环氧乙烷生产工艺危险性分析及对策措施的研究.doc
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1、摘 要环氧乙烷(EO)是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯的重要有机化工产品, 除主要用于生产乙二醇外, 还大量用于生产非离子型表面活性剂、乙二醇醚等。环氧乙烷的工业生产方法有两种, 即氯醇法和直接氧化法。目前我国几乎全部采用以乙烯和氧气为主要原料的直接氧化法。环氧乙烷合成工艺流程由环氧乙烷氧化反应、环氧乙烷回收、二氧化碳脱除、环氧乙烷精制及储存等主要单元组成。乙烯直接氧化法技术先进,适应大规模生产,生产成本低,产品质量好,因此获得了广泛的应用。环氧乙烷氧化反应原料乙烯和纯氧与循环气混合后,进人固定床环氧乙烷反应器,在入口温度约220280,操作压力通常为13 MPa的条件下,在高选择性银催化剂的作
2、用下发生乙烯氧化反应,主反应生成环氧乙烷,氧化反应包括选择氧化和深度氧化。由于环氧乙烷生产系统中的工艺设备大部分具有易燃易爆、有毒有害、高温高压、深冷低温等特点,生产的安全问题尤其重要。本文主要运用定性危险性分析中的预先危险性分析、危险性与可操作性研究,定量分析中的事故树分析法分别对环氧乙烷生产系统各工艺单元进行危险性分析, 通过事故树分析求环氧乙烷生产工艺发生火灾或爆炸的概率,计算结构重要度、概率重要度和临界重要度,并分析发生事故的原因,同时根据分析结果提出相应的安全预防措施和建议减少事故的发生。关键字:环氧乙烷;工艺流程;危险性;安全措施目 录摘 要I绪 论- 1 -第一章 系统安全分析概
3、述- 2 -1.1 系统安全分析说明- 2 -1.2 项目概况分析- 3 -1.2.1 自然环境- 3 -1.2.2 基本工艺流程- 4 -1.2.3 主要生产设备- 5 -1.2.4 主要原材料和公用工程- 5 -第二章 危险有害因素辨识- 8 -2.1固有危险性分析- 8 -2.2 生产过程危险性分析- 10 -2.3 职业危险有害因素分析- 12 -第三章 定性定量危险性分析- 14 -3.1系统安全定性分析- 14 -3.1.1 定性分析方法选择- 14 -3.1.2 定性分析方法的应用- 16 -3.2 系统安全定量分析- 25 -3.2.1 定量分析方法的选择- 25 -3.2.2
4、 定量分析方法的应用- 27 -第四章 安全对策措施- 35 -4.1 安全技术对策措施- 35 -4.1.1厂址及厂区平面布置的对策措施- 35 -4.1.2 防火与防爆对策措施- 37 -4.1.3 电气安全对策措施- 37 -4.1.5 有毒、有害因素控制对策措施- 39 -4.1.6 其他安全技术对策措施- 42 -4.2 安全管理对策措施- 42 -第五章 结论- 44 -致谢- 45 -参考文献- 46 -附录- 47 -绪 论本文主要介绍对环氧乙烷生产工艺危险性分析及对策措施的研究。乙烯氧化生产环氧乙烷工艺是利用乙烯与空气(或氧气)在银催化剂存在的条件下反应生成环氧乙烷。整个工艺
5、由6个子系统组成:乙烯氧化、环氧乙烷吸收、二氧化碳脱除、环氧乙烷气提、环氧乙烷再吸收和环氧乙烷精制。该工艺是目前制备环氧乙烷的主流技术,工艺成熟可靠。乙烯氧化工艺过程连续性强,自动化控制程度高,生产过程具有高温、高压、强腐蚀的特点,存在着诸多火灾危险性因素和固有的火灾爆炸危险。由此,有必要对环氧乙烷合成工艺进行火灾危险性因素分析及对策措施研究,了解该工艺过程的火灾危害危险因素,并采取控制措施,以达到确保生产过程安全稳定的目的。环氧乙烷生产工艺涉及的主要危险有害因素,采取的主要定性、定量分析方法及主要的对策措施,并对存在的危险有害因素进行了辨识和分析。利用道氏火灾、爆炸危险指数评价方法,从一般工
6、艺危险性、特殊工艺危险性和安全补偿措施等方面对环氧乙烷生产系统进行了安全性评价,认为该系统内各单元在实际生产过程中可以正常运行。如果能够按照评价所提出的整改措施及时完善,则该生产系统的火灾、爆炸危险性将降低到最小程度,且其正常运转周期也可大大增加。据此也可以得出,所采用的道氏火灾、爆炸危险指数评价方法在化工企业生产系统安全评价中具有普遍应用价值。环氧乙烷生产工艺系统装置存在一定的固有危险、有害因素;主要危险、有害因素有:火灾、爆炸、电危害(包括雷电伤害、电气伤害、静电伤害、触电等)、车辆伤害、健康危害、坍塌及其它事故所造成的危害和伤害等。其可能发生的事故多为局部性的,如能按照国内现行的技术标准
7、和规范进行安全设计,在重点危险部位设置有效的安全设施,其危险程度可控制在可接受范围内。本书通过通过安全检查表和预先危险性分析方法进行定性分析,而且通过事故树分析方法对此项目分析,通过计算了顶上事件的概率,结构重要度、概率重要度、临界重要度对该项目进行定量分析。第一章 系统安全分析概述本章主要是介绍系统安全分析的目的、意义、范围、程序及主要内容;生产环氧乙烷的某工厂(本文以山东省滕州中盛化工有限公司为例)的周边自然环境等、基本工艺流程、主要生产设备、主要原材料、公用工程(水、电、气)等情况;消防设施等等组织管理。1.1 系统安全分析说明系统安全分析(System Safety Analysis)
8、是把系统中复杂事物分成较简单的组成部分,找出各组成部分之间的内部联系,查明危害的过程;是从安全角度对系统中的危险因素进行分析,主要分析导致系统故障或事故的各种因素及其相互关系,也就是采用安全系统工程的方法和原理找出影响系统正常运行的各种事件出现的条件以及可能导致的后果,寻求消除和控制危险的对策,最大限度地实现系统安全。 系统安全分析的目的是为了保证系统安全运行,查明系统中的危险因素,以便采取相应措施消除系统故障或事故;也就是为了在整个系统寿命周期内,根除或控制危害;也称系统危害分析。是安全系统工程中的一个重要程序和核心组成部分。 系统安全分析是安全系统工程的核心内容,它是安全评价的基础。通过这
9、个过程,人们可以对系统进行深入、细致地分析,充分了解系统存在的危险性,估计事故发生的概率和可能产生伤害及损失的严重程度,为确定出哪种危害能够通过修改系统设计或改变控制系统运行程序来进行预防提供依据。所以,分析结果的正确与否,关系到整个工作的成败。系统安全分析的内容(六个方面):(1)对与系统有关的环境条件、设备、人员及其因素进行调查和分析。(2)对可能出现的初始的、诱发的及直接引起事故的各种危险因素及其相关关系进行调查和分析。(3)对能够利用适当的设备、规程、工艺或材料控制或根除某种危险因素的措施进行分析。(4)对可能出现的危险因素的控制措施及实现这些措施的最好方法进行调查和分析。(5)对不能
10、根除的危险因素失去或减少控制可能出现的后果进行调查和分析。(6)对危险因素一旦失去控制,为防止伤害和损害的安全防护措施进行调查和分析。系统安全分析方法有数十种之多,从数理角度来分可分为定性和定量分析法两类,按逻辑思维方式来分可分为归纳法和演绎法两类,按是否能反映时间和环境的变化来分有动态和静态两类。常用的方法有安全检查表、危险性预先分析、故障类型与影响分析、鱼刺图分析、致命度分析、事件树分析、事故树分析、 因果分析和可操作性研究等。 在选择系统安全分析方法时,可遵循下列原则:(1)首先可进行初步的综合分析,如安全检查表、危险性预先分析等,查明系统中可能出现的危害及危 害程度,形成初步概念,然后
11、再根据危险性的大小,进行详细的分析。(2)根据分析对象,选用相应的方法。对于连续性作业可选用如流动分析、交界面分析等单元间有联系 的分析方法;关键性的危险设备可选用如故障类型和影响分析等从零部件开始的故障分析的方法。(3)新建、改建的设计或限定目标的工程,可选用静态分析方法,若分析系统在运行状态,则宜选用动 态分析方法。如程序分析法、逻辑分析法等。(4)为获得较高的安全性而需对系统进行反复调整时,可使用替换分析和逻辑分析等。(5)各种分析方法可以互相补充,使用一种方法也许不能完全分析出系统的危险性,但可再用其它方法 弥补其不足。(6)进行系统安全分析时,并不需要应用所有的分析方法。应该根据实际
12、情况,结合环境和资金条件,合理选用分析方法,使分析能得出正确的结论。系统安全分析的范围有很多方面,本文主要从环氧乙烷生产工艺的设备、材料、工厂环境、条件、电气、机械、有毒、有害因素、等方面来进行分析。确认了将要进行系统安全分析的范围之后,首先即需将所确立的范围内的所有系统加以理清及分类。其中包括了系统内的所有单元、制程、设备及其相连的设备、土木、基础及其它的相关信息(如:地震历史、风向、风速、最高/最低大气温度、最近的民宅分布、民宅人口密度、周界围墙高度、平时工作人员数等),同时将此范围内的所有次系统和子系统加以分类。分类的方式可以采用位置、编号、系统特性、操作条件、使用时间等各种不同的方式,
13、但是最好的分类方式,应该是依系统的关键性程度及风险值为基准的分类。此种分类方式可以将非关键性及风险值较低的系统先行剔除,或是将这些系统的优先级降低,而将资源集中在高风险或是高关键性的系统,如此才能有效的利用有限的资源,发挥最大的成效。另一方面在将范围内的系统细分为次系统和子系统时,也容易定义其接口及相互间的关连性,不致发生混淆及误差。1.2 项目概况分析1.2.1 自然环境下面是以山东省滕州中盛化工有限公司为例来介绍的。1)地理位置滕州市位于山东省南部,属黄淮冲击平原的一部分,地理坐标为北纬34503517,东经1164811723,地处鲁中南山区的西南麓延伸地带,东依沂蒙山区,南临枣庄市薛城
14、区,西濒微山湖、与微山县相连,北和邹城市接壤依齐鲁孔孟圣地。地势从东北向西南倾斜,依次为低山、丘陵、平原、滨湖。海拔最高点596.6米,最低点33.5米,东西宽45千米,南北长46千米,总面积1485平方千米,是滕州市级边疆三年的“经济强镇”p省级“社会治安综合治理安全文明镇”和山东省中心镇。 2)气候特点滕州市属于温带大陆性季风气候,降水集中,雨热同季,春秋短暂,冬夏较长。年日照时数2300-2900小时,热量条件可满足农作物一年两作的需要。年平均温11.014.2,最高月均温23.527.4,最低月均温-4.4-0.8,年降水量584-905毫米,全境平均约710毫米,无霜期173250天
15、。滕州暴雨年际变化大,年暴雨出现日数服从泊松分布,暴雨、大暴雨具有明显的季节变化,暴雨集中期为6月下旬到8月下旬,大暴雨集中期为6月下旬到8月中旬,均以7月份最多。其中6月中旬到7月中旬是暴雨初日的关键期,7月下旬到9月中旬是暴雨终日的关键期。近55年来年暴雨强度、年暴雨日数及年暴雨量先后发生气候突变,年暴雨强度于1962年发生突变变小。暴雨日数及年暴雨量于1981年发生突变变少,于1990年发生突变变多。滕州年及夏季水资源呈显著减少趋势,水资源变化有明显的阶段性和年代际变化特征,丰枯期交替变化。3)工厂环境四周没有居民区、商业中心、公园等人口密集区域;学校、医院、影剧院、体育场等公共设施;供
16、水水源、水厂及水源保护区;车站、码头、机场以及公路、铁路、水路交通干线、地铁风亭及出入口;基本农田保护区、畜牧区、渔业水域和种子、种畜、水产苗种生产基地;河流、湖泊、风景名胜区和自然保护区;军事禁区、军事管理区;法律、行政法规规定予以保护的其他区域。1.2.2 基本工艺流程环氧乙烷生产系统流程如图1-1所示。来自储罐区的乙烯和空气分离塔分离出的氧气经M101混合器充分混合后进入该系统的中心设备R101反应器。在R101反应器内,乙烯和氧气按一定比例,在甲烷作致稳剂及银(Ag)作催化剂的条件下发生氧化反应生成环氧乙烷。为了得到高纯度的环氧乙烷产品,首先须将R101反应器制得的环氧乙烷(58.36
17、%,体积百分比)水溶液送至吸收塔脱除副产品二氧化碳,随后进入环氧乙烷精制塔进行汽提精制,将环氧乙烷水溶液中的环氧乙烷提浓至99.99%(体积百分比),最后送入环氧乙烷成品储罐储存。原料乙烯、氧气和循环气经预热后进入反应器,在银触媒作用下进行如下主要反应: 纯EO(99.99%) 2 3 4 乙烯 1 C2H4、O2 5 氧气 EO水溶液 (58.36%)1M101混合器;2R101反应器;3二氧化碳吸收塔;4环氧乙烷精制塔;5环氧乙烷成品储罐图1-1 环氧乙烷生产工艺流程图可以将图1-1环氧乙烷生产工艺流程图简化,这样更容易理解更方便研究,环氧乙烷生产工艺流程简易图如图1-2所示:环氧乙烷吸收
18、塔氧化反应器氧气乙烯二氧化碳吸收塔 二氧化碳图1-2 环氧乙烷生产工艺流程简易图1.2.3 主要生产设备环氧乙烷的生产过程中主要的生产设备:储罐、空气分离塔( 氧气 )、M101混合器、R101反应器、吸收塔、精制塔(见图1-1)。1.2.4 主要原材料和公用工程1)主要原材料环氧乙烷生产过程中所用原料主要有:乙烯、空气(氧气)、甲烷(致稳剂)、银(催化剂)。(1)乙烯通常情况下,乙烯是一种无色稍有气味的气体,略具烃类特有的臭味,少量乙烯具有淡淡的甜味;难溶于水,微溶于乙醇、酮、苯,溶于醚,易溶于四氯化碳等有机溶剂。密度为1.25g/L,相对密度(水=1)0.61,相对蒸气密度0.98,比空气
19、的密度略小。熔点-169.4,沸点-103.9,引燃温度425,爆炸上限36.0%(V/V),爆炸下限2.7%(V/V)。其它理化性质:可以和酸性高锰酸钾发生氧化还原反应,乙烯作为还原剂,被氧化成二氧化碳;酸性高锰酸钾被还原而褪色。主要用途:用于制环氧乙烷、聚乙烯(自身加成)、聚氯乙烯、醋酸等,还可用来催熟水果。(2)氧气标况下,氧气是无色无味的气体,氧气密度比空气略大为1.429g/L,不易溶于水,1L水只能溶解30ml氧气,在-183变为淡蓝色液体,在-218变为淡蓝色固体。能支持燃烧是助燃性气体,氧气还能供给呼吸。(3) 甲烷甲烷是无色、无味、微毒的可燃气体,极难溶于水,甲烷的熔点是-1
20、82.5、沸点是-161.5 ,-164相对水密度是0.42,爆炸上限%(V/V)15.0、爆炸下限%(V/V)5.0,甲烷是最简单的有机物,也是含碳量最小(含氢量最大)的烃,在自然界分布很广,是天然气、沼气、油田气及煤矿坑道气的主要成分。它可直接用作气体燃料及制造氢气、碳黑、一氧化碳、乙炔、氢氰酸及甲醛等物质的原料。 (4) 银银是一种化学元素,化学符号Ag,原子序数47,是一种过渡金属。银有很好的柔韧性和延展性,延展性仅次于金,能压成薄片,拉成细丝。银在地壳中的含量很少,仅占0.07ppm,在自然界中有单质的自然银存在,但主要是化合物状态。2)公用工程水:生产用水(含储罐区用水)由滕州市X
21、水处理厂供应。生产过程中产生的废水(含储罐产生的废水)经厂内污水处理装置简单中和后排入XX污水处理厂再进行净化处理。电:电由滕州市供电公司供电系统供电,该工厂的电源,采用TN-C-S供电系统,按动力用电线路接入厂内。气:由于气体易泄漏,应改进作业方法,减少泄露;采用乙烯循环系统,减少乙烯成本;改造和更新设施设备,防止出现跑、冒、漏气体现象;有效处理污水废气,避免直接排放。3)安全、消防设施(1)消防通道储罐区三面有消防通道,消防通道的宽度在418米,满足消防要求;(2)消防器材场内各种设备都安装了静电接地系统,厂房和罩棚采用避雷网保护,罐区附近设有避雷针;储罐通气管口设有阻火器,站内配备了35
22、kg推车式干粉灭火器2具,8kg手提式干粉灭火器10个,灭火毯5块,消防沙2m3,消防铁锹3把。消防设施的配备经某公安消防大队验收,具有消防安全证明。罩棚的防雷按二类防雷建筑设防,采用8mm的镀锌圆钢,形成不大于1010m的避雷网格,利用罩棚钢柱作为引下线。室外工艺装置、管道的静电接地采用装置机座、管道及管道支架就近与接地网连接,接口处加装了静电接地端子板及报警仪。防雷防静电设施的配备及接地电阻,经XXXX防雷中心检验检测,并获得防雷装置验收合格意见书。(3)消防用水消防用水取自供水管网,储罐区周围有2个消火栓,距离储罐最近的消火栓是15m.4)组织管理在职职工为XXX人,专职安全管理员XX人
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