无机化学思考题和课后习题答案整理(1—5章)..doc

第一章　 思　考　题
　1。 一气柜如下图所示:
　　　 　 Ａ

N2（2Ｌ)
CO2(1L）

　　假设隔板（A）两侧Ｎ2和CO２的T， P相同。试问：
（1)隔板两边气体的质量是否相等？ 浓度是否相等？物质的量不等而浓度相等
　(2）抽掉隔板(假设不影响气体的体积和气柜的密闭性)后，气柜内的T　和Ｐ 会改变？N２、CO2物质的量和浓度是否会改变？T 和P 会不变，N２、ＣO2物质的量不变而浓度会改变
　 2。 标准状况与标准态有何不同?　标准状况指气体在27.315K和10１32５Ｐａ下的理想气体,标准态是在标准压力下(10０ｋPa)的纯气体、纯液体或纯固体
3。 化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同? 对某一化学反应方程式来说，化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为负值,生成物的化学计量数为正值 　4。 热力学能、热量、温度三者概念是否相同？ 试说明之。
　　5.　试用实例说明热和功都不是状态函数。
　　6。　判断下列各说法是否正确：
　　（1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。×
　　（2）甲物体的温度比乙物体高,表明甲物体的热力学能比乙物体大。×ﻫ　 (3)物体的温度越高，则所含热量越多。×ﻫ （4)热是一种传递中的能量.√ﻫ 　（5)同一体系:ﻫ 　 （a)同一状态可能有多个热力学能值。×ﻫ （b)不同状态可能有相同的热力学能值.√
７。 判断下列各过程中，那个ΔＵ最大：ﻫ 　（1）体系放出了60ｋJ热，并对环境做了40kJ功．ﻫ 　(2）体系吸收了６0kJ热，环境对体系做了40kJ功。√
　（3)体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。
　　（4)体系放出了40kJ热,环境对体系做了６0kJ功。
根据ΔU=Ｑ+W, (1） ΔU＝—60+(—４0）=—100ＫJ　 （2) ΔＵ=＋60+40=+１00ＫJ ,(3) ΔU=＋4０＋（-6０）=—２0KＪ (4) ΔU＝—40+６０=+２0KJ因此通过计算可以看出，（2）过程的ΔU最大。
8.下列各说法是否正确:ﻫ (1）体系的焓等于恒压反应热。×
　 （２）体系的焓等于体系的热量。×ﻫ　　（３)体系的焓变等于恒压反应热。√ﻫ　 （４）最稳定的单质焓等于零。×
　 (5)最稳定的单质的生成焓值等于零。×
　（6)最稳定的纯态单质的标准生成焓等于零。√ﻫ 　(7）由于CaCO3分解是吸热的,所以它的标准摩尔生成焓为负值.×
　　（8)由于反应焓变的单位为kＪ·mol—1,所以热化学方程式的系数不影响反应的焓变值。×
　　9。判断下列各组内的反应在标准态下的恒压反应热是否相同,请说明理由。　
　 (1）Ｎ2(ｇ) +　３H2(g） ─→　2NH3(g)
　 1/2Ｎ２（g) + 3/2H2（ｇ) ─→ ＮH３(g）　不同,因为两个反应的反应计量数不同。ﻫ　 （２)H2（g) +　Br２（g) ─→　２ＨBｒ（g） ﻫ　 　　H2(g )＋　Bｒ2(l） ─→ 2HBr（g） 不同,因为两个反应的反应物Ｂr2的状态不同.
10. 已知：ﻫ　 　A ＋　B ─→ M + N；　(）1 = 35kJ·mｏl-1ﻫ　 　2M + ２N　─→ 2Ｄ；　（)２　=　—80kJ·mｏl-１则 A　＋ Ｂ　─→ D的（)３是（ )
　　 (１）-１0kＪ·mol-１　 　(3）—5kＪ·mｏl－１√ﻫ 　　（2）—45kＪ·mol-1 　 （4）2５kJ·moｌ—1
11.　下列纯态单质中,哪些单质的标准摩尔生成焓不等于零:　
　 （1)金刚石√ 　 　（3)O3(臭氧)√　　　（5)Br（ｌ)
（2)Fe（s） 　　 　(4)Hg（g)√　 　 (６)石墨
　 12.　在一标准态下ＣO２（g)的为下列那个反应的值？
　 （１） C(金刚石）　＋　Ｏ2(g) ─→ CO2（g)
　（2) CO(g) + 1/２O2(g) ─→　ＣO2(ｇ)ﻫ　 　　(3) C（石墨) + O2(ｇ） ─→ CO2（g)√
　 １3。 反应：H２（g) + Ｓ(g) ─→ H２S(g）的值是否等于H2S（g)的？不等,因为S(ｇ）不是稳定单质.
　14. 已知２9８。15K,1０0KPa下,反应：
　　　　N2(g） + 2O2(g) ─→ 2ＮO2(g) = 66.36kJ·ｍol—1，　则NO２(ｇ)的标准摩尔生成焓为:
　　　　（１）—６６。336kＪ·mol—１ 　 （3)—33.18kJ·mol-1
　　　　(2）33．18ｋJ·mol-１√ (4)６6.36kJ·mol—1
习 　题
本章作业(Ｐ24~２5）：
3。/5.／８．/10．/1３。／１５。/18.

1。 制备硝酸（HNO3)的反应如下：
　　４NH3+ 5O24NO　＋ 6H2Ｏﻫ 　2ＮO + O2　─→ 2NＯ2 ﻫ　　　3ＮＯ２ + H2Ｏ ─→ 2HNＯ3　+ NOﻫ　试计算每消耗1。00吨氨气可制取多少吨硝酸?
(提示:n（ＮH3):n(HＮＯ3)=1：2/3. 答案:2.47吨硝酸)
２. 在容器为１0.0L的真空钢瓶内充入氯气,当温度为298。15K时,测得瓶内气体压强为１.0×10７Ｐa，试计算钢瓶内氯气质量。提示:

#3。 一氧气瓶的容积是3２L，其中氧气的压强为13。2kPa。规定瓶内氧气压强降至1。01×103ｋPa时就要充氧气以防混入别的气体。今有实验设备每天需用10１。3２５kPａ氧气４0０L,问一瓶氧气能用几天？
解：允许使用的氧气物质的量为:
每天需用氧气的物质的量为：
以瓶氧气可用的天数为：
4。　一个容积为２１.2L的氧气缸安装有在2４。3×10５Pａ下能自动打开的安全阀,冬季时曾灌入624克氧气．夏季某天阀门突然自动打开了，试问该天气温达多少摄氏度?提示:
#5. 冬季草原上的空气主要含氮气（Ｎ2）、氧气(O2）和氩气（Ar）。在９。7×104Pａ及—2２℃下手记得一份空气试样,竟测定其中氮气、氧气和氩气的体积分数依次为０.78、0.21、0.01。求收集试样时各气体得分压.提示：根据道尔顿分压定律:

6。 ３0℃下,在一个容积为10.0L的容器中,Ｏ２,N２和CＯ2混和气体的总压力为93。3kＰａ，其中Ｐ(Ｏ２)为26.7kPａ, CO２的含量为５。００g。试求：ﻫ　 　(1）　容器中CO2的分压;(答案:２.8７×10４Ｐa)ﻫ　　　(2） 容器中N2的分压;（答案:3.79×104Pａ）ﻫ　　 (3）　Ｏ２的物质的质量分数；(答案：0。2８６）

7． 用锌与盐酸反应制备氢气:
　　Ｚn（s）　+ 2H＋ ─→ Ｚn2+ ＋　H2(g)↑
　　 若用排水集气法在98.6kPａ、25℃下（已知水的蒸气压为3。1kPa)收集到2.50×10-３m3的气体。求：
　　（1) 2５℃时该气体中H2的分压;（答案:95。４3kPa)
　 (2) 收集到的氢气的质量.（答案:0。194ｇ)
#8． 设有１0molN2（ｇ)和２０moｌH2（g)在合成氨装置中混合，反应后有５ｍｏlNH3（g)生成，试分别按下列反应方程式中各物质的化学计数量(νB）和物质的量的变化(ΔnB)计算反应进度并作出结论。ﻫ　 (１)　1/２N2(g） + 3／2H２(g) ─→　NH３(ｇ)(答案:ξ＝5.0mol)
　 　(2）　N2(g) + 3Ｈ2(ｇ) ─→ 2NＨ3(g) （答案:ξ=2。５moｌ）
提示：。结论:反应进度的值与选用反应式中的哪个物质的量变化来进行计算无关,但与反应式的写法有关。
９． 某气缸中有气体1.20L，从环境吸收了8０0Ｊ热量后，在恒压（９7.3kPa)下体积膨胀到１。50L，试计算系统热力学能变化(ΔU)(提示:ΔU=Qp-pΔV=0。7７1kJ)
＃１0。 2。0０moｌ理想气体在350K和１５2ｋＰa条件下,经恒压冷却至体积为3５.0L,此过程放出了１2６0Ｊ热.试计算ﻫ 　 　（1)起始体积 　　　　 　(３)体系做功
　 　　（2)终态温度　 　(4）热力学能变化 (5)焓变
提示:
(问题主要出现在正负号上)
11。 用热化学方程式表示下列内容:在２５℃及标准态下，每氧化1moｌNH3(g）和H2O(g）并将放热226。2kJ。（答案：）
１2。在一敞口试管内加热氯酸钾晶体时发生下列反应：2KＣlO3(ｓ） ─→ 2KCｌ（s) ＋ 3O2(g),并放出热89.5ｋJ(298。１5K)。求: ２98。15Ｋ下该反应的ΔrHm和ΔU。（提示:）
#１３． 在高炉炼铁,主要反应有:ﻫ　 　C(s）　+ O２（g）　─→ CO2（g)
　 　1/2ＣO2(g)　+ １/2Ｃ（ｓ)　─→ CO(ｇ)
　 CＯ（g）　+ １/3Fｅ2O3（ｓ)　─→ 2/3Ｆe(s) + CＯ2(g)ﻫ　　 (１)分别计算298。1５K时各反应的和各反应值之和;
　 (２)将上列反应方程式和并成一个总反应方程式,应用各物质的(29８.15Ｋ)值计算总反应的并与(1）计算结果比较做出结论.（提示：（1)各反应的值之和为:（2) ＝-315。5ｋJ·mｏl－１，计算结果基本相等.可以得出结论:反应的热效应只与反应的始、终态有关,而与反应的途径无关.多数同学出现了问题)
１4。 已知２98．15K时反应：ﻫ 　3Ｈ2(g） + N2(g) ─→　２ＮH３(g）;()１ ＝ —92.２２kＪ·mol—１ﻫ　　 2H２(g)　+ O2（ｇ） ─→ 2H2O(g)；（)２　= －4８3.６３6kJ·mol－１ 　
试计算下列反应的（)3：４NH３(g) + 3Ｏ2（ｇ)　─→ 2N２（g) + 6Ｈ２O（g）
(提示:反应(３）=反应（2)×３-反应(1）×2=-1２66。47kJ·mol—1)
＃１5。 铝热法反应如下：
　 ８Al　+ ３Fe3O4 ─→ 4Ａl2O３ ＋ 9Fe
　(1）利用数据计算恒压反应热；(答案:）
　(2）在此反应中若用去267。0ｇ铝，问能放出多少热量?（答案:　 )
16。 利用数据，试计算下列反应的恒压反应热：ﻫ　（１)Fe３O4 + 4H2(g) ─→　3Fe(s)　+ ４Ｈ2O(g)(答案：1５１．1kJ·mｏl—１)ﻫ　（２)4NH3(g）　+ 5O2(g）　─→ ４NO(ｇ）　+　６H２O(g) (答案：—905.4７kJ·ｍol-1)ﻫ　（3）３NＯ2（g) ＋　Ｈ2O(l) ─→ 3HNO3（ｌ) +　NＯ(ｇ) （答案：-7１。7kJ·mol—1）
１7。 已知Ag2Ｏ（s） + 2ＨCl(g)─→2AｇＣl(s） ＋ H2O（l）
　 =　－３２４.9ｋJ·mol－1及（Ａg2O，ｓ)= -３0.５7kJ·ｍｏｌ－1，ﻫ　 试求：ＡｇCｌ的标准摩尔生成焓.　（答案：-127.3ｋＪ·mｏl—１)
＃18。 某天然气中ＣH4占85.0％,C２H６占10。0%, 其余为不可燃部分。若已知ﻫ Ｃ2Ｈ6(g）+7/2O2（ｇ)2CO２(g)+３H2O(l） = —30。57kJ·moｌ—1 ﻫ 　试计算完全燃烧１.00m3这种天然气的恒压反应热。(提示：
(主要是摩尔体积的计算问题)
第二章 思 考 题
1. 下列说法是否正确?
　　(１)质量定律适用于任何化学反应。×ﻫ 　(2)反应速率常数取决于反应温度，与反应的浓度无关。√ﻫ　　(3）反应活化能越大，反应速率也越大．×ﻫ 　(４)要加热才能进行的反应一定是吸热反应。×2. 以下说法是否恰当,为什么？
　（1）放热反应均是自发反应。不一定
　　（2）ΔrＳm为负值的反应均不能自发进行。不一定
　　（3)冰在室温下自动溶化成水，是熵起了主要作用的结果.是3.由锡石（SnO2）生产金属锡,要求温度尽可能低。可以单独加热矿石（产生O２),或将锡石与碳一起加热(产生CO2)，或将锡石与氢气一起加热（产生水蒸气）。根据热力学原理,应选用何种方法？（氢气一起加热）４.　已知下列反应的平衡常数：ﻫ 　　H2(ｇ）　＋ Ｓ（s）　H2S(ｇ)；ﻫ S(s） + O2（g)　SO２(g)；
则反应：Ｈ2(g） + SO2(g） O2(g) ＋ H2S（g)的平衡常数是下列中的哪一个．
　 （1) -（2) · (3） /（４）　/√5。 区别下列概念：ﻫ 　　（1) 与 　 (2)　与　
　　(3） J 与 Jc、Jp 　　（4) Kθ 与 Kc 、Kp6。 评论下列陈述是否正确?　ﻫ　　(１）因为 （T)=-RTlnKθ ,所以温度升高,平衡常数减小。不一定
　(2)(T)=Σνi(2９8.15)（生成物) + Σνi（29８.15)(反应物）×ﻫ （3)CaCO3在常温下不分解，是因为其分解反应是吸热反应；在高温（T＞1173K)下分解,是因为此时分解放热.×７。 向５L密闭容器中加入3molHＣl（ｇ)和２moｌO２（g),反应:４ＨCl(ｇ) ＋　O２(g)　２H2O（g) ＋ 2Cl2(g）的＝-1１4.4０8 kＪ·mol-1 ,在723K达到平衡,其平衡常数为Kθ。试问：
　　(１)从这些数据能计算出平衡常数吗? 若不能，还需要什么数据?不能（须知道转化率或平衡分压或反应的熵)
(2)标准态下，试比较72３K和８２3K时Kθ的大小。（Kθ（7２3K）〉 Kθ(82３K）)
（3)若下列两反应的平衡常数分别为和ﻫ　　　　2H2Ｏ（g） 2H2(g)　＋ O2(g) ﻫ　　　 2HCl(g) H2（g)　＋ 2Cl2（g) 　 　
那么,Ｋθ与和 之间有什么关系（以式子表示）? ()2/８.对于可逆反应:
　 　Ｃ(s）　+ H2Ｏ(g)ＣＯ(g） + H２(g);〉　0
下列说法你认为对否？ 为什么?
(1）达平衡时各反应物和生成物的分压一定相等。×
　(2）改变生成物的分压,使 J〈 Kθ　，平衡将向右移动。√
　　（3)升高温度使υ正增大;υ逆减小，故平衡向右移动；×ﻫ　 (4)由于反应前后分子数目相等,所以增加压力对平衡无影响.×ﻫ　 (５)加入催化剂使υ正增加，故平衡向右移动。×
9。　可逆反应：达平衡时,A（ｇ) +　B(g） 2C(g)　（(2９8。15K）〈0) 如果改变下述各项条件，试将其它各项发生的变化填入表中。
操作条件
υ正
υ逆
k正
k逆
平衡常数
平衡移动方向
增加A(g)分压
↑
↑
─
─
─
正
压缩体积
↑
↑
─
─
─
逆
降低温度
↓
↓
↓
↓
↑
正
使用正催化剂
↑
↑
↑
↑
─
不变
１0.根据平衡移动原理,讨论下列反应：
2Cl2(g) + 2Ｈ2Ｏ（g)　4ＨCl(g) +　Ｏ2(g）; （２9８.15K）〉０
将Cｌ２,H2O,ＨCl,O２四种气体混合后，反应达平衡时，若进行下列各项操作，对平衡数值各有何影响（操作项目中没有注明的是指温度不变、体积不变）?
　 　操作项目 　 　　 　平衡数值　ﻫ (1) 加O2H２O的物质的量↑
（2) 加O2ＨCl的物质的量↓ﻫ　 （3) 加O2O2 的物质的量↑ﻫ　　(４) 增大容器的体积 　 Ｈ2O的物质的量↓
　　(5)　减小容器的体积 Cl２的物质的量↑ﻫ　　(6) 减小容器的体积 　　Cl2的分压↑ﻫ　　(7) 减小容器的体积　 　　Kθ不变
　(８) 升高温度 　　Ｋθ↑
　 （9） 升高温度 　　 　　HCｌ的分压↑
　（１0) 加催化剂 　　 HCｌ的物质的量 不变
１1。 设有反应A(g） + Ｂ(g） ─→ ２C（g),　A、B、Ｃ都是理想气体，在２5℃、１×10５Pａ条件下，若分别按下列两种过程变化，那么变化过程的Ｑ、W、、、、各是多少?（１)体系放热4１．８kＪ·ｍｏl—1,而没有做功;（2)体系做了最大功,放出１。64kJ·mol－1的热。
过程
Q
W体积
Ｗ非体积

①
—４1.8
0
０
—41.8
—41.８
–５。5
–40。16
②
-1.6４
0
–4０。１6
—41。8
-41。8
–5。5
–40。１6
解： （提示：在等温＼等压下，体系的减小等于体系素做的最大非体积功)
由于体系的H、U、S、G都是状态函数,其改变量与过程的途径无关，所以以上２个过程的、、、是相同的。
由(1）可知,W＝０，Q＝—41。8kＪ·ｍol-1,根据热力学第一定律:
=Ｑp+Ｗ=+ｐ(V2－V1)=+ΔnRT
因为Δn=０,所以=Ｑ＝—41。８ kJ·ｍｏl—1
由(2）可知,体系作了最大非体积功，且放出1。64 kJ·mｏl—1的热。
根据＝Q＋W非体积可知:
—４1。8kJ·mol-1=-1.64 kJ·mol-1＋W非体积
所以：W非体积=＝—4０。１6 kJ·ｍｏl-1
因为:＝－T＝－41。８ kJ·mｏｌ-1－2９８.15K×
＝－40.１6 kJ·mol－1
所以：=—5。50J·ｍol-1·K—1
12.　能否用Kθ来判断反应自发性? 为什么？ 不能13． 若基元反应A ─→ 2B的活化能为Ea, 而其逆反应活化能为Ea＇， 问
　（1） 加催化剂后,Ｅa和Eａ'各有何变化?等值降低　　（2）　加不同的催化剂对Ea的影响是否相同?Ｅa值不同ﻫ 　(3) 提高反应温度，Ea、Ｅａ’各有何变化?不变ﻫ 　(4)　改变起始浓度，Ｅa有何变化? 不变*14.　状态函数　p、T、V、U、H、Ｓ、G 中哪些具有加和性（指其值与体系中物质的量有关）? V、U、H、S、Ｇ
习 题
作业: P6０~62
2.／3。/6。/8。/11./13。/１5。／1８.

1。 应用公式（T)=　(Ｔ）- T（T), 计算下列反应的值,并判断反应在2９8。15K及标准态下能自发向右进行。
　 8Al(s) ＋ 3Fｅ3O4(s) ─→ 4Al２O3(s）+ 9Ｆｅ(s)
（提示:）
#2。 通过计算说明下列反应：ﻫ 　 　2CuO(s) ─→ Cｕ2O（s)　+　１/2O2（g）
　 (1) 在常温（2９8K）、标准态下能自发进行?ﻫ 　（2) 在700Ｋ时、标准态下能否自发进行?
(提示：(1）
（２））#3。 碘钨灯可提高白炽灯的发光效率并延长其使用寿命。其原理是由于灯管内所含少量碘发生了如下可逆反应,　即 ﻫ　　W(s) +　I2(g） WI2(g) ﻫ当生成的WI2（g)扩散到灯丝附近的高温区时，又会立即分解出Ｗ而重新沉积至灯管上。已知２9８。15K时:　　 　　 　 　　 　　　W(s)　　　 ＷＩ2（g)／（kJ·moｌ－１) 　　０　　　　 　 -8。37ﻫ 　/（Ｊ·mol-1·K－1) 　33.5 　 　 251ﻫ　　(1)　若灯管壁温度为623Ｋ,计算上式反应的(62３K)ﻫ　　(2） 求ＷＩ2（g）在灯丝上发生分解所需的最低温度。
(提示:（1)
(2)）4。 写出下列反应的平衡常数　Ｋc 、Kp、　Ｋθ的表达式:
　　（1） CH４(g) + Ｈ２Ｏ(g) CO（g） + 3H２（g)
　 (２） ＮＨ３(g） 1／2N２(g) + 3/２Ｈ2（g)
　　(3) CaCＯ3（s) CａO（ｓ) +　CO2(ｇ)
　　（4) Al２O3(s） +　3H2(g）　2Ａl(s） + 3H2Ｏ（g)
(注意:固体和溶剂液体不计入平衡常数)5。 ２9８.１5K时，下列反应：2Ｈ2Ｏ2（l)　2H2Ｏ(l) +　Ｏ2(g)的　= -196。１0　kJ·moｌ—1　,　=　125.76 J·moｌ—１·Ｋ—1， 试分别计算该反应在2９8.１５K和３73。15K的Kθ值.
（提示：）#6。 试判断下列反应 N2(g) ＋　3Ｈ2(g) ２NH3(g)
　　（1）　在298。1５K、标准态下能否自发进行？
　(2) 计算２９８．１5K时该反应的Ｋθ值。
(提示:)
7. 将空气中的Ｎ2(g）变成各种含氨的化合物的反应叫做固氮反应。根据计算下列3种固氮反应的及Ｋθ，并从热力学角度选择那个反应最好?
　 Ｎ2(ｇ） +　Ｏ2(g) ─→ ２NO(ｇ）
2N2（g)　＋ O2（g) ─→ 2N２O(g)
　 N2(ｇ) +　3H2(g) ─→ 2ＮH3（g）
(提示:）＃8。 求下列反应的、、,并用这些数据分析利用该反应净化汽车尾气中NO和CO的可能性。
　CＯ（g）　+ NＯ(g)　─→ CＯ２（g） + 1/２Ｎ2(ｇ）
(提示:)
９。　设汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到１3００℃， 试估算此温度时下列反应
　 １／2N2(g)　＋　1/2O２(g) ─→ NO(ｇ)的和Kθ值。
（提示:）10. 在699Ｋ时,反应H２（ｇ) +　Ｉ2(ｇ) 2ＨＩ(ｇ)的Ｋp =　５5。3,如果将2.０0ｍolH2和2.00ｍolI2作用于４.00L的容器内,问在该温度下达到平衡时合成了多少HI?
（提示:
平衡分压／kPａ　　2９０5.74－x 　２905．74—x ２x
)#11. 反应CO（g) +　H2Ｏ(ｇ) CO2(g） ＋ H2（ｇ)在某温度下Kｐ ＝ 1,在此温度下于6．0L容器中加入：
　　 2．0L、3。04×105Pa的ＣO(g)ﻫ ３。0L、2。0２×１０5Pa的CＯ(g)
　 6.0Ｌ、2.02×105Ｐa的Ｈ２O(ｇ）
　 　1．0L、２。0２×105Pa的Ｈ２(ｇ）　问反应向哪个方向进行？
(提示：在恒温下由p1Ｖ1=ｐ2V2分别求出将气体加入该容器后的分压。
P（CO）=1。０1×１05Pa,Ｐ(H２O）=２.０2×１05Pa,P(CＯ2）=1。01×105Pa,Ｐ(Ｈ2)=0。34×1０5Ｐa

起始分压/1０5Ｐa　 1。０1 2。01　 　 1。０１　 　　 ０.34
反应商J为:
平衡向正方向移动。)12． 在29４.8K时反应：NＨ４HS(s) NＨ3（g)　+　H2S(ｇ) 的Kθ = ０．0７０,求:
　 (1) 平衡时该气体混合物的总压。
　（2） 在同样的实验中,ＮH3的最初分压为２5。3 ｋPa时　，H２S的平衡分压为多少？
(提示：(１)
平衡分压为: 　 　 　 　　　 ｘ　　 　　　　 ｘ
则标准平衡常数为：
所以平衡时的总压为：p=2×26ｋPa=52kPa
（2)　T不变，则平衡常数不变。

平衡分压为:　 　 　 　 25。３+ｙ 　 　 　 y

所以H2Ｓ的平衡分压为17kPa)#13。 反应:PCl５(g） PCｌ3（g)　＋ Cｌ2（g)ﻫ　 (1) 523K时,将０。７0mol的PCｌ5注入容积为2.0Ｌ的密闭容器中，平衡时有0．５0ｍｏｌPCl5被分解了。试计算该温度下的平衡常数Ｋｃ、Kθ和PCｌ5的分解百分数。ﻫ （2) 若在上述容器中已达平衡后，再加入0。１0molＣ１2,则PＣｌ5的分解百分数与未加Ｃl2时相比有何不同?ﻫ （3）　如开始时注入0。7０mｏｌPCｌ5的同时，注入0．10molCl2,则平衡时PＣl5的分解百分数又是多少? 比较(2）、(3）所得结果，可得出什么结论？
（提示:(1） 　 　　 　
起始浓度为／(ｍoｌ·Ｌ-1) 　 　 0.7０/2．0 　 　 0 　 ０
平衡浓度浓度为/(mol·L—1） （0.7０-0．5０)/2.0 　0。５0/2。0 　　　0.５0/2．０
Ｋc=0。６2mol·L—１，α（PCl5)=71％

起始分压为 　 　　 　　 0　 　 　　 0
平衡分压为　 　

(２）　 　 　 　 　
新的平衡浓度为: 0.１0+ｙ 　　 　 　0.2５-y 　　0。25＋(0。1０／2)-ｙ
T不变,则Kｃ＝0.62 mol·L-１不变，y＝０。０1　moｌ·L—１，α（PＣl５）=６8%
(３） 　　　　　 　 　 　
起始浓度为/(mol·L-1） 　 0。70/2。0　 　 　　 0 　 0.10/２.0
平衡浓度为／(mｏl·L—1) 0。35-ｚ 　 　z 　 　0。０50+z
Kc不变,z＝0。２4 mol·L—1,α（PCｌ５）＝68％。
比较（2)(3)说明最终浓度及转化率只与始终态有关,与加入的过程无关。)14． 在673K下,1。0Ｌ容器内N2、Ｈ2、NH3三种气体的平衡浓度分别为:c(N２） ＝ 1.0mｏｌ·Ｌ—1,ｃ(H2） = 0。5０ｍol·L-1，ｃ(ＮH３)=0。50mol·Ｌ-1。若使Ｎ2的平衡浓度增加到1.２ｍol·L-1,需从容器中取走多少摩尔的H２才能使体系重新达到平衡？
（提示:先求出平衡常数Kc。

平衡浓度为/（mol·L—1)　 1。0　　 　 　0．50 　 　 　 0。50
所以Kc＝2.0 mｏl·Ｌ-1
N2的平衡浓度发生变化后:

起始浓度为／(ｍol·Ｌ-1）　 1。0 　 　 0。５0 　 　 　 ０.50
新的平衡浓度/(ｍoｌ·L-1） １.2 ０。5+(3×0。2)—x 　　 　０.5－(2×0。２)
所以从容器中取走的氢气为：ｘ=0。９４mol)＃１5. 在7４９K条件下,在密闭容器中进行下列反应：CO(g) + H２O(g） CＯ2(g） + H2(ｇ) 　 Kc　= 2.6,求:ﻫ　　（1) 当H2O与CO物质的量之比为1时,CO的转化率为多少？ﻫ　　(２） 当H2Ｏ与CO物质的量之比为3时，CO的转化率为多少?
　　(3） 根据计算结果,你能得出什么结论?
（提示：在体积恒定时，物质的量之比等于浓度之比,故当H2O与ＣＯ物质的量之比为１时,则ｃ（Ｈ2O）/ c(CＯ)=１ .
（1)
起始浓度为/(mｏｌ·L-１)　 c　 　 ｃ 　 0　 　 　 0
平衡浓度/（mol·L—1) 　c-x c-x 　 x 　 　 　ｘ
所以:
(2)设达到平衡后,已转化的CＯ浓度为x’　ｍol·Ｌ-1，Kc　＝ 2.6不变

起始浓度为/(moｌ·Ｌ-１) c 　3c 0 　　　 　　 ０
平衡浓度/（moｌ·L－1) ｃ-x’　 　 　3c-x’ 　 x’ 　 　 x＇
所以：
通过计算说明：增加反应物中某一物质的浓度，可以提高另一物质的转化率；增加反应物的浓度,平衡向生成物方向移动。）1６. 将ＮO和Ｏ2注入一保持在673K的固定容器中,在反应发生以前，它们的分压分别为p(ＮＯ) = 101ｋPa，p(Ｏ２) ＝ 2８6kPａ.当反应: 2ＮO（g） +　Ｏ2（g) ２ＮO2(g）达平衡时,p(NＯ2) = ７９．２ｋPa。计算该反应的Ｋθ和值。（答案：Kθ＝5.3６,=-９.39kJ·mol—１)*１7. 已知反应：１/2H2(g) + 1/2Cｌ2(g） ─→ HCl(g)在298。15Ｋ时的Kθ＝4．９×101６,（298。15K)=-92。30７kJ·mｏl—1，求在500　K时的Kθ值［近似计算，不查Ｓθ(２９８.15K)和（2９8．15Ｋ)数据.
(提示:）#１8。 在298.１5K下，以下两个化学反应:ﻫ 　(１) H2Ｏ（l） ＋ 1/2O2(g） ─→ H2Ｏ２(aq),　（)1 = 105。3mｏｌ·L－1 > ０ﻫ　　(2) Zn（s) +　1／2O2(g)　─→　ＺnO（s）,　（)２ = -318。3mol·L—１ < 0
可知前者不能自发进行.若把两个反应耦合起来:
　①“aq”表示水合之意。ﻫ Zｎ(S） + Ｈ２O(l）　+ O2(g) ─→ ZnO + H2O（ａq)　① ﻫ不查热力学数据,请问此耦合反应在298.15K能否自发进行? 为什么？
（提示:,即该耦合反应在上述条件下能自发进行.)
第三章 酸碱反应和沉淀反应
思 考 题
1．阐述下列化学名词、概念的含义.
　解离常数, 解离度， 分步解离, 水解常数, 水解度, 分步水解， 水的离子积,
　缓冲溶液,溶度积,　溶度积规则,分步沉淀, 沉淀完全,沉淀转化。
２.在氨水中加入下列物质时，ＮH3·Ｈ2O的解离度和溶液的pH值将如何变化?ﻫ　（1)加NH4C1;NH3·Ｈ2O的解离度下降,ｐＨ值↓
(2) 加ＮａOH；ＮH3·H2O的解离度下降,ｐH值↑
（3) 加HCl；ＮＨ3·H2O的解离度增大,pＨ值↓
(４）加水稀释。解离度α↑，溶液pH值的变化与加水的多少有关。
3.是非题：
（1) 酸性水溶液中不含OＨ—，碱性水溶液中不含H+;×
(2）1×10—5 mol·L-1的盐酸溶液冲稀10０0倍，溶液的pH值等于8。0；×
(3)使甲基橙显黄色的溶液一定是碱性的;×
(4）在一定温度下，改变溶液的pH值,水的离子积不变；√ﻫ(5）弱电解质的解离度随弱电解质浓度降低而增大；√ﻫ（6)H2S溶液中ｃ（H+)＝２c(S2－)×
4.下列说法是否正确?　为什么？
　(1） 将氨水和NaOＨ溶液的浓度各稀释为原来的1／2,则两种溶液中ＯＨ－浓度均减小为原来的1/2；×
(２) 若HCＩ溶液的浓度为HOAｃ溶液的２倍，则HCl溶液中Ｈ+浓度也为HOAc溶液中H+浓度的2倍；×　
　(3) 中和同浓度、等体积的一元酸所需的碱量基本上是相等的,所以同浓度的一元酸溶液中H+浓度基本上也是相等的;前半句√、后半句×ﻫ　(4) 氨水的浓度越小,解离度越大，溶液中OH—浓度也必越大。
5.根据弱电解质的解离常数,确定下列各溶液在相同浓度下，pH值由大到小的顺序。ﻫ①NaOH ②NaＣN ③NａＯＡc　④Ｎａ3PＯ４⑤NＨ4OAc ⑥HCOＯＮH4⑦（NH4）2ＳO４⑧H3ＰO4⑨HCl ⑩H2ＳＯ4。
6．试回答下列问题；
(1) 如何配制SnＣl2、Ｂi(NＯ3)3、Na２S溶液？
先用浓HＣl溶解SｎCl2固体、先用浓HＮＯ3溶解Bi(NO3）3固体、先用浓NａOH溶解Na２S固体后再稀释。
(2)　将Na2ＣO3和FeCl3溶液混合,其产物是什么？
Fｅ(OＨ)３↓+ＣＯ２↑
7.现有0。２0 mol·Ｌ—1 HCl溶液与0。20　moｌ·Ｌ-1氨水，在下列各情况下如何计算混合溶液的pH值?
　（1）　两种溶液等体积混合;pＨ=5.1２
　（２） 两种溶液按2：ｌ的体积混合;pH＝1.１7
　（３)　两种溶液按1:2的体积混合。ｐH＝9。25
8.农村用草木灰作为钾肥(含碳酸钾)，试解释为什么草木灰不宜与氮肥(如NH4Ｃ１)混合使用.
９．试解答下列问题：
（１） 能否将0。１mol·L—1 NａＯH溶液稀释至c（OH-）=1．0×１0—８mol·L—1？不能
　(2) ＣaCO3在下列哪种试剂中的溶解度最大?
　纯水;０.1 mol·L-1NaHＣO3溶液;0.１mｏl·L—1Na2CO3溶液;0.1moｌ·L—１ＣａCl2溶液;０。5mol·L—1 KＮO3溶液。在ＫNO3溶液中ﻫ　(3) 洗涤BaSO4沉淀时，往往使用稀H2SO4,而不用蒸馏水;SO42-的同离子效应,BａSO４沉淀的损失最小ﻫ (4) Ag2CrＯ4　在０。01mｏl·L—1AgNO３溶液中的溶解度小于在Ｋ2CｒO４溶液中的溶解度.
通过计算 Aｇ2CｒO4 在0．01mol·Ｌ—１ＡgNＯ3溶液中的溶解度为：ｓ=１×10-８ ｍoｌ·Ｌ-１, Ag2CrO4 在0。01mol·L—1 K2ＣrＯ4溶液中的溶解度为：s＝5×10－6 moｌ·L-１
11。　许多难溶于水的化学试剂如难溶的碳酸盐、硫化物、银盐、钡盐、铬酸盐等，常用沉淀法合成．沉淀工艺条件一般为操作液浓度宜适当稀一点，合成温度宜高一点,加沉淀剂宜慢一点,为什么?(提示：与获得的晶粒大小、纯度有关）。
主要是为了获得纯度高、晶粒大的产品。
第四章 氧化还原反应
思 考 题
1.　分别将元素Mｎ、N在下列两组物质中的氧化数按高到低顺序排列。ﻫ　(１） ⑤KＭnO４， ③MｎO2， ④K2MｎO4， ①MnSO4, ②MnO(OH)ﻫ （2) ②N2,⑦N2O5， ③N2O, ⑤N2O３,⑥NＯ2, ④NO， ①NH3
2. 试分别写出碳在下列各物质中的共价键数目和氧化数.ﻫ CH3Ｃl(-2）， CH４（-４）, CHCｌ3(+２), CH2Cl2(０）， ＣCl4(+4）(共价键数目均为4)
3. 指出下列各物质中各元素的氧化数。
　 Cｓ＋，(+1) F—，（—１) ＮH4+，（—3，+1） H3O+,（+1，－2)　H2O2, （+１,－1) Na２Ｏ2(+１，-1), ＫO2, (+1，—1／２) CH3OH， (—2，+1,-2）　Cr2Ｏ72—，(+６,—2) KCｒ(SO4)2·12H2Ｏ（＋1，+3，+６,—２，+１）ﻫ４。 判断下列氧化还原反应方程式书写是否正确，并把错误予以改正。ﻫ　（1) 3Aｇ2S +　8HNO3　─→ 6AgＮO３　＋ 3S↓+ 2NO↑+ ４H2O√ﻫ　(2）　4MnO4— + 4H＋ ─→　4MnO2 +　（3）2Ｏ２↑+ 2H2Ｏ×
（3) (2)ＮO2- +　（４）2Ｈ+ +　2Ｉ— ─→（2)ＮO +　I2 + (2)Ｈ２O×
　(４) K2Cｒ２Ｏ7 + 6Fe２+　+ 14H＋　─→２Cr３+ ＋ 6Fe3+ + 7Ｈ２O ＋ 2K+×
Cr２O７　+　6Fｅ2+ ＋ 14Ｈ+ ─→2Cｒ3+ ＋ 6Fｅ３+　＋　7Ｈ2O
(5) FeS　＋　4HNO3 ─→ Fe（NO3)３ + S↓+　NＯ↑ + 2H２O√ﻫ （6) (3）Fｅ２＋ +　NO3- ＋ ４H+ ─→（３）Fe3+ ＋ NO↑+ 2H2Ｏ×
5。 指出下列各原电池符号的表示式是否正确, 并把错误的予以改正。ﻫ　(１) 氧化还原反应： Fｅ（ｓ） +　Ag＋(ａq) ─→ Ｆe２+（aｑ) + Ag(s)
原电池符号: （—)Ag∣Ａg+‖Fｅ２+│Fｅ(＋)×
（-)Fe∣Fe2+(c1)‖Ag+(c2)│Aｇ (+)ﻫ　(2）　氧化还原反应: Fe3+（aq) +　2I-（ａq) ─→　Fｅ2+（aq) + I2(s)ﻫ原电池符号: (-)Ｐt，I2（s）∣I-(c１）‖Ｆe２＋(c2)│Fe３＋(c3)　(+）×
　(－）Pt,Ｉ2(ｓ）∣Ｉ-(c1）‖Fe３+ （c2),Ｆe2+　(c3) ∣Pt　（+) （3) 氧化还原反应： 2Fe２+(0.０1０mol·L—1) +　Cｌ2（10０ｋPａ)=2Fe3+(0.1０mｏl·Ｌ-1） ＋　2Cl-(２。０ｍol·Ｌ-1)ﻫ 原电池符号：　ﻫ(—）Pt∣Fe2+（mol·Ｌ-1),Fe3+（0。10mol·L—1）‖Ｃl2（100kPa）∣Ｃｌ—（2。０moｌ·L—1）,Pt(+)×
(—）Pｔ∣Fｅ2+（0。０1moｌ·L—1)，Fe3+（