2014年高考贵州理综化学试题和参考答案.doc

2014年普通高等学校招生全国统一考试（新课标Ⅱ卷）
理科综合能力测试化学部分

7．下列过程没有发生化学反应的是（ ）
A．用活性炭去除冰箱中的异味
B．用热碱水清除炊具上残留的油污
C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果
D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装
8．四联苯的一氯代物有（ ）
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
9．下列反应中，反应后固体物质增重的是（ ）
A．氢气通过灼热的CuO粉末
B．二氧化碳通过Na2O2粉末
C．铝与Fe2O3发生铝热反应
D．将锌粒投入Cu(NO3)2溶液
10．下列图示实验正确的是（ ）

A．除去粗盐溶液中的不溶物 B．碳酸氢钠受热分解

C．除去CO气体中的CO2气体 D．乙酸乙酯制备演示实验
11．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（ ）
A．pH=5的H2S溶液中，c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol•L-1
B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1
C．pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合:
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)
D．pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na+):①>②>③
12．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系，下列叙述错误的是（ ）
A．a为电池的正极
B．电池充电反应为LiMn2O4=Li1-xMn2Ox+xLi
C．放电时，a极锂的化合价发生变化
D．放电时，溶液中Li+从b向a迁移
13．室温下，将1mol的CuSO4•5H2O（s）溶于水会使溶液温度降低，热效应为△H1，将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为△H2，CuSO4•5H2O受热分解的化学方程式为：CuSO4•5H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(l),热效应为△H3。则下列判断正确的是（ ）
A．△H2>△H3 B．△H1<△H3 C．△H1+△H3=△H2 D．△H1+△H2>△H3
26．（13分）在容积为1.00L的容器中，通入一定量的N2O4，发生反应N2O4(g)2NO2(g)，随温度升高，混合气体的颜色变深。

回答下列问题：
（1）反应的△H 0（填“大于”“小于”）；100℃时，体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在0~60s时段，反应速率v(N2O4)为 mol·L-1·s-1反应的平衡常数K1为 。
（2）100℃时达到平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)以0.0020 mol·L-1·s-1的平均速率降低，经10s又达到平衡。
a:T 100℃（填“大于”“小于”），判断理由是 。
b:列式计算温度T是反应的平衡常数K2
（3）温度T时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡向 （填“正反应”或“逆反应”）方向移动，判断理由是 。
27、(15分)
铅及其化合物可用于蓄电池，耐酸设备及X射线防护材料等。回答下列问题：
（1）铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层，铅在周期表的位置为 ① 周期，第 ②
族：PbO2的酸性比CO2的酸性 ③ （填“强”或“弱”）。
（2）PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为 ④ 。
（3）PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为 ⑤ ：PbO2也可以通过石墨为电极，Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生的电极反应式 ⑥ ，阴极观察到的现象是 ⑦ ：若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式 ⑧ ，这样做的主要缺点是 ⑨ 。
（4）PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失重4.0%（）的残留固体，若a点固体表示为PbO2或mPbO2·nPbO2，列式计算x值和m:n值 ⑩ 。

28．（15分）某小组以CoCl2·6H2O、过氧化氢、液氨、氯化铵固体为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为确定其组成，进行如下实验：
5
A
B
C
6
2
1
3
4
1．水
2．安全管
3．10%NaOH溶液
4．样品液
5．盐酸标准溶液
6．冰盐水
①氨的测定：精确称取w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10% NaOH溶液，通入水蒸气，将样品溶液中的氨全部蒸出，用V1 ml c1 mol·L-1的盐酸溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2 mol·L-1 NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2 ml NaOH溶液。

②氯的测定：准确称取样品X配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现砖红色沉淀不在消失为终点（Ag2CrO4为砖红色）。
回答下列问题：
（1）装置中安全管的作用原理是 。
（2）用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用 式滴定管，可使用的指示剂为 。
（3）样品中氨的质量分数表达式为 。
（4）测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将 (填“偏高”或“偏低”)。
（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是 ：滴定终点时，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5 mol·L-1 ，c(CrO42-)为 mol·L-1 mol。（已知：Ksp(Ag2CrO4)= 1.12×10-12）
(6)经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为1:6:3，钴的化合价为 。制备X的化学方程式为 ：X的制备过程中温度不能过高的原因是 。
36．[化学选修——2：化学与技术]（15分）
将海水淡化和与浓海水资源化结合起来是综合利用海水的重要途径之一。一般是先将海水淡化获得淡水，再从剩余的浓海水中通过一系列工艺提取其他产品。
回答下列问题：
（1）下列改进和优化海水综合利用工艺的设想和做法可行的是 （填序号）。
①用混凝法获取淡水 ②提高部分产品的质量
③优化提取产品的品种 ④改进钾．溴．镁的提取工艺
（2）采用“空气吹出法”从浓海水中吹出Br2，并用纯碱吸收。碱吸收溴的主要反应是：Br2+Na2CO3+H2O NaBr + NaBrO3+6NaHCO3，吸收1mol Br2时转移的电子为 mol。
澄清液
石灰乳
产品1
脱硫
浓海水
澄清
合成
沉降
过滤
干燥
产品2
（3）海水提镁的一段工艺流程如下图：

浓海水的主要成分如下：
离子
Na+
Mg2+
Cl—
SO42—
浓度/（g·L-1）
63.7
28.8
144.6
46.4
该工艺过程中，脱硫阶段主要反应的离子方程式为 ，产品2的化学式为 ，1L浓海水最多可得到产品2的质量为 g。
（4）采用石墨阳极．不锈钢阴极电解熔融的氯化镁，发生反应的化学方程式为 ；电解时，若有少量水存在会造成产品镁的消耗，写出有关反应的化学方程式 。
37、[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）
周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序数依次增大。A的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。回答下列问题：
（1）b、c、d中第一电离能最大的是 （填元素符号），e的价层电子轨道示意图为 。
（2）a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为 ；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是 （填化学式，写出两种）。
（3）这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是 ；酸根呈三角锥结构的酸是 。（填化学式）
（4）e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1，则e离子的电荷为 。
（5）这5种元素形成的一种1：1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构；阳离子吴轴向狭长的八面体结构（如图2所示）。

该化合物中阴离子为 ，阳离子中存在的化学键类型有 ；该化合物加热时首先失去的组分是 ，判断理由是 。
38．[化学—选修5：有机化学基础]（15分）
立方烷（）具有高度的对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：

回答下列问题：
（1）C的结构简式为 ，E的结构简式为 。
（2）③的反应类型为 ，⑤的反应类型为 。
（3）化合物A可由环戊烷经三步反应合成：

反应1的试剂与条件为 ：反应2的化学方程式为 ：
反应3可用的试剂为 。
（4）在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是 （填化合物代号）。
（5）I与碱石灰共热可转化为立方烷，立方烷的核磁共振氢谱中有 个峰。
（6）立方烷经消化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有 种。

化学答案

7．A 8．C 9．B 10．D 11．D 12．C 13．B
26．（13分）
（1） 大于 0.0010 0.36 mol·L-1
（2）a：大于
反应正方向吸热，反应向吸热方向进行，故温度升高
b：K2= (0.16 mol·L-1)2/(0.020 mol·L-1) =1.3 mol·L-1
(3) 逆反应 对气体分子数增大的反应，增大压强平衡向逆反应方向移动
27．（15分）
（1） ①六 ②ⅣA ③ 弱
（2）④PbO2+4HCl(浓) PbCl2+Cl2↑+2H2O
（3）⑤PbO+ClO-= PbO2+Cl- ⑥ Pb2++2H2O - 2e- = PbO2↓+ 4H+

⑦石墨上包上铜镀层⑧Pb2++2e- =Pb↓ ⑨不能有效利用Pb2+
（4）⑩x=2 - =1.4 = =
28．（15分）
（1）瓶A中的压力过大时，安全管中的液面上升，使A瓶中的压力稳定。
（2）碱 酚酞（或甲基红）
（3）
（4）偏低
（5）防止硝酸银见光分解 2.8×10-3
（6）+3
2CoCl2 +NH4Cl +10NH3 + H2O2 = 2[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O
温度过高过氧化氢分解，氨气逸出
36．[化学选修——2：化学与技术]（15分）
（1）②③④
（2）
（3）Ca2++SO42-= CaSO4↓ Mg(OH)2 69.6
(4)
37、[化学——选修3：物质结构与性质] （15分）
(1) N
( 2) sp3 H2O2 N2H4
（3）HNO2 HNO3 H2SO3
（4）+1
（5）H2SO4 共价键和配位键 H2O H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的弱
38．[化学—选修5：有机化学基础]（15分）
（1）
（2）取代反应 消去反应
（3） Cl2/光照 O2/Cu
（4） G和H
（5） 1
（6） 3

科。7．下列过程没有发生化学反应的是
A．用活性炭去除冰箱中的异味 B．用热碱水清除炊具上残留的油污
C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保存水果 D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装
答案：A
考点：物理变化与化学变化的区别与联系．菁优网版权
专题：物质的性质和变化专题．
解析：物理变化与化学变化的本质区别是：是否有新物质的生成来解答．A．活性炭具有较大的表面积，能够吸附冰箱中的异味，该过程没有新物质的生成，属于物理变化，故A正确；B．油污的成分是油脂，在碱性条件下发生水解生成易溶于水的高级脂肪酸钠和甘油，该过程有新物质生成，属于化学变化，故B错误；
C．乙烯具有催熟作用，为了延长水果的保鲜期，用高锰酸钾可以除掉乙烯，该过程中乙烯与高锰酸钾反应氧化还原反应，故C错误；D．硅胶具有吸水性，可以做干燥剂，吸收水分，属于物理变化；铁粉具有还原性，防止食物被氧化，发生氧化还原反应，属于化学变化，故D错误；
点评：本题考查了化学变化与物理变化的区别，判断依据是：是否有新物质的生成，题目难度不大，该题各个选项与现实生活接触紧密，比较新颖，注意相关知识的积累．

8. 四联苯的一氯代物有(　　)
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
答案：C
考点：同分异构现象和同分异构体；常见有机化合物的结构．菁优网
专题：同系物和同分异构体．
解析：根据“等效氢”的数目分析四联苯的一氯代物，有几种等效氢原子，就有几种一氯代物．根据上下对称、左右对称可知，四联苯的等效氢原子有5种，因此四联苯的一氯代物的种类为5种，
点评：本题考查学生同分异构体的书写，掌握方法即可完成，注意等效氢的判断，难度不大．

9．下列反应中，反应后固体物质增重的是
A．氢气通过灼热的CuO粉末 B．二氧化碳通过Na2O2粉末
C．铝与Fe2O3发生铝热反应 D．将锌粒投入Cu(NO3)2溶液
答案：B
考点：真题集萃；钠的重要化合物；镁、铝的重要化合物；铜金属及其重要化合物的主要性质．
专题：几种重要的金属及其化合物．
解析：A．发生氢气与CuO的反应生成Cu和水，反应前固体为CuO，反应后固体为Cu，固体质量减小，故A错误；B．发生二氧化碳与过氧化钠的反应生成碳酸钠和氧气，反应前固体为过氧化钠，反应后固体为碳酸钠，二者物质的量相同，固体质量增加，故B正确；C．发生Al与Fe2O3反应生成Al2O3和Fe，反应前固体为氧化铁、Al，反应后固体为氧化铝、Fe，均为固体，固体质量不变，故C错误；D．发生Zn与Cu(NO3)2反应生成Zn(NO3)2和Cu，反应前固体为Zn，反应后固体为Cu，二者物质的量相同，则固体质量减小，故D错误；
点评：本题为2014年高考试题，把握发生的化学反应及反应前后固体的分析为解答的关键，侧重元素化合物性质的考查，注意反应中物质的质量变化，题目难度不大．

10．下列图示实验正确的是

答案：D
考点：化学实验方案的评价；真题集萃．
专题：实验评价题．
解析： A．除去粗盐溶液中不溶物，可利用图中过滤操作，但漏斗下端尖嘴应紧靠烧杯内壁，玻璃棒紧靠三层滤纸一边，故A错误；B．碳酸氢钠分解生成水，为防止水倒流，试管口应略向下倾斜，图中试管口向上，故B错误；C．除杂时导管应长进短出，图中气体从短导管进入不能除杂，故C错误；D．乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，需要浓硫酸并加热，饱和碳酸钠可吸收乙醇和乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，图中制备实验合理，故D正确；
点评：本题考查化学实验方案的评价，为高频考点，涉及混合物分解提纯、物质除杂、有机物制备及物质性质实验等，把握实验原理及实验装置为解答的关键，注意实验操作的可行性、评价性分析，题目难度不大．

11．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是
A．pH=5的H2S溶液中，c(H+) = c(HS－) =1×10—5 mol·L—1
B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH = b，则a = b+1
C．pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋) + c(H＋) = c(OH－) +c( HC2O4－)
D．pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③
答案：D
考点：离子浓度大小的比较；弱电解质在水溶液中的电离平衡；酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．
专题：电离平衡与溶液的pH专题；盐类的水解专题．
解析：A．H2S为二元弱酸，分步电离，第一步电离程度远远大于第二步，所以溶液中c(H+)＞c(HS﹣)，故A错误；B．加水稀释促进一水合氨电离，pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，溶液中的氢氧根离子浓度大于原来的，其pH=b，则a＜b+1，故B错误；C．H2C2O4是二元弱酸，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(Na+) + c(H+) = c(OH﹣) + c(HC2O4﹣) + 2c(C2O42﹣)，故C错误； D．pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液，酸根离子水解程度越小，其浓度越大，酸根离子水解程度 ①＜②＜③，所以盐的浓度大小关系为： ①＞②＞③，钠离子不水解，所以c(Na+)：①＞②＞③，故D正确；
点评：本题考查了离子浓度大小比较，涉及弱电解质的电离和盐类水解，根据弱电解质电离特点、盐类水解特点再结合电荷守恒来分析解答，易错选项是B，题目难度中等．　

12．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是
A．a为电池的正极
B．电池充电反应为LiMn2O4Li1-xMn2O4 + xLi
C．放电时，a极锂的化合价发生变化
D．放电时，溶液中Li+从b向a迁移
答案：C
考点：原电池和电解池的工作原理．菁优
专题：电化学专题．
解析：A、锂离子电池中，b为Li，放电时，Li失去电子，因此b（Li）为电池的负极，所以a为电池的正极，故A正确；B、充电时，Li+在阴极得电子，LiMn2O4在阳极失电子，电池充电反应为LiMn2O4 = Li1﹣xMn2O4 + xLi，故B正确；C、放电时，a为正极，正极上Li1﹣xMn2O4中Mn元素得电子，所以锂的化合价不变，故C错误；D、放电时，溶液中阳离子向正极移动，即溶液中Li+从b向a迁移，故D正确；
点评：本题考查了锂电池的组成和工作原理，题目难度中等，本题注意把握原电池和电解池的组成和工作原理，注意根据电池反应中元素化合价的变化来判断正负极．

13．室温下，将1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低，热效应为△H1，将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为△H2；CuSO4·5H2O受热分解的化学方程式为：CuSO4·5H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(l)， 热效应为△H3。则下列判断正确的是
A．△H2＞△H3 B ．△H1＜△H3 C．△H1+△H3 =△H2 D．△H1+△H2 ＞△H3
答案：B
考点：用盖斯定律进行有关反应热的计算．
专题：化学反应中的能量变化．　
解析：①胆矾【CuSO4·5H2O(s)】溶于水时，溶液温度降低，说明它溶解在水时吸收热量，电离方程式： CuSO4•5H2O(s) = Cu2+(aq) + SO42﹣(aq) + 5H2O(l) △H1＞0；
②CuSO4(s)溶于水时，溶液温度升高，说明它溶解在水时放出热量，电离方程式：
CuSO4(s) = Cu2+(aq) + SO42﹣(aq) △H2＜0；
③已知CuSO4•5H2O(s) = CuSO4(s) + 5H2O(l) △H3；
依据盖斯定律①﹣②得到③，所以△H3=△H1﹣△H2；△H1＞0，△H2＜0，则△H3＞0。
A、上述分析可知△H2＜△H3，故A错误；
B、分析可知△H2 = △H1﹣△H3，由于△H2＜0，△H3＞△H1 ，故B正确；
C、关系式：△H3 =△H1﹣△H2，可得到：△H2 =△H1﹣△H3，故C错误；
D、△H2＜0，△H1＞0、△H3＞△H1+△H2，故D错误；
点评：本题考查了物质溶解及物质分解过程中的能量变化，根据盖斯定律分析物质溶解过程中的能量变化是解题关键，题目难度中等．

第Ⅱ卷
三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第26题--第28题为必考题，每个试题考生都必须作答。第35题--第37题为选考题，考生根据要求作答。
(一)必考题(共43分)
　26．(13分)
在容积为1.00L的容器中，通入一定量的N2O4，发生反应N2O4(g)2NO2(g)，随温度升高，混合气体的颜色变深。

回答下列问题：
(1)反应的△H 0(填“大于”“小于”)；100℃时，体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。在0～60s时段，反应速率v(N2O4)为 mol·L-1·s-1反应的平衡常数K1为 。
(2)100℃时达到平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)以0.0020 mol·L-1·s-1的平均速率降低，经10s又达到平衡。
①T 100℃(填“大于”“小于”)，判断理由是 。
②列式计算温度T是反应的平衡常数K2
(3)温度T时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡向 (填“正反应”或“逆反应”)方向移动，判断理由是 。
考点：物质的量或浓度随时间的变化曲线；化学平衡常数的含义；化学平衡的影响因素．
专题：化学平衡专题．
解析：(1)随温度的升高，混合气体的颜色变深，化学平衡向正反应方向移动，即△H＞0；0～60s时段，N2O4浓度变化为：0.1mol/L﹣0.04mol/L = 0.06mol/L，v(N2O4) = = 0.0010mol•L﹣1•s﹣1；
K = = = 0.36mol/L，故答案为：大于、0.0010mol•L﹣1•s﹣1、0.36mol/L；
(2)①N2O4的浓度降低，平衡向正反应方向移动，由于正反应方向吸热，T＞100℃，
故答案为：大于、正反应方向吸热，反应向吸热方向移动，故温度升高；
②平衡时，c(NO2) = 0.120mol•L﹣1 + 0.0020mol•L﹣1•s﹣1 × 10s×2 = 0.16mol•L﹣1，
c(N2O4) = 0.040mol•L﹣1﹣0.0020mol•L﹣1•s﹣1×10s = 0.020mol•L﹣1，K2 = = 1.28mol/L，
故答案为：1.3mol/L；
(3)反应容器的容积减少一半，压强增大，正反应方向气体体积增大，增大压强向着气体体积减小的方向移动，故答案为：逆反应、对气体体积增大的反应，增大压强平衡向逆反应方向移动．
点评：本题考查化学平衡图象、影响平衡的因素、平衡常数影响因素、化学反应速率的计算等，难度不大．

27．(15分)
(1)铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层。铅在元素周期表的位置为第 周期．第 族；PbO2的酸性比CO2的酸性 (填“强”或“弱”)。
(2)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为 。
(3)PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为 ；PbO2也可以通过石墨为电极，Pb(NO3)2 和Cu(NO3)2的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生反应的电极反应式为 ，阴极上观察到的现象是 ；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式为 ，这样做的主要缺点是 。
(4)PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失重的4.0%，即((样品起始质量—a点固体质量)/样品起始质量×100%)的残留固体。若a点固体组成表示为PbOx或mPbO2 ·nPbO，列式计算x值和m:n值 。

考点：真题集萃；化学方程式的有关计算；元素周期律和元素周期表的综合应用；电解原理；碳族元素简介．
专题：元素周期律与元素周期表；元素及其化合物．
解析： (1)铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层，铅位于第六周期ⅣA族；非金属性越强酸性越强，非金属性C＞Pb，故PbO2的对应水化物的酸性比CO2的弱，故答案为：六、ⅣA；弱；
(2)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，说明生成氯气，还应生成PbCl2与水，反应的化学方程式为：
PbO2+4HCl(浓)PbCl2+Cl2↑+2H2O，故答案为：PbO2+4HCl(浓)PbCl2+Cl2↑+2H2O；
(3)PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，据此可知，PbO与ClO﹣反应得到PbO2，同时生成Cl﹣，反应的离子方程式为：PbO + ClO﹣ = PbO2 + Cl﹣；阳极上Pb2+失去电子，得到PbO2，需要水参与反应，同时生成氢离子，电极反应式为：Pb2+ + 2H2O﹣2e﹣ = PbO2↓ + 4H+；阴极上，Cu2+获得电子生成Cu，附着在石墨电极上，即石墨上红色物质析出；若电解液中不加入Cu(NO3)2，阴极上Pb2+获得电子生成Pb，所以阴极上的电极反应式为：Pb2++2e﹣=Pb↓，Pb2+的利用率降低；
故答案为：PbO + ClO﹣= PbO2 + Cl﹣；Pb2+ + 2H2O﹣2e﹣= PbO2↓ + 4H+；石墨上红色物质析出；Pb2++2e﹣=Pb↓；Pb2+的利用率降低；
(4)若a点固体组成表示为PbOx，根据化学方程式PbO2PbOx + O2↑，可以写出如下关系式并计算出：x 的值： × 32 = 239×4.0%， 解得 x = 1.4；
若组成表示为mPbO2•nPbO，则O原子与Pb原子的比值应该等于x的值，即 = 1.4，整理得m：n = 2：3，
故答案为：x=1.4；m：n=2：3．
点评：题目比较综合，涉及元素周期表与元素周期律、常用化学用语、电解原理、根据方程式计算等，题目素材基本取自教材以外，是对学生综合能力考查，(3)中电解液中不加入Cu(NO3)2时阴极反应为易错点，掌握离子放电顺序是关键，(4)中注意根据方程式计算，题目难度中等．

28．(15分)
某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为测定其组成，进行如下实验。

①氨的测定：精确称取wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1 mol·L—1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2 mol·L—1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。
②氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。
回答下列问题：
(1)装置中安全管的作用原理是 。
(2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用 式滴定管，可使用的指示剂为 。
(3)样品中氨的质量分数表达式为 。
(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将 (填“偏高”或“偏低”)。
(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是 ；滴定终点时，若溶液中c(Ag＋)=2.0×10—5 mol·L—1，则c(CrO42—)为 mol·L—1。(已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10—12)
(6)经测定，样品X中钴．氨．氯的物质的量之比为1:6:3，钴的化合价为 ，制备X的化学方程式为 ；X的制备过程中温度不能过高的原因是 。
考点：真题集萃；探究物质的组成或测量物质的含量．
专题：实验探究和数据处理题．
解析(1)通过2中液面调节A中压强，如果A中压力过大时，安全管中液面上升，使A中压力减小，从而稳定压力，故答案为：当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定；
(2)碱只能盛放在碱式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中，所以用NaOH标准溶液确定过剩的HCl时，应使用碱式滴定管盛放NaOH溶液；NaOH溶液和盐酸溶液恰好反应后呈中性，可以选择酸性或碱性变色范围内的指示剂，甲基红为酸性变色指示剂、酚酞为碱性变色指示剂，所以可以选取甲基红或酚酞作指示剂，
故答案为：碱；酚酞或甲基红；
(3) 根据氨气与和氨气反应盐酸之间的关系式计算氨气的质量，再根据质量分数公式计算氨质量分数；与氨气反应的n(HCl)=10﹣3V1L × c1mol•L﹣1 ﹣ c2mol•L﹣1 × 10﹣3V2L = 10﹣3(c1V1﹣c2V2)mol，根据氨气和HCl的关系式知，n(NH3) = n(HCl) = 10﹣3(c1V1﹣c2V2)mol，
氨的质量分数 = ，
故答案为：；
(4)若气密性不好，导致部分氨气泄漏，所以氨气质量分数偏低，故答案为：偏低；
(5)硝酸银不稳定，见光易分解，为防止硝酸银分解，用棕色试剂瓶盛放硝酸银溶液；根据离子积常数计算c(CrO42﹣)；即因为Ksp(Ag2CrO4) = c2(Ag＋)·c(CrO42﹣) = 1.12×10—12 ， c(Ag＋)=2.0×10—5 mol·L—1 )
所以 c(CrO42﹣) = mol/L = 2.8×10﹣3 mol/L，
故答案为：防止硝酸银见光分解；2.8×10﹣3；
(6)经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为1：6：3，则其化学式为[Co(NH3)6]Cl3，根据化合物中各元素的化合价代数之和等于0的原则，可确定Co元素化合价为+3价；该反应中Co失电子、双氧水得电子，CoCl2•6H2O、NH4Cl、H2O2、NH3发生反应生成[Co(NH3)6]Cl3和水，反应方程式为2CoCl2 + 2NH4Cl + 10NH3 + H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O；双氧水易分解、气体的溶解度随着温度的升高而降低，所以X的制备过程中温度不能过高，
故答案为：+3；2CoCl2 + 2NH4Cl + 10NH3 + H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O；；温度越高过氧化氢分解、氨气逸出．
点评：本题考查了物质含量的沉淀，涉及难溶物的溶解平衡、氧化还原反应、物质含量的测定等知识点，明确实验原理是解本题关键，知道指示剂的选取方法，题目难度中等．　

(二)选考题:共45分。请考生从给出的3道物理题、3道化学题、2道生物题中每科任选一题作答，并用2B铅笔在答题卡上把所选题目的题号方框图黑。注意所做题目都题号必须与所涂题目的题号一致，在答题卡选大区域指定位置答题。如果不涂、多涂均按所答第一题评分；多答则每学科按所答的第一题评分。

36.[化学——选修2：化学与技术](15)
将海水淡化和与浓海水资源化结合起来是综合利用海水的重要途径之一。一般是先将海水淡化获得淡水，再从剩余的浓海水中通过一系列工艺提取其他产品。
回答下列问题：
(1)下列改进和优化海水综合利用工艺的设想和做法可行的是 (填序号)。
①用混凝法获取淡水 ②提高部分产品的质量
③优化提取产品的品种 ④改进钾．溴．镁的提取工艺
(2)采用“空气吹出法”从浓海水中吹出Br2，并用纯碱吸收。碱吸收溴的主要反应是：Br2 + Na2CO3 + H2O NaBr + NaBrO3 + 6NaHCO3，吸收1mol Br2时转移的电子为 mol。
(3)海水提镁的一段工艺流程如下图：

浓海水的主要成分如下：
离子
Na+
Mg2+
Cl﹣
SO42﹣
浓度/(g•L﹣1)
63.7
28.8
144.6
46.4
该工艺过程中，脱硫阶段主要反应的离子方程式为 ，产品2的化学式为 ，1L浓海水最多可得到产品2的质量为 g。
(4)采用石墨阳极．不锈钢阴极电解熔融的氯化镁，发生反应的化学方程式为 ；电解时，若有少量水存在会造成产品镁的消耗，写出有关反应的化学方程式 。
考点：真题集萃；海水资源及其综合利用．　
专题：卤族元素；化学应用．
解析：(1)①混凝法是加入一种混凝剂(如：明矾、铁盐等)，使水中细小的悬浮物质和胶体聚集成较大颗的颗粒而沉淀，然后过滤除去，海水中可溶性杂质不能除去，不能进行海水淡化，故错误；②改进工艺，尽可能减少新物质引入，除去粗产品中的杂质，可以提高产品的质量，故正确；③海洋是一个远未完全开发的巨大化学资源宝库，海水中元素种类很多，改进工艺可以优化提取产品的品种，故正确；④根据不同的提取原理可以改进钾、溴、镁等的提取工艺，从而