电环化反应的宣讲很详细.pptx
《电环化反应的宣讲很详细.pptx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《电环化反应的宣讲很详细.pptx(54页珍藏版)》请在咨信网上搜索。
1、 周环反应周环反应周环反应介绍周环反应介绍电环化反应电环化反应 环加成反应环加成反应 移位反应移位反应 周环反应理论周环反应理论学习要求学习要求学习内容学习内容1电环化反应的宣讲很详细第1页学习要求学习要求1 1、了了解解Woodward-HoffmannWoodward-Hoffmann分分子子轨轨道道对对称称守守恒恒原原理理提提出出和和基本内容。基本内容。2 2、了了解解前前线线轨轨道道理理论论解解释释三三类类主主要要周周环环反反应应(电电环环化化、环加成、环加成、-迁移)。迁移)。3 3、能能判判断断电电环环化化反反应应和和环环加加成成反反应应中中“允允许许”和和 “禁禁阻阻”及产物构象
2、。及产物构象。2电环化反应的宣讲很详细第2页周环反应介绍周环反应介绍 在在反反应应过过程程中中不不形形成成中中间间体体,而而是是形形成成多多中中心心环环状状过过渡渡态态。这这类类反反应应不不受受溶溶剂剂极极性性影影响响,不不被被碱碱或或酸酸所所催催化化,没没有有发发觉觉任任何何引引发发剂剂与与反反应应有有什什么么关关系系。这这类类反反应应化化学学键键断断裂裂和和生生成成是是同同时时发发生生。这这种种一一步步完完成成各各种种心心反反应应叫叫周周环环反应。反应。周环反应:反应物周环反应:反应物产物产物 周环反应:周环反应:不经过活性中间体,只经过环状不经过活性中间体,只经过环状 过渡态一类协同反应
3、过渡态一类协同反应(Concerted reaction)。3电环化反应的宣讲很详细第3页 周环反应特征:周环反应特征:反应进行动力,是反应进行动力,是加热加热或或光照光照。反反应应进进行行时时,有有两两个个以以上上键键同同时时断断裂裂或或形形成成,是是多多中心一步反应中心一步反应。反应时作用物改变有突出反应时作用物改变有突出立体选择性立体选择性。在反应过渡态中原子排列是高度有序。在反应过渡态中原子排列是高度有序。周环反应是分子轨道重新组合过程,分子轨道对称周环反应是分子轨道重新组合过程,分子轨道对称性控制化学反应进程。性控制化学反应进程。4电环化反应的宣讲很详细第4页环加成反应环加成反应 D
4、iels-AlderDiels-Alder反应:反应:电环化反应:电环化反应:迁移反应迁移反应5电环化反应的宣讲很详细第5页 电环化反应电环化反应(Electrocyclic Reactions)(Electrocyclic Reactions)在光或热作用下,共轭烯烃转变为环烯烃或它逆在光或热作用下,共轭烯烃转变为环烯烃或它逆反应反应环烯烃开环变为共轭烯烃反应。环烯烃开环变为共轭烯烃反应。p p轨道与轨道与spsp3 3杂化轨道相互转化、杂化轨道相互转化、电子与电子与 电子相互电子相互转化,伴随转化,伴随 键重新组合。键重新组合。电环化反应是可逆反应。电环化反应是可逆反应。6电环化反应的宣讲
5、很详细第6页 一、一、4n个个电子体系电子体系(E,E)-2,4-hexadiene(Z,E)-2,4-hexadiene立体化学选择规律:立体化学选择规律:含含4n个个 电子共轭体系电环化反应,热反应按顺旋电子共轭体系电环化反应,热反应按顺旋方式进行,方式进行,光反应按对旋方式进行光反应按对旋方式进行(即热顺旋,光即热顺旋,光对旋对旋)。对旋1对旋2顺旋1顺旋27电环化反应的宣讲很详细第7页hv8电环化反应的宣讲很详细第8页 二、二、4n+2个个电子体系电子体系(Z,Z,E)-2,4,6-octatriene(E,Z,E)-2,4,6-octatriene 立体化学选择规律:立体化学选择规律
6、:含含4n+2个个 电子共轭体系电环化反应,热反应按对旋方式电子共轭体系电环化反应,热反应按对旋方式进行,光反应按顺旋方式进行进行,光反应按顺旋方式进行(即热对旋,光顺旋即热对旋,光顺旋)。9电环化反应的宣讲很详细第9页4n体系对旋禁阻4n+2体系对旋允许4n体系顺旋允许4n+2体系对旋允许10电环化反应的宣讲很详细第10页小结小结 电环化反应立体选择性规律:电环化反应立体选择性规律:电子数电子数 热反应热反应 光反应光反应 4n 顺旋顺旋 对旋对旋 4n+2 对旋对旋 顺旋顺旋 完完成以下反应式:成以下反应式:11电环化反应的宣讲很详细第11页环加成反应(环加成反应(Cycloadditio
7、n ReactionsCycloaddition Reactions)在光或热作用下,两个在光或热作用下,两个 电子电子共轭体系两端同时生共轭体系两端同时生成成 键而键而形成形成环状化合物环状化合物反应。反应。括号中数字表示两个括号中数字表示两个 体系中参加反应体系中参加反应 电子数。电子数。12电环化反应的宣讲很详细第12页 一一.4+2 环加成环加成(4n+2体系体系)热反应:热反应:允许允许。光反应:禁阻。光反应:禁阻。加成时是加成时是立体专一性立体专一性,无例外都是,无例外都是顺式加成。顺式加成。13电环化反应的宣讲很详细第13页 二二.2+2 .2+2 环加成环加成 (4n(4n体系
8、体系)热反应:热反应:热反应禁阻,热反应禁阻,光反应:光反应:光反应允许。光反应允许。14电环化反应的宣讲很详细第14页小结小结 电子数电子数 热反应热反应 光反应光反应 4n+2 允许允许 禁阻禁阻 4n 禁阻禁阻 允许允许 环加成反应选择性环加成反应选择性15电环化反应的宣讲很详细第15页4+24+2环加成反应即环加成反应即Diels-AlderDiels-Alder反应反应双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体 加合物加合物 正反应二级;逆反应一级正反应二级;逆反应一级逆逆=k2加合物加合物(a)Diels-Alder反应是可逆反应反应是可逆反应=k1双烯体双烯体亲双烯体亲双烯体 16电环化反应
9、的宣讲很详细第16页(b b)Diels-AlderDiels-Alder反应定向作用反应定向作用(c c)双烯体活性双烯体活性 生成生成 S-S-顺式构象是顺式构象是Diels-AlderDiels-Alder反应先决条件,例以以下反应先决条件,例以以下二烯烃都不能进行二烯烃都不能进行Diels-AlderDiels-Alder反应。反应。17电环化反应的宣讲很详细第17页顺顺-1-1-取代双烯体取代双烯体s-s-顺式不稳定,活性顺式不稳定,活性低低;反反-1-1-取代双烯体和取代双烯体和2-2-取代双烯体活性取代双烯体活性高高。反反-1,3-戊二烯戊二烯 4-甲基甲基-1,3-戊二烯戊二烯
10、反应速度反应速度=1000 =1000 :1 1反应速度反应速度 1000 1000 :1 118电环化反应的宣讲很详细第18页(d d)Diels-AlderDiels-Alder反应活性反应活性 普通情况下,普通情况下,双烯体含有供电基双烯体含有供电基,亲双烯体含亲双烯体含有吸电基,有吸电基,反应活性高反应活性高(苯醌顺酐硝基烯(苯醌顺酐硝基烯 ,-,-不饱和酯(酮、腈)不饱和酯(酮、腈);不过,当双烯体缺电子时,亲双烯体含有供电基反不过,当双烯体缺电子时,亲双烯体含有供电基反而对反应有利。而对反应有利。19电环化反应的宣讲很详细第19页(e e)Diels-AlderDiels-Alde
11、r反应立体化学反应立体化学顺式加成规则:顺式加成规则:20电环化反应的宣讲很详细第20页内向加成(内向加成(endoaddition)endoaddition)规则:规则:内向产物为主内向产物为主(f)Diels-Alder反应应用反应应用21电环化反应的宣讲很详细第21页 协同反应含有高度立体专一性,用于合成特定协同反应含有高度立体专一性,用于合成特定结构碳骨架。结构碳骨架。篮烯篮烯(basketene)22电环化反应的宣讲很详细第22页 迁移反应迁移反应 一一.键迁移类型和方式键迁移类型和方式 一个一个 键沿着共轭体系由一个位置转移到另一个位置,键沿着共轭体系由一个位置转移到另一个位置,同
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 环化 反应 宣讲 详细
1、咨信平台为文档C2C交易模式,即用户上传的文档直接被用户下载,收益归上传人(含作者)所有;本站仅是提供信息存储空间和展示预览,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对上载内容不做任何修改或编辑。所展示的作品文档包括内容和图片全部来源于网络用户和作者上传投稿,我们不确定上传用户享有完全著作权,根据《信息网络传播权保护条例》,如果侵犯了您的版权、权益或隐私,请联系我们,核实后会尽快下架及时删除,并可随时和客服了解处理情况,尊重保护知识产权我们共同努力。
2、文档的总页数、文档格式和文档大小以系统显示为准(内容中显示的页数不一定正确),网站客服只以系统显示的页数、文件格式、文档大小作为仲裁依据,平台无法对文档的真实性、完整性、权威性、准确性、专业性及其观点立场做任何保证或承诺,下载前须认真查看,确认无误后再购买,务必慎重购买;若有违法违纪将进行移交司法处理,若涉侵权平台将进行基本处罚并下架。
3、本站所有内容均由用户上传,付费前请自行鉴别,如您付费,意味着您已接受本站规则且自行承担风险,本站不进行额外附加服务,虚拟产品一经售出概不退款(未进行购买下载可退充值款),文档一经付费(服务费)、不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
4、如你看到网页展示的文档有www.zixin.com.cn水印,是因预览和防盗链等技术需要对页面进行转换压缩成图而已,我们并不对上传的文档进行任何编辑或修改,文档下载后都不会有水印标识(原文档上传前个别存留的除外),下载后原文更清晰;试题试卷类文档,如果标题没有明确说明有答案则都视为没有答案,请知晓;PPT和DOC文档可被视为“模板”,允许上传人保留章节、目录结构的情况下删减部份的内容;PDF文档不管是原文档转换或图片扫描而得,本站不作要求视为允许,下载前自行私信或留言给上传者【人****来】。
5、本文档所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用;网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽--等)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。
6、文档遇到问题,请及时私信或留言给本站上传会员【人****来】,需本站解决可联系【 微信客服】、【 QQ客服】,若有其他问题请点击或扫码反馈【 服务填表】;文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“【 版权申诉】”(推荐),意见反馈和侵权处理邮箱:1219186828@qq.com;也可以拔打客服电话:4008-655-100;投诉/维权电话:4009-655-100。