性有有调调整整作作用用，又又能能加加强强膜膜脂脂双双层层稳定性；稳定性；l 随环境温度而波动。随环境温度而波动。10/25/202436第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第36页第三节第三节 甾族化合物甾族化合物10/25/202437第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第37页 甾族化合物甾族化合物（steroids）又称为）又称为甾体化合物甾体化合物或或类固醇类固醇化合物化合物，是一大类广泛存在于动植物体且含有主要生理，是一大类广泛存在于动植物体且含有主要生理活性天然产物，它主要包含甾醇、胆甾酸和甾体激素等。活性天然产物，它主要包含甾醇、胆甾酸和甾体激素等。10/25/202438第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第38页 一、甾族化合物结构一、甾族化合物结构 （一）甾族化合物母核结构（一）甾族化合物母核结构 菲菲 环戊烷环戊烷 环戊烷并环戊烷并氢化菲氢化菲（甾体甾体）10/25/202439第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第39页 （二）甾族化合物立体结构（二）甾族化合物立体结构 甾族化合物骨架中环与环之间稠合方式与甾族化合物骨架中环与环之间稠合方式与十氢化萘十氢化萘相同。十氢化萘有顺反两种异构体相同。十氢化萘有顺反两种异构体,公用稠合边上两个碳公用稠合边上两个碳原子上氢原子处于环平面同侧称为原子上氢原子处于环平面同侧称为顺顺-十氢萘十氢萘,处于异侧处于异侧称为称为反反-十氢萘十氢萘。顺顺-十氢化萘（十氢化萘（ea稠合）稠合）反反-十氢化萘（十氢化萘（ee稠合）稠合）10/25/202440第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第40页 天然甾体多数只有两种构型：天然甾体多数只有两种构型：5 5 -系系系系 5-5-系系系系 10/25/202441第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第41页 1.5 -系系:A/B 顺式稠合、顺式稠合、B/C、C/D 反式稠合反式稠合（C5-H与与C10-CH3在环平面同侧）在环平面同侧）55-系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物 10/25/202442第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第42页55-系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物 10/25/202443第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第43页 2.5-系系：A/B、B/C、C/D 环之间都是反式稠合环之间都是反式稠合 （C5-H与与C10-CH3在环平面异侧）在环平面异侧）5 5 -系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物10/25/202444第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第44页5 5 -系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物系甾族化合物10/25/202445第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第45页 甾环碳架上所连原子或基团在空间有不一样取向，甾环碳架上所连原子或基团在空间有不一样取向，其构型要求以下：其构型要求以下：凡与角甲基在环平面异侧取代基称为凡与角甲基在环平面异侧取代基称为凡与角甲基在环平面异侧取代基称为凡与角甲基在环平面异侧取代基称为 构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧取代基称构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧取代基称构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧取代基称构型，用虚线表示；与角甲基在环平面同侧取代基称为为为为 构型，用实线表示。构型，用实线表示。构型，用实线表示。构型，用实线表示。3-羟基羟基3-羟基羟基10/25/202446第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第46页 二、甾醇类二、甾醇类 结结构构特特点点：C-3大大多多有有-OH。动动物物甾甾醇醇在在C-17上上连连有有1个含个含C8侧链侧链,而而植物甾醇植物甾醇C-17上侧链含上侧链含810个个C。(一一)胆固醇胆固醇 (cholesterol):长形扁平分子长形扁平分子,属于不饱和仲醇。为无色或略带黄色结晶属于不饱和仲醇。为无色或略带黄色结晶,mp148.5,微溶于水微溶于水,易溶于有机溶剂。易溶于有机溶剂。胆甾醇胆甾醇胆甾醇胆甾醇(C(C2727HH4646O)O)10/25/202447第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第47页 胆固醇分子中有一个碳碳双键，它能够与卤素等胆固醇分子中有一个碳碳双键，它能够与卤素等发生加成反应，也能够催化加氢生成二氢胆固醇。胆发生加成反应，也能够催化加氢生成二氢胆固醇。胆固醇分子中羟基可酰化形成酯固醇分子中羟基可酰化形成酯,也可与糖半缩醛羟基生也可与糖半缩醛羟基生成苷。成苷。将胆固醇氯仿溶液与乙酸酐及浓硫酸作用，即展将胆固醇氯仿溶液与乙酸酐及浓硫酸作用，即展现现红色红色红色红色紫色紫色紫色紫色褐色褐色褐色褐色绿色绿色绿色绿色系列颜色改变系列颜色改变,此反应称为此反应称为Liberman-Burchartd反应反应,这是化学判别甾体化合物这是化学判别甾体化合物一个方法。一个方法。10/25/202448第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第48页 （二）（二）-谷固醇谷固醇（-Sitosterol）为植物甾醇，是植物细胞主要组分。与胆固醇在结为植物甾醇，是植物细胞主要组分。与胆固醇在结构上差异仅是在构上差异仅是在C24位上多个乙基，分子式为位上多个乙基，分子式为C29H50O。饭前服用饭前服用-谷固醇可抑谷固醇可抑制肠道粘膜对胆固醇吸收，制肠道粘膜对胆固醇吸收，从而降低血中胆固醇含量，从而降低血中胆固醇含量，所以可作为治疗高胆固醇血所以可作为治疗高胆固醇血症和预防动脉粥样硬化症药症和预防动脉粥样硬化症药品。品。问题问题：-谷固醇属于谷固醇属于谷固醇属于谷固醇属于 5 5-系还是系还是系还是系还是 5 5 -系？系？系？系？答答：C5 处存在双键，无处存在双键，无5 -系系 与与 5 -系之分。系之分。10/25/202449第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第49页 (三三)7-脱氢胆固醇和麦角固醇脱氢胆固醇和麦角固醇 7-脱氢胆固醇脱氢胆固醇(动物甾醇动物甾醇)麦角甾醇麦角甾醇(ergosterol,植物甾醇植物甾醇)维生素维生素D3 维生素维生素D2 10/25/202450第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第50页 三、胆甾酸三、胆甾酸(cholic acid)结构特点：结构特点：5-系系，C-3-OH，C-17侧链为侧链为戊酸戊酸。脱氧胆酸脱氧胆酸(deoxycholic acid)胆酸胆酸胆酸胆酸 (3 3,7,12,5,7,12,5)胆甾酸胆甾酸是动物胆组织分泌一类甾族化合物，在人体内可由是动物胆组织分泌一类甾族化合物，在人体内可由胆固醇为原料直接生物合成。至今发觉胆甾酸己有胆固醇为原料直接生物合成。至今发觉胆甾酸己有100各种，其各种，其中人体内主要是中人体内主要是胆酸胆酸和和脱氧胆酸脱氧胆酸。10/25/202451第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第51页 在胆汁中在胆汁中,胆甾酸羧基与甘氨酸或牛磺酸中氨基结合胆甾酸羧基与甘氨酸或牛磺酸中氨基结合,形成形成含有酰胺结构衍生物。含有酰胺结构衍生物。甘氨胆酸甘氨胆酸甘氨胆酸甘氨胆酸(glycocholic acid)(glycocholic acid)这些结合胆甾酸总称为这些结合胆甾酸总称为胆汁酸胆汁酸(bile acid)，在胆汁中多，在胆汁中多以钠盐或钾盐形式存在以钠盐或钾盐形式存在(称为称为胆汁酸盐，胆盐胆汁酸盐，胆盐),其结构中现有其结构中现有亲水基和又有疏水基亲水基和又有疏水基(甾环甾环),生理作用是使油脂乳化，以助消生理作用是使油脂乳化，以助消化吸收；其次是抑制胆汁中胆甾醇析出。化吸收；其次是抑制胆汁中胆甾醇析出。牛磺胆酸牛磺胆酸牛磺胆酸牛磺胆酸(taurocholic acid)(taurocholic acid)10/25/202452第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第52页 四、甾体激素四、甾体激素(steroid hormone)激素激素(hormone)是由人体各分泌腺所分泌一类含有是由人体各分泌腺所分泌一类含有调整身体各组织和器官功效微量化学信息分子。这类内调整身体各组织和器官功效微量化学信息分子。这类内源性物质其产生量虽很微少，但含有各种主要生理作用源性物质其产生量虽很微少，但含有各种主要生理作用，如控制生长、发育、代谢和生殖等。激素分泌不足或，如控制生长、发育、代谢和生殖等。激素分泌不足或过剩都会引发器官代谢及机能发生障碍。过剩都会引发器官代谢及机能发生障碍。肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等肾上腺素、甲状腺素、胰岛素等10/25/202453第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第53页 （一）（一）性激素性激素(sex houmone)性激素性激素是性腺是性腺(睾丸、卵巢、黄体睾丸、卵巢、黄体)分泌激素。分分泌激素。分雄性激素雄性激素和和雌性激素雌性激素两类。两类。1.雄性激素雄性激素(male hormone)是由雄性动物睾丸分是由雄性动物睾丸分泌一类激素泌一类激素 雄酮雄酮(androsterone)睾丸酮睾丸酮(testosterone)甲基睾丸酮甲基睾丸酮 雄性激素含有促进雄性性器官和第二性征发育、雄性激素含有促进雄性性器官和第二性征发育、生长以及维持雄性性征等作用。生长以及维持雄性性征等作用。10/25/202454第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第54页2.雌性激素雌性激素 包含包含雌激素雌激素和和孕激素孕激素两类两类 雌二醇雌二醇雌二醇雌二醇 炔雌醇炔雌醇炔雌醇炔雌醇 黄体酮黄体酮黄体酮黄体酮 (estradiol)(ethinyl estradiol)(progesterone)(estradiol)(ethinyl estradiol)(progesterone)1.雌二醇雌二醇主要生理功效是促进子宫、输卵管和第二性征发主要生理功效是促进子宫、输卵管和第二性征发育，有利于生育。育，有利于生育。2.炔雌醇炔雌醇为人工合成高效、长期有效口服雌激素。为人工合成高效、长期有效口服雌激素。3.黄体酮黄体酮主要生理作用是抑制排卵，维持妊娠，有利于胎主要生理作用是抑制排卵，维持妊娠，有利于胎儿着床发育。儿着床发育。10/25/202455第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第55页 （二）肾上腺皮质激素（二）肾上腺皮质激素 由肾上腺皮质分泌激素。按生理功效可分为由肾上腺皮质分泌激素。按生理功效可分为糖代谢皮质激糖代谢皮质激素素和和盐代谢皮质激素盐代谢皮质激素两类两类,含有相同化学结构含有相同化学结构:均为均为C21甾，甾，C-3 有酮基，有酮基，C-4 与与 C-5间为双键，间为双键，C-17 连有连有-COCH2OH。皮质酮（皮质酮（corticosterone）可松（可松（cortisone）10/25/202456第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第56页11-脱氧皮质酮脱氧皮质酮 17-羟基羟基-11-脱氧皮质酮脱氧皮质酮 早在早在1855年年,美国美国T.Addison医生就发觉了肾上腺皮质激素医生就发觉了肾上腺皮质激素主要性，若肾上腺皮质激素分泌不足，会造成人体极度虚弱，主要性，若肾上腺皮质激素分泌不足，会造成人体极度虚弱，贫血、恶心，低血压、低血糖贫血、恶心，低血压、低血糖,皮肤呈青铜色皮肤呈青铜色,这些症状临床上这些症状临床上称称Addison病。病。10/25/202457第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第57页 近年来甾体激素类药品发展快速。人工已经合成出比天然近年来甾体激素类药品发展快速。人工已经合成出比天然产物更为有效药品，如醋酸可松、强松等。产物更为有效药品，如醋酸可松、强松等。cortisonecortisonecortisone cortisone acetate acetate PrednisonePrednisone强松强松强松强松10/25/202458第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第58页作作 业业P240：16-3：16-8：16-910/25/202459第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第59页1.油脂油脂油脂油脂 2.组成与结构组成与结构组成与结构组成与结构：甘油与脂肪酸形成酯：甘油与脂肪酸形成酯：甘油与脂肪酸形成酯：甘油与脂肪酸形成酯3.脂肪酸命名脂肪酸命名脂肪酸命名脂肪酸命名:俗名；系统命名俗名；系统命名俗名；系统命名俗名；系统命名4.(-(-编码体系编码体系编码体系编码体系,-,-编码体系编码体系编码体系编码体系,希腊字母编码体系希腊字母编码体系希腊字母编码体系希腊字母编码体系)5.性质性质性质性质：水解：水解：水解：水解(皂化值皂化值皂化值皂化值)；加成；加成；加成；加成(碘值碘值碘值碘值)；酸败；酸败；酸败；酸败(酸值酸值酸值酸值)6.2.2.磷脂磷脂磷脂磷脂 结构；彻底水解产物结构；彻底水解产物结构；彻底水解产物结构；彻底水解产物7.甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂(卵磷脂卵磷脂卵磷脂卵磷脂,脑磷脂脑磷脂脑磷脂脑磷脂)；神经磷脂；神经磷脂；神经磷脂；神经磷脂3.甾族化合物甾族化合物甾族化合物甾族化合物 母核结构；立体结构母核结构；立体结构母核结构；立体结构母核结构；立体结构(-系系系系,-系系系系)4.甾醇甾醇甾醇甾醇,胆甾酸胆甾酸胆甾酸胆甾酸,甾体激素甾体激素甾体激素甾体激素本本 章章 要要 点点10/25/202460第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第60页 1.1.油脂油脂油脂油脂 组成与结构：甘油与脂肪酸形成组成与结构：甘油与脂肪酸形成组成与结构：甘油与脂肪酸形成组成与结构：甘油与脂肪酸形成酯酯酯酯 2.2.脂肪酸命名脂肪酸命名脂肪酸命名脂肪酸命名:俗名；系统命俗名；系统命俗名；系统命俗名；系统命名名名名 (-(-编码体系编码体系编码体系编码体系,-,-编码体系，编码体系，编码体系，编码体系，希腊字母希腊字母希腊字母希腊字母编码体系编码体系编码体系编码体系)性质：水解性质：水解性质：水解性质：水解(皂化值皂化值皂化值皂化值)；加成；加成；加成；加成(碘值碘值碘值碘值)；酸败酸败酸败酸败(酸值酸值酸值酸值)3.3.磷脂磷脂磷脂磷脂 结构；彻底水解产物结构；彻底水解产物结构；彻底水解产物结构；彻底水解产物 甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂甘油磷脂(卵磷脂，卵磷脂，卵磷脂，卵磷脂，脑磷脂脑磷脂脑磷脂脑磷脂)；神经磷脂；神经磷脂；神经磷脂；神经磷脂1.4.4.甾族化合物甾族化合物甾族化合物甾族化合物 母核母核母核母核结构；结构；结构；结构；立体结构立体结构立体结构立体结构(-系系系系,-系系系系)2.甾醇甾醇甾醇甾醇,胆甾酸胆甾酸胆甾酸胆甾酸，甾体激素甾体激素甾体激素甾体激素本本 章章 要要 点点10/25/202461第十六章第十六章 脂类脂类脂类医学知识讲座第61页