天然药物化学简答题.doc

三、糖与苷类1、苷键酸水解的影响因素：苷原子不同，水解难以顺序：N-苷O苷S苷C苷呋喃糖苷较吡喃糖易水解酮糖苷较醛糖苷易水解吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。2、鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚答：将三种样品分别做Molisch反应，不产生紫色环的是丹皮酚，产生紫色环的，再分别做Fehling反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。四、香豆素和木脂素1、香豆素的荧光性：香豆素类化合物在紫外光下多显蓝色或紫色荧光，可用于鉴别。7-OH取代的香豆素蓝色荧光最强，甚至在可见光下即可辨认，加减后荧光更强，颜色变为绿色；7-OH甲基化或为非-OH基团时，荧光将减弱或消失。多烷氧取代的呋喃香豆素类荧光颜色为黄绿色或褐色。2、碱溶酸沉法提取分离香豆素成分基本原理：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻-OH桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。 注意：在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。五、蒽醌类化合物1、为何药典规定新采集的大黄必须贮存2年以上才能药用？答：因为新采集的大黄中蒽酚、蒽酮含量高，对消化道黏膜刺激性强。2、pH梯度萃取法原理：依据呗分离成分的酸（碱）性差别二选用不同碱（酸）性的溶剂进行萃取分离的方法。【大黄中的5种游离蒽醌是有一定地酸性差别，因此可采用此法分离】六、黄酮类化合物1、黄铜（醇）类难溶于水，而二氢黄铜、异黄酮类水溶液性比黄铜（醇）大的原因：黄铜（醇）的A.B环分别与羟基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间排列紧密引力大，故难溶于水。二氢黄铜（醇）由于C环被氢化成近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，使分子间排列不紧密，分之间引力降低，有利于分子的进入，异黄酮B环连接在3位上，受吡喃环羰基立体结构的阻碍，平面性降低，水溶性增大。七、萜类和挥发油1、萜类 的分类依据？各类萜在植物体内的存在形式？答：根据分子中异戊二烯单位数分类；半萜、单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、死萜、多萜。2、挥发油可由 萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和部分含S,N的化合物组成。主要成分：单萜、倍半萜3、青蒿素 属倍半萜内酯类化合物，具有抗疟的生物活性。常见的衍生物：双氢青蒿素、蒿甲醚、青蒿琥珀酸单酯等。4、挥发油如何保存？答：挥发油对光、空气和热均较敏感，挥发油与空气、光线长期接触会逐渐氧化变质使其相对密度增加、颜色变深、失去原有香气，并逐渐聚合成树脂样物质，不能再随水蒸气蒸馏，故 宜贮存于密闭棕色瓶中，装满并在低温处保存。八、皂苷1、皂苷溶血作用的原因：皂苷能与红细胞膜上胆固醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，导致溶血。 表示方法：各种皂苷溶血作用强弱不同，可用 溶血指数【指在一定条件下（同一来源红细胞、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度】表示。 药物临床需注意：不宜供静脉注射。2、哪些试验常用于检测皂苷的存在？答：泡沫试验：持久性泡沫，加热不消失；溶血试验：大多数阳性；甾体母核的显色试验：醋酐-浓硫酸试验等。九、强心苷1、型、型、型强心苷苷元和糖的连接方式：型：苷元C3-O-(2，6-二去氧糖)x-(a-羟基塘)y型：苷元C3-O-(6-二去氧糖)x-(a-羟基塘)y型：苷元C3-O- (a-羟基塘)y2、按苷元结构特点将强心苷分为：甲/乙型强心苷。鉴别：两者可利用甲型C17位连有五元不饱和内酯环，在碱性醇溶液中双键转位能形成活性次甲基，从而能与某些事件缩合显色，而六元不饱和内酯环的乙型，因不能产生活性次甲基，因而无此反应鉴别。Eg：3,5-二硝基苯甲酸试剂反应（Kedde反应），若产生红色或深红色，显示可能含有甲型。3、可用于检测强心苷存在的试剂：（三类）检测甾体母核的试剂、检测五元不饱和内酯环的世界级、检测2-去氧糖的试剂。4、提取强心苷原生苷的注意事项：提取原生苷首先要注意抑制酶的活性，防止酶解原料需新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮可用乙醇提取以破坏酶的活性。十、生物碱1、生物碱按结构可分为：有机胺类生物碱（麻黄碱）、吡啶类（槟榔碱）、莨菪烷类（莨菪碱）、异喹啉类（罂粟碱）、吲哚类（长春碱）、其他类（乌头碱）