年产3000吨丙烯腈工艺设计专业课程设计说明书.docx
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1、题 目:年产3000吨丙烯腈工艺设计设计题目: 年产3000吨丙烯腈工艺设计 一、主要内容及基本要求1、设计条件 利用丙烯85%,丙烷15%(摩尔分率),液氨100%为原料,CAT-6为催化剂,使用氨氧化法生产聚合级丙烯腈(质量分数99.5%)。年操作320天,设计裕量5%。 2、设计内容 (1)工艺流程简介; (2)整个工艺过程设备的物料衡算及能量衡算; (3)脱氢氰酸精馏塔设计计算; (4)经济分析; (5)安全生产及“三废”处理。 3、基本要求 (1)完成整个工艺设计计算,编写说明书; (2)完成脱氢氰酸精馏塔的设计计算,编写说明书; (3)绘制工艺流程流程图; (4)绘制脱氢氰酸塔设备
2、装配图。 二、进度安排序号各阶段完成的内容完成时间1工艺设计计算2周2塔氢氰酸塔设计计算1周3绘制图纸1周三、应收集的资料及主要参考文献1.化学工艺学,化学工业出版社,刘晓勤编,2010 2.化工过程及设备设计,中南工业大学出版社,涂伟萍,陈佩珍编 3.化工工程制图,化学工业出版社,1994 4.化工设备选择与工艺设计,中南工业大学出版社,刘道德编,1992 5.化工原理,天津大学出版社,姚玉英 6.化工单元过程及设备课程设计,化学工业出版社,匡国柱,史君才编 7.化工单元过程课程设计,王明辉,北京:化学工业出版社,2002 8.化学工程手册,时钧,汪家鼎等,.北京:化学工业出版社,1986
3、9. 化工单元操作及设备课程设计:板式精馏塔的设计,王雅琼,科学出版社 目录1 概述11.1 环氧乙烷法11.2 乙炔法11.3 乙醛法22 丙烯氨氧化法生产丙烯腈22.1 主副反应极其热力学22.2 催化剂32.3 工艺参数42.3.1 原料纯度与配比42.3.2 反应温度42.3.3 反应压力42.3.4 接触时间53工艺设计53.1 设计条件53.2 工艺流程53.2.1 反应部分53.2.2 回收部分73.2.3 精制部分74 物料衡算与能量衡算94.1 物料衡算94.1.1 小时生产能力94.1.2 反应器物料衡算94.1.3 氨中和塔物料衡算104.1.4 水吸收塔物料衡算124.
4、1.5 萃取精馏塔物料衡算134.1.6 脱氢氰酸塔物料衡算144.1.7 丙烯腈精制塔物料衡算154.2 能量衡算154.2.1反应器能量衡算164.2.2 氨中和塔能量衡算174.2.3水吸收塔能量衡算184.2.4 萃取精馏塔能量衡算184.2.5 脱氢氰酸塔能量衡算194.2.6 丙烯腈精制塔能量衡算195 主要设备工艺计算脱氢氰酸精馏塔设计205.1 设计条件205.2 塔板数及回流比计算205.3 塔高235.4 塔板工艺设计245.4.1 塔径245.4.2 塔内件设计256 经济分析276.1 生产与消费276.1.1 国外概况276.1.2 国内概况286.2 市场分析287
5、 安全生产与“三废”处理29参考文献31设计评述311 概述丙烯腈,别名腈基乙烯,结构式:;无色易燃液体,剧毒,有刺激味,微溶于水,易溶于有机溶剂;遇火种、高温、氧化剂有燃烧爆炸的危险,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限为3.1% 17%(体积分数);沸点为77.3,熔点-82.0,自燃点481,相对密度0.8006。丙烯腈分子中含有双键和腈基,是一个化学性质极为活泼的化合物,易发生聚合或共聚反应,是三大合成材料的重要单体。丙烯腈聚合生成聚丙烯腈;丙烯腈可与丙烯酸甲酯、衣康酸或丙烯磺酸钠等共聚制得腈纶纤维;与丁二烯和苯乙烯共聚可制得重要的ABS塑料;与苯乙烯共聚得AS塑料;与丁二烯共
6、聚得丁腈橡胶;丙烯腈也可与丙烯酸、丙烯酰胺、丁二腈和己二胺等的合成。20世纪60年代前,丙烯腈主要用如下三种方法制得。1.1 环氧乙烷法该法得到的丙烯腈产品纯度较高,但是HCN毒性很大,生产成本也高。1.2 乙炔法该法工艺过程简单,收率高,但副反应多、产物精制困难、毒性大,而且乙炔价格高于丙烯,难以与丙烯氨氧化法竞争。此工艺在1960年以前是生产丙烯腈的主要工艺。1.3 乙醛法乙醛可以由大量廉价乙烯得到,该法比乙炔法有优势,但在20世纪60年代初期出现了丙烯氨氧化法,其生产成本更低,产品质量更优良,所以乙醛法在发展初期就夭折了。由于这些方法生产成本高,毒性大,目前已被丙烯氨氧化法(即sohio
7、法)所取代,此方法已是当今世界上生产丙烯腈的主要方法。2 丙烯氨氧化法生产丙烯腈2.1 主副反应极其热力学丙烯氨氧化时,除生成丙烯腈外,还生成少量氢氰酸、乙腈、丙烯醛、丙烯酸、丙酮等副产物及CO、CO2、H2O等深度氧化物。表2-1列出了丙烯氨氧化的主副反应极其热力学数据。表2-1 丙烯氨氧化主副反应极其热力学数据反应反应式主反应-569.67-514.8副反应-1144.78-942.0-595.71-543.8-338.73-353.3-550.12-613.4-216.66(298K)-237.3-298.46(298K)-294.1-1276.52-1077.3-1491.71-192
8、0.92.2 催化剂工业上用于丙烯氨氧化反应的催化剂主要为两大类:一类为Mo-Bi-O系的复合酸盐类,如钼酸铋、磷钨酸铋等;另一类为Sb-O系的重金属氧化物或几种金属氧化物的混合物,例如锑、铋、钼、钒、钨、铁、铀、钴、镍、碲的氧化物或是锑-铀氧化物等。其中钼铋铁系催化剂在丙烯氨氧过程中占主导地位,大部分丙烯腈工业装置过程中占主导地位,大部分丙烯腈工业装置使用的是该催化剂。工业上较早采用的P-Mo-Bi-O系(代号C-A)催化剂,其丙烯腈收率只有60%左右,生成副产物乙腈较多,且由于催化剂活性不够高,需用较高的反应温度(470),加速了MoO3的升华损失。为了改善催化剂活性和选择性,提高丙烯腈收
9、率,减少乙腈的生成量,在P-Mo-Bi-O催化剂的基础上不断进行改进配方的研究。在P-Mo-Bi-Fe-Co-O五组分催化剂的基础上,开发成功P-Mo-Bi-Fe-Co-Ni-K-O七组分催化剂(C-41),大大提高了丙烯腈的收录(74%左右),选择性与活性较好,使反应温度降到435左右且副产物乙腈生成量显著减少。国产催化剂的研究从20世纪60年代开始,研究人员前后研制了8代丙烯腈催化剂并得以工业应用。20世纪80年代开发成功的MB-82催化剂在国内工厂投入应用,90年代初期开发成功的MB-86催化剂,它使丙烯腈收率达到79% 80%,超过引进催化剂,1998年开发成功了CAT-6催化剂,使丙
10、烯腈收率达到了80%以上,后来推出的适应高压、高空速的MB-98催化剂也已经得到工业化应用。2.3 工艺参数2.3.1 原料纯度与配比一般采用的丙烯原料是由裂解气分离取得的丙烷-丙烯馏分。此馏分中除丙烯外,大部分是丙烷,它对反应没有影响。丙烯与空气配比:根据丙烯氨氧化反应方程,丙烯与氧的理论配比为:1:1.5,但考虑到副反应及深度氧化反应增加了氧的消耗量,故用氧量应稍高于理论值。故选择原料丙烯:空气=1:9.8(摩尔比)左右。丙烯与氨配比:丙烯在P-Mo-Bi-O/SiO2系催化剂上可氧化生成丙烯醛或氨氧化生成丙烯腈,丙烯与氨的配比即决定了这两个产物的生成比。氨的用量至少为理论比(1:1)(摩
11、尔比)时,丙烯腈:丙烯醛值最大。故选择丙烯:氨=1:1.05(摩尔比)。丙烯与水蒸气:在工业生产中有时在原料中陪入一定量的水蒸气。水蒸气的加入不会影响丙烯氨氧化反应,却可避免丙烯腈的深度氧化,提高丙烯的转化率和丙烯腈的产率。由于水蒸气的稀释作用,使反应程度易于控制,此外也可清除催化剂表面的积碳,使催化剂再生。但是随着水蒸气的加入,会使催化剂中MoO3更容易挥发。一般选择丙烯:水=(13):1(摩尔比)。2.3.2 反应温度反应温度对于反应速率与选择性均有影响。当反应温度低于350时,几乎不生成丙烯腈,要获得高收率丙烯腈,必须控制较高的反应温度。由于选用的CTA-6催化剂活性较高,适宜温度为42
12、5左右。在实际生产中,催化剂使用前期,活性较好,温度可控制在适宜温度下,在催化剂使用后期,催化剂的活性有所下降,反应温度应适当提高。2.3.3 反应压力在加压下虽可加快反应速度,提高设备生产能力;但经实验发现,随着反应压力的提高,丙烯转化率、丙烯腈单程转化率和选择性均下降,而副产物氢氰酸、乙腈、丙烯醛的单程收率却在增加,故丙烯氨氧化反应一般采用常压操作。2.3.4 接触时间丙烯腈的收率随接触时间的增长而增加,而副产物氢氰酸、乙腈的转化率变化不大。所以可以控制足够的接触时间,是丙烯腈达到较高的收率。但接触时间过长,会加深丙烯腈深度氧化反应,易造成催化剂缺氧而使活性下降。适宜的接触时间不但与催化剂
13、有关,也与所采用的反应器有关,一般为5 10s。3工艺设计3.1 设计条件1 生产能力:3000吨/年;2 原 料:丙烯85%,丙烷15%(摩尔分率),液氨100%;3 催 化 剂:CAT-6;4 产 品:聚合级丙烯腈,质量分数99.5%;4 生产方法:丙烯氨氧化法;5 设计裕量:5%;6 年操作日:320天。3.2 工艺流程丙烯氨氧化制丙烯腈工艺一般分为反应、回收和精制三部分。3.2.1 反应部分工艺流程图见图3-1,原料空气经过滤器除去灰尘和杂质后,经透平压缩机加压到250kPa左右,在空气预热器中与流化床出口物料进行热交换,预热至300左右,从流化床底部经空气分布板进入流化床反应器。分别
14、来自丙烯蒸发器和氨蒸发器的丙烯和氨,在管道内混合后,经分布板进入反应器,空气、丙烯与氨按工艺要求配比,控制它们的流量。图3-1 丙烯氨氧化法制丙烯腈反应和回收部分的工艺流程为移走反应热,在流化床内设置U形冷却管,通入高压热水,产生2.8MPa左右高压过热蒸汽,用作空气透平压缩机的动力,高压过热蒸汽经透平压缩机利用能量后,变为350kPa左右的低压水蒸气,可作为回收和精制部分的热源。反应温度除了利用U形冷却器来调节外,也可控制原料空气预热温度来达到调节目的。利用原料空气换热与冷却管补给水的换热以回收由反应物料所带走的热量。反应气体在流化床中用旋风分离器除去催化剂后离开反应器,进入氨中和塔(急冷塔
15、)用1.5% 2%硫酸进行洗涤和降温,以除去残留的氨,避免产生碱催化(氨的水溶液呈碱性)的二次反应,如氢氰酸的聚合、丙烯醛的聚合、氢氰酸与丙烯醛加成为氰酸、氢氰酸和丙烯腈加成生成丁二腈、氨和丙烯腈作用氨基丙腈、氨与二氧化碳生成碳酸氢铵等以避免堵塞管道。由于稀硫酸具有强腐蚀性,故氨中和塔中循环液体的pH值保持在5.5 6.0。pH值太小,腐蚀性太大,pH值太大会引起聚合和加成反应。氨中和塔排除的含氰化物和硫酸铵的有毒废液需排放处理。脱除了残留氨并冷却到40左右的反应物料进入回收系统。3.2.2 回收部分工艺流程图见图3-1,此部分流程主要由三塔组成;水吸收塔(50块塔板)、萃取精馏塔(70块塔板
16、)和乙腈解吸塔。由氨中和塔出来的反应物进入水吸收塔,用5 10的冷水吸收物料中的产物丙烯腈、副产物乙腈、氢氰酸、丙烯醛及丙酮等,而惰性气体丙烷、氮气、未反应的丙烯、氧及副产物一氧化碳和二氧化碳等气体自塔顶排除,控制排除气体中丙烯腈及氢氰酸含量均 ,尾气可经催化燃烧处理后放空或经高烟囱直接排放。吸收塔所得吸收液含丙烯腈4% 5%,其他有机副产物约1%左右。由于丙烯腈和乙腈相对挥发度很接近,故采用萃取精馏法,水为萃取剂,其用量为进料中丙烯腈含量的8 10倍。在萃取精馏塔塔顶蒸出氢氰酸和丙烯腈与水的共沸物,乙腈残留在塔釜。副产物丙烯醛、丙酮等羰基化合物,虽沸点较低,但它们能与氢氰酸发生加成反应生成沸
17、点较高的氰醇,故丙烯醛主要是以氰醇的形式留在塔釜,只有少量从塔顶蒸出。因为丙烯腈与水部分互溶,故蒸出的共沸物经冷却冷凝后,分为水相与油相,水相送回萃取精馏塔,油相为粗丙烯腈送至精制部分。萃取精馏塔塔釜液中含1%左右乙腈及少量氢氰酸和氰醇,其中大部分是水,送乙腈解吸塔进行解吸分离,分出副产物粗乙腈和符合质量要求的水,此水作为吸收剂与萃取循环回水吸收塔和萃取精馏塔。自乙腈解吸塔底排除的少量含氰废水送污水处理装置。3.2.3 精制部分精制部分是将回收部分得到的粗丙烯腈进一步分离精制,以获得聚合级产品丙烯腈和所需纯度的副产物氢氰酸。该流程由三塔组成:脱氢氰酸塔,氢氰酸精馏塔和丙烯腈精制塔(成品塔),见
18、图3-2。粗丙烯腈含丙烯腈80%以上,氢氰酸10%左右,水8%左右,及微量丙烯醛、丙酮和氰醇等杂质。它们的沸点相差很大,可用精馏法精制所需成品。粗丙烯腈在脱氢氰酸塔脱去氢氰酸,随后进入丙烯腈精制塔,在塔顶蒸出丙烯腈与水的共沸物及微量丙烯醛、氢氰酸等杂质,经冷却冷凝及分层后,油层丙烯腈仍回流入塔,水层分出。成品聚合丙烯腈自塔上部侧线出料。图3-2 粗丙烯腈分离和精制的工艺流程自脱氢氰酸塔蒸出的氢氰酸在氢氰酸精馏塔内脱出其中的不凝气体及高沸点物丙烯腈等,由侧线得到纯度99.5%的氢氰酸等。由于丙烯腈、氢氰酸和丙烯醛等在回收和精制部分处理时易发生自聚,使塔和塔釜发生堵塞现象,必须在物料中加入少量阻聚
19、剂,同时应根据物料不同聚合机理,选用不同的阻聚剂。丙烯腈的阻聚剂可用対二苯酚或其他酚类,少量的水对丙烯腈也有阻聚作用。氢氰酸在酸性介质中易聚合,需加酸性阻聚剂,由于它在气相和液相中都能聚合,在气相中可用气相阻聚剂二氧化硫,液相中用醋酸作为阻聚剂。4 物料衡算与能量衡算4.1 物料衡算4.1.1 小时生产能力年工作日320天,丙烯腈损失率为3.2%,设计裕量为5%,年生产量为3000吨/年,则每小时的生产能力为:。4.1.2 反应器物料衡算(1)计算依据:丙烯腈产量,即;原料组成(摩尔分数)丙烯85%,丙烷15%;反应器进口原料配比(摩尔比)为;反应后各产物的收率见表4-1。表4-1 反应后各产
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