2014年全国统一高考化学试卷（新课标ⅰ）（原卷版）.pdf

第 1 页（共 9 页）2014 年全国统一高考化学试卷（新课标年全国统一高考化学试卷（新课标）一、选择题（本题共一、选择题（本题共 7 小题，每小题小题，每小题 6 分，共分，共 42 分）分）1（6 分）下列化合物中同分异构体数目最少的是（）A戊烷 B戊醇 C戊烯 D乙酸乙酯 2（6 分）化学与社会、生活密切相关，对下列现象或事实的解释正确的是（）选项 现象或事实 解释 A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na2CO3可直接和油污反应 B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的 CaCl2与空气中的CO2反应生成 CaCO3 C 施肥时，草木灰（有效成分为 K2CO3）不能与 NH4Cl 混合使用 K2CO3与 NH4Cl 反应生成氨气会降低肥效 D FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl3能从含有 Cu2+的溶液中置换出铜 AA BB CC DD 3（6 分）已知分解 1mol H2O2放出热量 98kJ，在含少量 I的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2+IH2O+IO 慢 H2O2+IOH2O+O2+I 快 下列有关该反应的说法正确的是（）A反应速率与 I的浓度有关 BIO也是该反应的催化剂 C反应活化能等于 98kJmol1 Dv（H2O2）=v（H2O）=v（O2）4（6 分）X，Y，Z 均为短周期元素，X，Y 处于同一周期，X，Z 的最低价离子分别为 X2和 Z，Y+和 Z具有相同的电子层结构。下列说法正确的是（）A原子最外层电子数：XYZ B单质沸点：XYZ C离子半径：X2Y+Z D原子序数：XYZ 5（6 分）溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）第 2 页（共 9 页）A溴酸银的溶解是放热过程 B温度升高时溴酸银溶解速度加快 C60时溴酸银的 Ksp约等于 6104 D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 6（6 分）下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是（）A洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱烘干 B酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗 C酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体 7（6 分）利用如图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论是（）选项 实验结论 A 稀硫酸 Na2S AgNO3与 AgCl的浊液 Ksp（AgCl）Ksp（Ag2S）B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀盐酸 Na2SO3 Ba（NO3）2溶液 SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀 D 浓硝酸 Na2CO3 Na2SiO3溶液 酸性：硝酸碳酸硅酸 AA BB CC DD 三、非选择题：包括必考题和选考题两部分（一）必考题（共三、非选择题：包括必考题和选考题两部分（一）必考题（共 58 分）分）8（13 分）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味，实第 3 页（共 9 页）验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如图 1、2 及表格：图 1 图 2 图 3 相对分子质量 密度/（gcm3）沸点/水中溶解性 异戊醇 88 0.8123 131 微溶 乙酸 60 1.0492 118 溶 乙酸异戊酯 130 0.8670 142 难溶 实验步骤：在 A 中加入 4.4g 异戊醇、6.0g 乙酸、数滴浓硫酸和 23 片碎瓷片，开始缓慢加热 A，回流 50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水 MgSO4固体，静置片刻，过滤除去 MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集 140143馏分，得乙酸异戊酯 3.9g 第 4 页（共 9 页）回答下列问题：（1）仪器 B 的名称是 ；（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是 ，第二次水洗的主要目的是 ；（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡、然后静置，待分层后 （填标号）a直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出 b直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出 c先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出（4）本实验中加入过量乙酸的目的是 ；（5）实验中加入少量无水 MgSO4的目的是 ；（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是（如图 3）（填标号）（7）本实验的产率是 （填标号）a.30%b.40%c.60%d.90%（8）在进行蒸馏操作时，若从 130便开始收集馏分，会使实验的产率偏 （填“高”或“低”），其原因是 9（15 分）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式 ；（2）H3PO2及 NaH2PO2均可将溶液中的 Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。H3PO2中，P 元素的化合价为 ；利用 H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4：1，则氧化产物为 （填化学式）；NaH2PO2为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 （填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）；（3）H3PO2的工业制法是：将白磷（P4）与 Ba（OH）2溶液反应生成 PH3气体和 Ba（H2PO2）2，后者再与 H2SO4反应，写出白磷与 Ba（OH）2溶液反应第 5 页（共 9 页）的化学方程式 ；（4）H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：写出阳极的电极反应式 ；分析产品室可得到 H3PO2的原因 ；早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生的原因是 。10（15 分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产，回答下列问题：（1）间 接 水 合 法 是 指 先 将 乙 烯 与 浓 硫 酸 反 应 生 成 硫 酸 氢 乙 酯（C2H5OSO3H），再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式 ；（2）已知：甲醇脱水反应 2CH3OH（g）CH3OCH3（g）+H2O（g）H1=23.9kJmol1 甲醇制烯烃反应 2CH3OH（g）C2H4（g）+2H2O（g）H2=29.1kJmol1 乙醇异构化反应 C2H5OH（g）CH3OCH3（g）H3=+50.7kJmol1 则乙烯气相直接水合反应 C2H4（g）+H2O（g）C2H5OH（g）的H=kJmol1，与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是 ；（3）如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中：=1：1）第 6 页（共 9 页）列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中 A 点的平衡常数 Kp=（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压物质的量分数）；图中压强（P1，P2，P3，P4）大小顺序为 ，理由是 ；气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290，压强 6.9MPa，：=0.6：1，乙烯的转化率为 5%，若要进一步提高乙烯转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有 、。【化学【化学-选修选修 2：化学与技术】：化学与技术】11（15 分）磷矿石主要以磷酸钙Ca3（PO4）2H2O和磷灰石Ca5F（PO4）3，Ca5（OH）（PO4）3等形式存在，图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸，图（b）是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程：第 7 页（共 9 页）部分物质的相关性质如下：熔点/沸点/备注 白磷 44 280.5 PH3 133.8 87.8 难溶于水、有还原性 SiF4 90 86 易水解 回答下列问题：（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的%；（2）以磷矿石为原料，湿法磷酸过程中 Ca5F（PO4）3反应化学方程式为：现有 1t 折合含有 P2O5约 30%的磷灰石，最多可制得到 85%的商品磷酸 t（3）如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将 SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷炉渣的主要成分是 （填化学式）冷凝塔 1 的主要沉积物是 ，冷凝塔 2 的主要沉积物是 （4）尾气中主要含有 ，还含有少量的 PH3、H2S 和 HF 等将尾气先通入纯碱溶液，可除去 ；再通入次氯酸钠溶液，可除去 （均填化学式）（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是 【化学【化学-选修选修 3：物质结构与性质】：物质结构与性质】12早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe 三种金属元素组成，回答下列问题：（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体（2）基态 Fe 原子有 个未成对电子，Fe3+的电子排布式为 ，可用硫氰化钾检验 Fe3+，形成的配合物的颜色为 （3）新制备的 Cu（OH）2可将乙醛（CH3CHO）氧化成乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ；1mol 乙醛分子中含有的 键 的 数 目 为 ，乙 酸 的 沸 点 明 显 高 于 乙 醛，其 主 要 原 因第 8 页（共 9 页）是 Cu2O 为半导体材料，在其立方晶胞内部有 4 个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子（4）Al 单质为面心立方晶体，其晶胞参数 a=0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为 ，列式表示 Al 单质的密度 gcm3（不必计算出结果）【化学【化学-选修选修 5：有机化学基础】：有机化学基础】13席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下：已知以下信息：1molB 经上述反应可生成 2molC，且 C 不能发生银镜反应。D 属于单取代芳香烃，其相对分子质量为 106。核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢。回答下列问题：（1）由 A 生成 B 的化学方程式为 ，反应类型为 ；（2）E 的化学名称是 ，由 D 生成 E 的化学方程式为 ；（3）G 的结构简式为 ；（4）F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱中有 4 组峰，且面积比为 6：2：2：1 的是 ，（写出其中的一种的结构简式）。（5）由苯和化合物 C 经如下步骤可合成 N异丙基苯胺。第 9 页（共 9 页）反应条件 1 所选择的试剂为 ；反应条件 2 所选择的试剂为 ；I 的结构简式为 。