年产100万吨二甲醚的初步工艺设计(石河子大学本科毕业论文).doc

石河子大学本科生毕业设计（论文）
年产10万吨二甲醚的初步工艺设计
专业：化学工程与工艺 姓名：何洁 指导老师：王永胜
（石河子大学化学化工学院，石河子832003）
摘 要：本设计为年产10万吨二甲醚的初步工艺设计，在设计说明书中，简单介绍了二甲醚的性能、主要用途、生产现状和发展趋势，本设计结合了新疆天业集团有限公司的生产现状，确定以甲醇脱水法作为本设计的工艺生产方法。在设计过程中，根据设计任务书的要求，通过物料衡算和热量衡算，以确定设备工艺参数和消耗工艺指标，同时对二甲醚生产过程中的安全注意事项及“三废”治理作了相关说明，对整个装置进行了简单的初步技术经济评价。绘制了相应的设计图纸，设计图纸包括工艺流程图、主要设备图的装配图、设备的平面布置图等。
关键词：二甲醚；甲醇；工艺设计

Primary for the Manufacturing Process of Dimethl ether 100,000Ton Per year
Specialty: Chemical Engineering﹠technology Author:Lu yingwen Director :Huang Niandong

(Party of Chemical Engineering , School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, P. R. of China)

Abstract: This is the first step process design for annual output of 100,000 tons of dimethl ether,In the designed specifications , developing trend , function and main use, combined the production status of Hunan Xuena New Energy Co., Ltd.and finally with methanol dehydration methods as process production methods of the designs.In the design process, in accordance with the requirements of the mission design,Through the material balance and energy balance, to determine the equipment and technical parameters of consumption indicators, while the production of dimethyl ether in the process of attention to security matters and "Three wastes"Management made a note of the entire device to a simple technical and economic evaluation. Drawing the corresponding design drawings, design drawings, including process maps, plans of major equipment assembly, equipment such as the layout plans.

Keywords:dimethl ether; methanol; process design.

1

目 录
摘要
前言
1 文献综述 1
1.1 二甲醚概述 1
1.1.1 二甲醚的发展现状 1
1.1.2 二甲醚的传统领域的应用及其拓展 1
1.2国内二甲醚市场简况 2
1.2.1现状 2
1.2.2 国内市场预测 4
1.3国外二甲醚市场简况 5
1.3.1现状 5
1.3.2 国外市场预测 6
1.4 原料说明 7
1.6 二甲醚的主要技术指标 8
1.6.1技术要求 8
1.6.2试验方法 9
2 DME产品方案及生产规模 11
2.1 产品品种、规格、质量指标及拟建规模 11
2.2 产品规格、质量指标 11
2.3 产品方案分析及生产规模分析 12
3 工艺流程介绍 12
3.1生产方法简述 12
3.2工艺流程说明 14
3.3生产工艺特点 16
3.4主要工艺指标 16
3.4.1 二甲醚产品指标 16
3.4.2 催化剂的使用 17
4主要塔设备计算及选型 17
4.1 汽化塔及其附属设备的计算选型 17
4.1.1 物料衡算 17
4.1.2 热量衡算 19
4.1.3 理论板数、塔径、填料选择及填料层高度的计算 21
4.1.4 汽化塔附属设备的选型计算 25
4.2 合成塔及其附属设备的计算选型 26
4.2.1 物料衡算 26
4.2.2 合成塔的选取选取： 26
4.2.3 热量衡算及附属设备的选型计算 26
4.3 初馏塔及其附属设备的计算选型 29
4.3.1 物料衡算 30
4.3.2 热量衡算 31
4.3.3 理论塔板数的计算 32
4.3.4 初馏塔主要尺寸的设计计算 33
4.3.5塔径设计计算 34
4.3.6 填料层高度的计算 35
4.3.7 附属设备的选型计算 36
4.4 精馏塔及其附属设备的计算选型 37
4.4.1 物料衡算 37
4.4.2 热量衡算 38
4.4.3 理论塔板数的计算 40
4.4.4 初馏塔主要尺寸的设计计算 40
4.4.5塔径设计计算 42
4.4.6 填料层高度的计算 43
4.4.7 附属设备的选型计算 43
4.5 回收塔及其附属设备的计算选型 44
4.5.1 物料衡算 44
4.5.2 热量衡算 45
4.5.3 理论塔板数的计算 47
4.5.4 回收塔主要尺寸的设计计算 47
4.5.5塔径设计计算 49
4.5.6 填料层高度的计算 50
4.5.7 附属设备的选型计算 50
5 环境保护及三废处理 51
5.1主要污染源及主要污染物 51
5.2设计中采取的环保措施及其简要处理工艺流程 51
5.3装置危险性物料主要物性 53
6 财务初步分析 53
6.1 概述 53
6.2 经济初步估算 54
6.2.1 产品量 54
6.2.2投资估算 54
6.3产品成本估算 54
6.4 财务评价 55
6.4.1 年销售收入估算 55
6.4.2年销售税金及附加估算 55
6.4.3利润总额及分配 55
6.4.3不确定性分析 55
6.5结论 55
7结束语 56
参考文献 57
附表一：生产的主要设备其型号、数量、状况表 58
附表二：主工艺参数表 60
附图1 汽化合成工艺流程图
附图2 初馏工艺流程图
附图3 精馏工艺流程图
附图4 回收工艺流程图
附图5 精馏塔装配图
附图6 总平面布置图

3

前 言

二甲醚又称甲醚、木醚氧、二甲，是最简单的脂肪醚重要的甲醇下游产品之一。二甲醚的理化性质比较独特，热植高，无毒、无害，具有潜在的广泛用途，除作为有机化工原料广泛用于制药、染料、农药等，还用于替代氟里昂用作汽溶胶喷射剂和制冷剂，由于其良好的燃料性能，具有实用、通用、环保、安全、质优价廉的优点，最近作为民用代用燃料和柴油代用燃料，二甲醚受到人民的日益重视。
20世纪70年代，二甲醚开始被用作气雾剂，以取代破坏臭氧层的氟里昂。近几年来，在各国寻求清洁燃料的过程中，二甲醚的良好燃烧性能和低污染排放的特性使其日益受到重视。二甲醚作为清洁燃料具备如下特征：（1）资源量丰富，来源广；（2）环境友好，其排放物对环境的影响很小；（3）技术可行、成熟，可在大范围内使用；（4）经济可行，其成本有竞争力；（5）易于实现，其运行所需要的基础设施和现有基础设施基本相容，不需要另装一套装置。
本设计流程简洁明畅，工艺条件温和，操作简易方便。而且设备台数较少，设备制作立足于国内现状，均能在国内制造而不需进口，可大大降低项目投资。按国家现行基本建设政策和市场价格对本项目进行了财务评价计算。工程总投资估算值14300万元，项目的内部收益率所得税前为13.82%，高于基准收益率12%。其它各项效益指标及盈亏平衡分析结果均表明本项目具有很强的抗风险能力。上述各方面问题的研究结果表明，10万吨/年二甲醚项目符合国家产业政策和未来能源市场发展方向，市场预测乐观，工艺方案合理，工艺技术成熟可靠，投资估算和财务评价结果也表明项目经济效益明显。
本设计包括设计说明书和图纸两部分。说明书主要包括工艺流程的确定，物料衡算，热量衡算，工艺设备的设计及选型，厂房平面布置，还有进行初步的经济分析等。图纸包括工艺流程图，主设备图，车间布置平面等。

设计者：何洁
2010年6月1日

1 文献综述
1.1 二甲醚概述
1.1.1 二甲醚的发展现状
自20世纪70年代，二甲醚开始被用作气雾剂，以取代破坏臭氧的氟利昂。近几年来，在各国寻求清洁车用替代燃料的过程中，二甲醚的良好燃烧性能和低污染排放特性使其日益受到重视。
二甲醚（DME）常温常压下是一种无色低毒的可燃性气体，性能与液化石油气相似，燃烧时不析碳，无残液，燃烧废气无毒，是一种理想的清洁燃料。DME还是一种新型的、理想的、可替代车用燃料的“21世纪的绿色燃料”。随着环境污染的日益严重及石油资源的日益匮乏，对二甲醚的需求量迅速增加，因此二甲醚的合成研究已成为各国科技人员的研究焦点。
二甲醚是21世纪的超清洁燃料，无论是作为民用燃料、或替代柴油、汽油作为汽车燃料、或是用于发电，其制备、储运等都比较容易解决，并能促进新一代汽车、电力等工业的发展。
目前，二甲醚发展的关键问题在于配套措施不完善、市场发展不成熟、二甲醚使用观念有待更新。
1.1.2 二甲醚的传统领域的应用及其拓展
（1）传统领域的应用
第一，做气雾剂、制冷剂和发泡剂。
DME作为停止使用的氯氟烃的替代物，在气雾剂制品中显示出良好的性能，如：①不污染环境，对臭氧破坏系数为零；②DME在水中溶解度为34%，若加6%的乙醇，则可与水混溶，它与各种树脂也有极高的溶解能力；③毒性很微弱，用在化妆品上观察不到有什么问题；④可用水或氟制剂作阻燃剂；⑤使喷雾产品不易致潮，加之与其他气雾剂相比，其成本低、价格便宜从而被认为是新一代理想的气雾推进剂。在西欧各国已经成为民用气溶胶制品的氯氟烃的替代品。目前DME在世界喷射剂的用量中居第二位，仅次于碳氢化合物，其次，由于DME容易液化的特性，许多国家正在开发以DME代替氯氟烃做制冷剂的技术。Bohnenn报道了用DME与氟里昂混合制成特种制冷剂，通过大量实验后，认为随着DME含量的增加，制冷能力增加，能耗降低并且在冷冻食品时可免除异味和臭味。另外Kohl等人报道了以DME、丙烷、丁烷制无氟制冷剂的方法。
第二，DME作为化学中间体，主要用于制造硫酸二甲酯。
DME同发烟硫酸反应可以生成硫酸二甲酯；同苯胺反应生成高纯N，N-二甲基苯胺，脱水成乙烯，羰基化可以制取醋酸甲酯；与硫化氢反应生成二甲基硫醚，进而可生成二甲基亚砜。
除此之外DME还是重要的化工原料,可用于许多精细化学品的合成,同时在轻化、制药、燃料、农药等工业中有许多独特的用途。
（2）新近拓展的应用领域
作为新型高效清洁燃料是DME应用领域的一个崭新的拓展应用领域。 DME作为民用燃料比液化气具有更优良的物理化学性能（如表1，表2所示）。由于DME的分子结构与烃类不同，只有C-H与C-O键，没有C-C键，所以燃烧时无黑烟，CO与NOx排放量很低，符合洁净燃料的要求；而且燃烧性能良好，燃烧废气无毒，完全符合卫生标准；单一组成，无残液；在室温下可压缩成液体，用现有的液化石油气罐盛装，燃具与LPG基本通用，是优良的民用洁净燃料。当温度在37．8℃时，二甲醚的蒸汽压低于1378kPa，符合液化石油气的要求（如表1-1）所示。
表1 DME液化气与液化石油气性质比较
项目
分子量
压力Mpa
(60℃)
燃烧温度
℃
爆炸下限
%
理论空气量
预混气热值
KJ/ m3
LPG
DME
56.6
46.07
1.92
1.35
2055
2250
1.7
3.45
11.32
6.96
3903
4219
表2 DME与0＃柴油的比较
对比项目
DME
0＃柴油
分子量
46.07
190～220
沸点（℃）
-24.9
180～360
十六烷值
55～60
40～50
低热值（kJ/kg）
28840
42500
理论空燃比
9
14.6
氧含量（%）
34.8
—
硫化物
—
有

1.2国内二甲醚市场简况
1.2.1现状
中国DME生产起步较晚，但发展加快。1994年广东中山化工厂建成2500吨/年DME生产装置。此前，只有江苏昆山化工厂有少量生产。近几年，国内陆续又有一些厂家投产DME，其中生产规模较大的有山东临沂鲁明化工有限公司、广东中山精细化工实业有限公司、江苏吴县合成化工厂、江苏昆山化工原料厂、湖南雪纳新能源有限公司﹑山东久泰科技股份有限公司及泸天化公司等企业，年总产量已超过50万吨。
近年来，我国DME的生产发展迅速。2002年全国DME总生产能力仅有3.18万吨/年，产量约为2万吨/年，开工率处于63％的较低水平。到2006年，发展到30多家生产企业，年生产能力约48万吨，产量约32万吨，开工率67%。4年间能力和产量迅速增长，起年均增长率分别为79%和96%。
宁夏银川正在筹划的年产83万吨DME项目，计划今年年底投产，初步决定采用美国空气产品与化学品公司技术。计划投资47.8亿元。宁夏石化集团公司、中煤四达矿业公司、西安交通大学、原化工部第二设计院、中国成达化学工程公司等参与合作。该项目将由煤炭为起始原料生产DME。项目建设将分二个阶段，第一阶段生产21万吨/年，第二阶段再扩增62万吨/年。由美国贸易发展署出资援助招标、美国福陆公司中标所作的宁夏煤基DME（一期）83万吨／年项目报告已于2004年4月完成，后因资金技术问题项目尚未启动。宁夏煤炭资源丰富，但因为地处西部，且邻省陕西、内蒙古、甘肃等均为富煤省份，煤炭外运十分困难。宁夏决定大力发展电力和煤化工等产业，建设大型DME厂是其中一项。美国政府出资67.5万美元对该项目给予援助。
表3 2006年我国DME主要生产厂家及其能力

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1.2.2 国内市场预测
第一，DME作为柴油替代燃料或掺烧汽油市场。随着国民经济的发展，我国对柴油和汽油的需求量每年增长的幅度不断加大。统计数据显示，目前柴油的需求量每年的速度增长为7%，预计到2010年我国对进口石油的依存度将超过50%。尤其是我国环保能源特别是洁净车用燃料一直十分紧缺，因此发展清洁车用燃料成为我国经济高速发展面临的现实问题。DME作为柴油替代能源在性能上具有明显的优势，而作为汽油添加剂进行掺烧在理论上证明可以提升汽油的品质，且技术方面不存在难以克服的问题，因此这是一个普遍看好的市场。
第二，DME混烃燃料市场。目前我国液化气年消费量在3500万～4000万吨，每年约需进口2000万吨。DME作为超洁净能源，与液化气相比在性能上具有显著的优势。如果用DME替代进口液化气，将至少形成约2000万吨／年的DME需求。
第三，DME作为日用化工原料及化工中间体市场。DME除作为燃料以外，主要用于制气雾剂、制冷剂和发泡剂。DME进入这一市场的特点是附加值高，因而利润空间极大。
我国早期二甲醚的生产能力很低，只有江苏吴县合成化上厂、武汉硫酸厂等少数几个厂家生产，总产量约为3000吨/年，远远不能满足国内市场的需求，高纯度二甲醚(>99.9%)全部依赖进口。近年来，我国在二甲醚液化气、醇醚燃料等方面取得了突破性进展。其中中科院山西煤化所研制的甲醇制二甲醚催化剂，催化与分离精制工艺，可用于生产燃料级（95%一98%)与化工级(>99%)二甲醚，特别适合于已有甲醇的中小氮肥厂建立中小规模(100住一3000吨/年)的生产装置。上海石油化工研究院开发成功的二甲醚反应蒸馏新技术，具有过程简单、投资省、消耗低、操作控制容易，不产生废酸、废渣和含酸废水等优点，甲醇单程转化率达80%-85%，选择性大于99.9%。化工部西南化工研究院开发的新型民用代用燃料一醇醚燃料，目前已在河南、山西、贵州、安徽等省建立了5套生产装置，其中4套为万吨级装置。广东省中山精细化工实业有限公司采用西南化工研究院开发的甲醇催化转化二步法制二甲醚生产技术建立了2500吨/年生产装置。生产高纯度二甲醚，产品主要用作气雾剂。最近，安徽省蒙城县化肥厂也建立了2500吨/年高纯度二甲醚生产装置，产品纯度达99.95%以上。山东临沂已经建成30000吨/年二甲醚生产装置，已于2005年10月份投产，同时也在规划100万吨/年二甲醚的项目。另外，陕西新型燃料燃具公司开发成功了二甲醚液化气灶(JZMZ一A型)，将大大促进二甲醚作为燃料在我国的推广和普及。
纯度大于95%的甲醚可作为液体石油气替代燃料，若二甲醚能大规模地生产，显著地降低成本，将能在国内促进二甲醚的消费，目前己在部分地区使用二甲醚，但因技术经济上因生产规模太小而导致生产成本较高，影响其推广应用。我国石油液化气进口量近年迅速增加，19%年进口量为354.7万吨，1998年达477万吨，预计到2005年进口量达929万吨，2010年将达1460万吨。因此二甲醚作为替代燃料的市场非常广阔。
仅以西南地区的重庆、成都市为例，目前两市的气化率很高，基本上都是用天然气，两地的餐饮业十分发达，LPG消耗量极大，由于DME清洁燃烧完全、无黑烟、对人体无害，在餐饮业中替代LPG具有无可比拟的优势。据保守估计，重庆市的LPG需求量在8万/年，成都市的LPG需求量在5万吨/年，四川省的总需求量在25万吨/年，其市场前景非常乐观。
1.3国外二甲醚市场简况
1.3.1现状
目前世界上DME的生产主要集中在美国、德国、荷兰和日本等国，2006年世界总生产能力预计29.4万吨/年，产量约22万吨，开工率75%。
国外DME的主要生产厂家有美国的Dupont公司、荷兰的AKZO公司、德国的DEA公司和 UnitedRhine Lignite Fuel 公司等，其中德国DEA公司的生产能力最大为6.5万吨/年。
二甲醚作为一种新型、清洁的民用和车用燃料，被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品，其作为燃料的市场血球增长将会非常惊人。2000年，全球有400万辆LPG汽车，400万辆乙醇汽车、100万辆CNG汽车，还有部分甲醇汽车。以美国为例，2000年美国使用替代燃料（LPG和CNG）的汽车为42万辆，预计2010年为330万辆。
目前美国替代燃料消费量折合当量汽油约为100万吨（352×106加仑当量汽油），约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%，起需求量将达到2500万吨，可见替代燃料的市场前景是相当可观的[20]。
亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区，据国外研究机构预测，二甲醚作为替代燃料，2008年亚洲地区的年需求量达4000万吨，可见，由于二甲醚具有其它替代燃料不可比拟的优势，将会成为柴油的主要替代燃料，具有难以估量的市场前景。
由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大，在世界范围内，其建设已经成为热点项目，一些大型的二甲醚装置已在积极筹建之中（见表1-4），如果这些项目到2010都建成投产将新增二甲醚生产能力793万～893万吨。届时世界二甲醚总能力将达到1082万～1182万吨
国外己有建设大型工业化DME装置的计划。日本东洋工程公司（TEC）完成建设单系列250万吨/年 DME装置的可行性验证。采用天然气生产甲醇再转化成DME的二步法路线，以中东低价天然气为原料，生产DME的成本为100~120美元/吨。意味着DME作为清洁燃料可与LPG相竞争，DME与LPG相似，易于贮存在现有的LPG终端和用船舶运输。TEC的流程组合MFR-Z甲醇工艺和采用专利铝基催化剂的脱水新技术。装置设计为10000吨/天甲醇设施，可提供7000~8000吨/天 DME反应器进料。总费用约6.6亿美元，比单独建设甲醇装置仅高约10%。已于2007年建成。
BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司合作投资6亿美元（各持股50%、24%、24%）计划建设商业规模的DME生产厂，建设工作已于2002年开始。拟采用托普索公司DME合成技术，利用24亿立方米天然气，年生产DME180万吨，用以替代石脑油、柴油和LPG。已于2006年元月投产，2007年向外供应DME。
日本财团（三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事各持股25%）成立的合资公司将在澳大利亚建设大规模DME装置。年生产DME140-240万吨，于2006年投产，产品销往日本和东南亚市场。
日本千代田和石川岛播磨重工公司联合为日本JEE控股公司进行DME装置工程设计，JEE公司是工程和钢铁控股公司，2002年由川崎钢铁和NKK公司联合而成。JEE公司将在海外建设大规模DME装置，于2006年建成。该装置将采用JEE工艺从合成气间接生产DME。JEE工艺DME装置可使用天然气、烃类和生物质作为原料。
表4 筹建中的二甲醚装置（不完全统计） 单位：万吨/年
公司名称
生产能力
建设地点
投产日期
日本财团（三菱瓦斯化学、日挥、三菱重工）
140.0～240.0
澳大利亚（间接一步法）
2006年
日本东洋工程公司
250
中东（二步法）
2005～2006
某公司在伊朗建设
80
伊朗Zagros
2006年规划
日本钢管公司等8家
170
西澳大利亚（NG一步法）
2006年开始规划
日本三菱瓦斯化学（MGC）
150
澳大利亚

道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司合作
80

小计
873.0～973.0

世界2006年已有能力
209.4

2010年合计能力
1082.4～1182.4

1.3.2 国外市场预测
目前，世界上二甲醚的总生产能力约为700万吨/年，主要生产厂家有杜邦公司，德国联合莱因褐煤燃料公司，德国汉堡DMA公司，荷兰阿克苏公司，日本和我国台湾省等。早期的二甲醚主要用作甲基化试剂用于生产硫酸二甲酷，1986年西欧生产的约2万吨二甲醚，有9000吨用于生产硫酸二甲酷。随着人们环保意识的增强，二甲醚在气溶胶推进剂方面的用量逐年增加，1990年欧洲生产的4.5吨二甲醚，其中约有3.5万吨用于气溶胶工业，其它用作中间体。目前世界二甲醚的产量约为600万吨/年，预计到2010年需求量可突破1100万吨/年。
当前世界各国都在注重二甲醚作为替代燃料的研究，届时二甲醚的需求量将大大增加。日本一个开发合成二甲醚技术的国家计划已经展开，NKK公司、太平洋碳钢公司和住友金属工业公司将利用通产省提供的资金(18亿日元)进行相关的研究与开发工作，目标是设计一种方法通过用煤气和最新开发的催化剂直接合成低成本的二甲醚。去年印度石油公司、煤气权力公司和石油研究院已经与阿莫科印度开发公司签署了开发和销售二甲醚作为多用途燃料的协议，使二甲醚商业化并提供技术，目前正着手可行性研究。阿莫科公司已与丹麦托普索公司（Haldor Topsoe）签订了进一步开发二甲醚技术的协议。最近日本有人撰文探讨二甲醚作为清洁燃料替代柴油，对二甲醚的价格和燃料的性能跟柴油和汽油作比较，认为直接合成二甲醚法在今后的实际应用中没有问题，且成本方面具有较大竞争力。美国的有关试验也证明，二甲醚作为柴油车燃料可以满足严格的1988年美国加利福尼亚超低排放交通工具法规的要求，经济上也很合理。
从二甲醚及柴油的消耗结果表明，按能耗计，低功率下，二甲醚消耗高于柴油，但在较高功率时，二者是相近的。用二甲醚作为汽油添加剂比其它醚类化合物具有更高的O/CH值，即二甲醚的含氧量高，可以使汽油燃烧更加完全。且在某种程度上可以提高汽油的汽化效率，降低汽油的凝固点。据资料介绍，美国己将二甲醚添加到航空煤油中，这大大提高了发动机的工作效率且效果很好。目前日本和印度都研究在中东建设大型二甲醚装置，将二甲醚运回国内作发电燃料的可行性，其它许多发达国家都在进行二甲醚作为替代燃料的研究，解决全球能源紧张的局面。
1.4 原料说明
原料名称：甲醇
分子式CH3OH，相对分子质量32.04。
本设计采用的甲醇原料浓度为90%（质量分数）。
（1）物理性质
甲醇是最简单的饱和脂肪醇，密度0.791g/cm3，沸点63.8℃，自燃点385℃20℃，蒸汽压96.3mmHg，常温常压下纯甲醇是无色透明，易挥发、可燃，略带醇香味的有毒液体。甲醇可以和水以及乙醇、乙醚等许多有机液体无限互容，但不能与脂肪烃类化合物相互溶，甲醇蒸汽和空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸极限为6.0%-36.5%（体积）。
（2）化学性质
甲醇作为最简单的饱和脂肪醇因此具有脂肪醇的化学性质，即可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱水等化学反应，在此只介绍几种重要的化学反应。
（1） 脱水反应
甲醇在浓硫酸或其它催化剂的催化作用下脱水生成二甲醚，是工业制备二甲醚的重要方法；
主反应： 2CH3OH→CH3O CH3+H2O+Q △H298=10.92KJ/mol
副反应：⑴ CH3OH→CO+2H2O ⑵ 2CH3OH→C2H4+2H2O
⑶ 2CH3OH→CH4+2 H2O +C ⑷ CH3OCH3→CH4+CO+ H2
⑸ CO+H2O→CO2+ H2
（2） 氧化反应
甲醇在电解银催化剂下可被空气氧化成甲醛，是重要的工业制备甲醛的方法；
（3） 酯化反应
甲醇可与多种无机酸和有机酸发生酯化反应，甲醇和硫酸发生酯化反应生成硫酸氢甲酯，硫酸氢甲酯经减压蒸馏生成甲基化试剂硫酸二甲酯；
（4） 羰基化反应
甲醇和光气发生羰基化反应生成氯甲酸甲酯，进一步反应生成碳酸二甲酯；
（5） 裂解反应
在铜催化剂上，甲醇可裂解生成CO和H2，
1.5二甲醚的性质
（1）化学性质
二甲醚在辐射或加热条件下会分解成甲烷、乙烷、甲醛、二氧化碳及一氧化碳（产物取决于反应条件及催化剂）。二甲醚可作为烷基化合剂，在很多场合中，它具有甲基化反应性能，例如在硅酸铝催化剂存在的条件下，二甲醚可以与苯发生烷基化反应而生成甲苯、二甲苯及多烷基苯。二甲醚与一氧化碳反应可生成乙酸或乙酸甲脂；与二氧化碳反应则生成甲氧基乙酸。当与氰化氢反应时则生成乙腈。此外，二甲醚可与三氟化硼形成络合物，其分子式（CH3）2OBF3，此络合物在空气中发烟，而在水或醇中则可分解。DME还可选择性氯化为各种氯化衍生物。无致癌性、腐蚀性甚微。
（2）物理性质
DME是具有挥发性醚味的无色气体，有令人愉快的气味，燃烧时的火焰略带光亮。在常温，常压下为气态，在压力储罐内为液体。
表5 DME的主要物理化学性质
分子式
CH3OCH3
蒸汽压（20℃）
0.53MPa
摩尔质量
46.07
气体燃烧热
31.58Kj/kg
熔点
-141.5℃
蒸发热（-24.8℃）
467.4kJ/kg
沸点
-24.9℃
自燃温度
350℃
临界温度
128.8℃
爆炸极限（空气中）
3.45～26.7VOL％
临界压力
5370Pa
在汽油中的溶解度
64%（-40℃）
对水的相对密度
0.66
对空气的相对密度
1.62
液体密度（20℃）
0.661kg/L
闪点
-41.4℃
蒸汽密度（10℃ 1atm）
1.92kg/m3

（3）DME的毒性
DME的毒性很低，气体有刺激及麻醉作用的特性，通过吸入或皮肤吸收过量的此物品，会引起麻醉，失去知觉和呼吸器官损伤。
小鼠吸入 225.72g/ m3 麻醉浓度
猫 吸入 1658.85g/ m3 深度麻醉
人 吸入   154.24g/ m3×30min 轻度麻醉
人 吸入 940.50g/ m3 有极不愉快的感觉、有窒息感
1.6 二甲醚的主要技术指标
1.6.1技术要求
高纯度二甲醚的生产以甲醇为主要原材料，经过催化转化制成燃料级二甲醚，再经精馏分离后制得高纯度二甲醚气体产品。其中含有微量杂质如N2、CH4、CO2、C2H4、C3H6、及少量H2O、CH3OH等组分。本标准采用气相色谱法，选用GDX-502和25%PEG-1500/PoropakQ柱，使用程序升温，得到良好的分离效果。
类别：二甲醚气体产品按有效组份含量的不同划分为：A类---燃料级DME产品；B1类---溶剂、原料级DME产品；B2类—制冷剂、推进剂级DME产品（表1-8）。
表6 A级、B1级、B2级二甲醚气体产品符合下表规定的技术要求
项目
指 标
A级
B1级
B2级
感观
二甲醚含量m/m %≥
水份m/m 10-6 ≤
甲醇m/m 10-6 ≤
其它杂质m/m ％≤
无色、无异味，常温下为压缩液体，略呈醇香
95
2000000
2000000
1.0
99.5
200
100
0.4997
99.9
100
50
0.09985

1.6.2试验方法
（1）抽样：Q/OCLX002-2000，抽样以一罐装容器为一批（或以一中间计量贮藏罐为一批）
抽样方法
将钢瓶取样器称重，打开采样阀门，冲洗管线及接头，立即将取样器的截止阀与采样点紧密连接，依次打开采样点的阀门，取样器截止阀和球阀，让试样冲洗取样器，30秒后依次关闭取样球阀，截止阀和采样点阀门，从连接管线上取下钢瓶，采样工作结束。
称量装满试样的钢瓶，计算出试样的重量，要求把试样内的20%排掉，重量不足时应重新取样。
（2）二甲醚含量、水分、甲醇的测定。
试剂与材料：
1、Porapak Q(50～80目)有机担体（进口）
2、聚乙二醇（PEG）-1500色谱固定液
3、GDX-502（60～80目）色谱担体
4、氢气载气 纯度≥99.99%
5、丙酮 分析纯
6、无水甲醇 分析纯
7、无水乙醇 分析纯
8、标准气：N2、CH4、CO2、C2H4、C3H6（由西南化工研究院提供）
9、H2O、CH3OH标准样制备
准确称取无水乙醇m1约4.9g(称准至0.0002g)、蒸馏水m2约0.001g（称准至0.0002g）,无水甲醇m3约0.001g（称准至0.0002g）于干净玻璃瓶中摇匀备用。
装置：
1、气相色谱仪（带热导池检测器，气体进样器及色谱数据处理机）
2、微量注射器：5ml
3、钢瓶取样器：可用25mm内径的不锈钢管与截止阀，球阀焊制而成
4、色谱柱
用25%PEG-1500涂于Porapak Q+GDX-502=1+1装填在Ф3mm，长4m的不锈钢钢柱中，要求紧密均匀。并在色谱内90℃条件下老化4小时（注意老化期间要接入检测器）。
试样和试样的制备：按上述抽样方法准备好试样
程序：
先把气相色谱仪按下列条件调试好
载 气：氢气 流 速：37ml/min
柱 前 压：90～kpa 柱初温：63℃
汽化温度：120℃ 柱终温：100℃
检测温度：120℃ 桥 流：160mA
进 样 量：2.5ul
1、待仪器稳定后，在柱温63℃时，进标准气体
以峰面积标准曲线法测定以下各组份的校正因子，并得各组份的保留时间（min）：
N2：1.005 CH4：1.192 CO2 C2H4：2.238
C2H6：2.517 C3H6：7.247
2、待仪器柱温升至100℃并稳定后，以微量注射器注入H2O、CH3OH的标准样1μ1，得水的峰面积A1，甲醇峰面积A2，保留时间为（min）：H2O：11.12, CH3OH:14.62
在相同条件下，注入标准样同体积的无水乙醇得水的峰面积A3，甲醇的峰面积A4
Q/OCLX002-2000
A水=A1-A3 A甲醇=A2-A4
H2O、CH3OH的标准样由质量百分比浓度换算为摩尔百分浓度。
按下式进行计算：
式中：m1- H2O、CH3OH标准样中无水乙醇的质量，g;
m2- H2O、CH3OH标准样中蒸馏水的质量，g；
m3-H2O、CH3OH标准样中无水甲醇的质量，g；
46—乙醇的分子量；18—水的分子量；32—甲醇的分子量。
1μlH2O、CH3OH标准样汽化后标准体积
校正因子按下式计算：
式中f水-水的校正因子；f甲醇--甲醇的校正因子，
V0-lml标准样汽化后的标准体积
V1-试样的进样量ml;V2- H2O、CH3OH标准样的进样量ml。
A水—标准样中水的面积；A甲醇-标准样中甲醇的面积。
C、二甲醚含量的测定
①、在a条相同条件下，以绝对标准曲线法使用色谱数据
Q/OCLX002-2000
处理机得到N2、CH4、CO2、C2H4、C2H6、C3H6组份的体积百分含量（%）
②、在b条相同条件下，以绝对标准曲线法使用色谱数据处理机得到H2O、CH3OH组份的体积极百分含量（%）
③、二甲醚体积百分（VDME）含量按下式计算：
VDME(%)=100％-(N2%+CH4%+CO2%+C2H4%+C2H6%+C3H6%+H2O%+CH3OH%)
④、把体积百分含量换算成质量百分含量
X(%)=N2%×28+ CH4%×16+ CO2%×44+ C2H4%×28+ C2H6%×30+ C3H6%×42+ H2O %×18+ CH3OH %×32+DME%×46
⑤、二甲醚（WDME）质量百分含量按下式计算：
WDME（%）=(VDME%×46)/X%
水（W H2O）质量百分含量按下式计算：
M H2O（%）=（V H2O %×18）/X%
甲醇（W CH3OH）质量百分含量按下式计算：
M CH3OH（%）=（V CH3OH %×32）/X%
2 DME产品方案及生产规模
2.1 产品品种、规格、质量指标及拟建规模
产品品种： 二甲醚
拟建规模： 10万吨/年
年操作日： 300天
2.2 产品规格、质量指标
气雾级(工业级)二甲醚、燃料级二甲醚
(1)气