前途光明的功能高分子材料.pptx
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1、鲨鱼皮泳衣鲨鱼皮泳衣 轻便赛车轻便赛车波音波音757AV8B鹞式飞机鹞式飞机 内容概要功能高分子材料简介功能高分子材料简介几种类型的高分子材料几种类型的高分子材料导电高分子导电高分子可降解高分子可降解高分子高分子吸附剂高分子吸附剂高分子功能膜高分子功能膜生物医用高分子生物医用高分子什么是功能高分子什么是功能高分子?一般说来,利用其力学性能的高分一般说来,利用其力学性能的高分子,称为一般高分子,如聚乙烯、聚子,称为一般高分子,如聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等;而苯乙烯、聚氯乙烯等;而利用力学性利用力学性能以外性能的高分子,叫做功能高分能以外性能的高分子,叫做功能高分子子。功能高分子(。功能高分子(
2、FP,Functional Polymer)一般带有官能团,化学结构)一般带有官能团,化学结构较复杂,因此,难以按化学结构来分较复杂,因此,难以按化学结构来分类,一般按照其功能来分类。类,一般按照其功能来分类。按照功能来分类按照功能来分类:1.化学功能化学功能离子交换树脂、螯合树脂、感光性树脂、氧离子交换树脂、螯合树脂、感光性树脂、氧化还原树脂、高分子试剂、高分子催化剂、化还原树脂、高分子试剂、高分子催化剂、高分子增感剂、分解性高分子等高分子增感剂、分解性高分子等 2.物理功能物理功能导电性高分子(包括电子型导电高分子、高分子导电性高分子(包括电子型导电高分子、高分子固态离子导体、高分子半导体
3、)、高介电性高分固态离子导体、高分子半导体)、高介电性高分子(包括高分子驻极体、高分子压电体)、高分子(包括高分子驻极体、高分子压电体)、高分子光电导体、高分子光生伏打材料、高分子显示子光电导体、高分子光生伏打材料、高分子显示材料、高分子光致变色材料等;材料、高分子光致变色材料等;3.复合功能复合功能高分子、高分子吸附剂、高分子絮凝剂、高分子高分子、高分子吸附剂、高分子絮凝剂、高分子表面活性剂、高分子染料、高分子稳定剂、高分表面活性剂、高分子染料、高分子稳定剂、高分子相溶剂、高分子功能膜和高分子功能电极等子相溶剂、高分子功能膜和高分子功能电极等 4.生物、医用功能生物、医用功能抗血栓、控制药物
4、释放和生物活性等抗血栓、控制药物释放和生物活性等 按照功能特性通常可分成以下几类:按照功能特性通常可分成以下几类:(1 1)分离材料和化学功能材料)分离材料和化学功能材料(2 2)电磁功能高分子材料)电磁功能高分子材料(3 3)光功能高分子材料)光功能高分子材料(4 4)生物医用高分子材料)生物医用高分子材料 从制造和结构的角度考虑:从制造和结构的角度考虑:结构型功能高分子结构型功能高分子 复合型功能高分子复合型功能高分子 种种 类类 功功 能能 特特 性性 应应 用用 示示 例例1.1.分离材料和化学功能高分子材料分离材料和化学功能高分子材料高分子分离膜和气液交换膜 传质作用 化工、制药、海
5、水淡化、冶金离子交换树脂和交换膜 离子交换作用 化工、制药、水净化高分子催化剂和高分子固定酶 催化作用 化工、食品加工、生物工程高分子试剂 反应性 农药、医用、环保贮氢材料 吸着作用 化工、能源高吸水性材料 吸着作用 农业、纸制品2.2.电磁功能高分子材料电磁功能高分子材料导电高分子材料 导电性 防静电材料、屏蔽材料、固体电 解质材料、面状发热体高分子半导体 导电性 电子技术和电子器件光导电材料 光电效应 电子照相、光电池、传感器压电高分子 力电效应 开关材料、仪器仪表测量材料 机器人触感材料高分子磁性体 导磁作用 塑料磁石、磁性橡胶、中子吸收 微型电机磁性记录材料 磁性转换 磁带、磁盘电致变
6、色材料 光电效应 显示、记录 种种 类类 功功 能能 特特 性性 应应 用用 示示 例例3.3.光功能高分子材料光功能高分子材料光致变色、显示和发光材料光致变色、显示和发光材料 光色、光电效应光色、光电效应 自动调节光线明暗自动调节光线明暗 的太阳镜和窗玻璃的太阳镜和窗玻璃 等、显示、记录等、显示、记录液晶高分子液晶高分子 偏光效应偏光效应 显示、连接器显示、连接器荧光高分子材料荧光高分子材料 光化学作用光化学作用 情报处理、荧光染料情报处理、荧光染料光降解高分子材料光降解高分子材料 光化学光化学 环境保护环境保护光盘基板材料光盘基板材料 光学原理光学原理 高密度记录和贮存信息高密度记录和贮存
7、信息4.4.生物医用高分子材料生物医用高分子材料人工器官材料人工器官材料 仿人体功能与替代仿人体功能与替代 人体脏器人体脏器 修补作用修补作用药物高分子药物高分子 药理作用药理作用 治疗动脉硬化、抗血栓治疗动脉硬化、抗血栓降解性缝合材料降解性缝合材料 化学降解化学降解 非永久性外科材料非永久性外科材料导导电电高高分分子子材材料料 2000年年10月月10日日,瑞瑞典典皇皇家家科科学学院院宣宣布布了了2000年年诺诺贝贝尔尔化化学学奖奖获获得得者者,美美国国加加利利福福尼尼亚亚大大学学的的物物理理学学家家艾艾伦伦.J.黑黑格格教教授授、美美国国宾宾夕夕法法尼尼亚亚大大学学的的化化学学家家艾艾伦伦
8、.G.马马克克迪迪亚亚米米德德教教授授和和日日本本筑筑波波大大学学的的化化学学家家白白川川英英树树教授,因为他们发现了导电塑料。教授,因为他们发现了导电塑料。掺杂聚乙炔掺杂聚乙炔几种导电高分子的掺杂情况几种导电高分子的掺杂情况 复复合合型型导导电电高高分分子子材材料料是是以以有有机机高高分分子子材材料料为为基基体体,加加入入一一定定数数量量的的导导电电物物质质(如如炭炭黑黑、石石墨墨、碳碳纤纤维维、金金属属粉粉、金金属属纤纤维维、金金属属氧氧化化物物等等)组组合合而而成成。该该类类材材料料兼兼有有高高分分子子材材料料的的易易加加工工特特性性和和金金属属的的导导电电性性。与与金金属属相相比比较较
9、,导导电电性性复复合合材材料料具具有有加加工工性性好好、工工艺艺简简单单、耐耐腐腐蚀蚀、电电阻阻率率可可调调范围大、价格低等范围大、价格低等优点。优点。复合型导电高分子所采用的复合方法主要有两种复合型导电高分子所采用的复合方法主要有两种:一种是将亲水性聚合物或结构型导电高分子与基体高分子一种是将亲水性聚合物或结构型导电高分子与基体高分子进行共混;进行共混;另一种则是将各种导电填料填充到基体高分子中。另一种则是将各种导电填料填充到基体高分子中。炭炭黑黑是是天天然然的的导导电电材材料料,其其体体积积电电阻阻率率约约为为0.1100cm-1。它它不不仅仅原原料料易易得得,导导电电性性持持久久稳稳定定
10、,而而且且可可以以大大幅幅度度调调整整复复合合材材料料的的电电阻阻率率(1108cm-1)。由由炭炭黑黑填填充充制制成成的的复复合合型型导导电电高高分分子子是是目目前前用用途途最最广广、用用量量最最大大的一种导电高分子材料。的一种导电高分子材料。金金属属纤纤维维的的填填充充量量对对导导电电性性能能的的影影响响规规律律与与炭炭黑黑填填充充的的情情形形相相类类似似。但但由由于于纤纤维维状状填填料料的的接接触触几几率率更更大大,因因此在填充量很少的情况下便可获得较高的导电率。此在填充量很少的情况下便可获得较高的导电率。结构型导电高分子是指高分子材料本身或经少量掺结构型导电高分子是指高分子材料本身或经
11、少量掺杂后具有导电性的高分子物质杂后具有导电性的高分子物质,一般由电子高度离域的共一般由电子高度离域的共轭聚合物经过适当电子给体或受体掺杂后制得。轭聚合物经过适当电子给体或受体掺杂后制得。离离子子型型导导电电高高分分子子通通常常又又叫叫高高分分子子固固体体电电解解质质,其其导导电电时的载流子主要是离子。时的载流子主要是离子。电电子子型型导导电电高高分分子子指指的的是是以以共共轭轭高高分分子子为为主主体体的的导导电电高高分分子子材材料料,导导电电时时的的载载流流子子是是电电子子(或或空空穴穴),这这类类材材料料是是目前世界上导电高分子材料研究开发的重点。目前世界上导电高分子材料研究开发的重点。导
12、电高分子是由含导电高分子是由含 电子的共轭高聚物通过化学或电电子的共轭高聚物通过化学或电化学掺杂使其由绝缘体转变为导体。化学掺杂使其由绝缘体转变为导体。(1)通过控制掺杂度,导电高分子的室温电导率可在绝缘体-半导体-金属态范围内变化。目前最高的室温电导率可达105S/cm,它可与铜的电导率相比,而重量仅为铜的1/12;(2)导电高分子可拉伸取向。沿拉伸方向电导率随拉伸度而增加,而垂直拉伸方向的电导率基本不变,呈现强的电导各向异性;(3)尽管导电高分子的室温电导率可达金属态,但它的电导率-温度依赖性不呈现金属特性,而服从半导体特性;(4)导电高分子的载流子既不同于金属的自由电子,也不同于半导体的
13、电子或空穴,而是用孤子、极化子和双极化子概念描述。与金属和半导体相比较,导电高分子的电学性能具有如下特点:与金属和半导体相比较,导电高分子的电学性能具有如下特点:对对于于导导电电高高分分子子来来说说,掺掺杂杂的的概概念念不不同同于于常常见见的的无无机机半半导导体体。以以单单晶晶硅硅为为例例,每每个个硅硅原原子子有有四四个个价价电电子子,若若晶晶格格中中有有一一个个硅硅原原子子被被一一个个仅仅具具有有三三个个价价电电子子的的硼硼原原子子取取代代后后,由由于于硼硼原原子子是是缺缺电电子子的的,无无论论硅硅与与硼硼之之间间是是否否发发生生电电子子转转移移,在在晶晶格格中中都都有有一一个个正正的的“空
14、空穴穴”,这这即即所所谓谓p p掺掺杂杂;反反之之,若若晶晶格格中中有有一一个个硅硅原原子子被被一一个个具具有有五五个个价价电电子子的的磷磷原原子子取取代代后后,该该格格点点上上就就比比别别的的格格点点多多出出一一个个电电子子,这即所谓这即所谓n n掺杂。掺杂。导导电电高高分分子子的的掺掺杂杂则则是是通通过过氧氧化化还还原原反反应应实实现现的的。掺掺杂的方式主要有两种:杂的方式主要有两种:化化学学掺掺杂杂法法,即即通通过过加加入入第第二二种种不不同同氧氧化化态态的的物物质质,使使之与聚合物接触并反应;之与聚合物接触并反应;电电化化学学掺掺杂杂法法,即即聚聚合合物物作作为为电电极极,掺掺杂杂剂剂
15、作作为为电电解解质质,在在通通电电条条件件下下使使聚聚合合物物链链发发生生氧氧化化还还原原反反应应而而直直接接改改变变其其荷电状态。荷电状态。前前者者简简单单易易行行,有有利利于于了了解解掺掺杂杂前前后后聚聚合合物物结结构构与与性性能能的的变变化化;后后者者时时间间短短,效效率率高高,易易于于得得到到导导电电聚聚合合物物薄薄膜膜。除除此此之之外外,还还有有诸诸如如酸酸碱碱化化学学掺掺杂杂、光光掺掺杂杂、电电荷荷注注入掺杂等入掺杂等方法。方法。掺杂对于电子导电聚合物导电能力的改变具有非常重要掺杂对于电子导电聚合物导电能力的改变具有非常重要的意义,其导电性能往往会增加几个数量级。掺杂过程中,的意义
16、,其导电性能往往会增加几个数量级。掺杂过程中,掺杂剂分子插入聚合物分子链中,通过两者之间掺杂剂分子插入聚合物分子链中,通过两者之间氧化还原反氧化还原反应应完成电子转移过程完成电子转移过程p型掺杂剂型掺杂剂在掺杂反应中作为电子的接受体。卤素:Cl2,Br2,I2,IBr等;路易斯酸:PF5,AsF5,BF3,SbF5等;质子酸:HF,HCl,HNO3,ClSO3H等;过渡金属卤化物:NbF5,TaF5,MoF5,ZrCl4,TeI4等;过渡金属化合物:四氰基乙烯(TCNE),四氰基对苯醌二甲烷(TCNQ),四氯对苯醌、二氯二氰代苯醌(DDQ)等。n型掺杂剂型掺杂剂在掺杂反应中作为电子的给予体。常
17、见的有碱金属:Li,Na,K等;在电化学掺杂中常用R4N+,R4P+(R=CH3,C6H5等)p型掺杂是由于导电高分子的部分氧化,即:型掺杂是由于导电高分子的部分氧化,即:x 聚合物聚合物 (聚合物聚合物+y)x+(xy)e-n型掺杂则是由于导电高分子的部分还原,即:型掺杂则是由于导电高分子的部分还原,即:x聚合物聚合物+(xy)e-(聚合物聚合物-y)x 上上述述过过程程可可通通过过电电化化学学或或化化学学方方法法完完成成。为为了了维维持持电中性,电中性,p型掺杂和型掺杂和n型掺杂都必须提供一个型掺杂都必须提供一个对离子对离子,如,如(聚合物聚合物+y)x+(xy)A-(聚合物聚合物+y)A
18、-y x(聚合物聚合物-y)x+(xy)M+M+y(聚合物聚合物-y)x导电高分子具有下列特点导电高分子具有下列特点:(1)与金属相比与金属相比,重量轻重量轻;(2)成型性好成型性好,用浇铸、模压等比较简易的方法就能使其纤用浇铸、模压等比较简易的方法就能使其纤维化、薄膜化,制成涂料维化、薄膜化,制成涂料,以及得到人们所需要的其他形以及得到人们所需要的其他形状,而且易于加工成轻质的大面积的可挠性薄膜状,而且易于加工成轻质的大面积的可挠性薄膜,以其大以其大的面积的面积/厚度比来补偿它的电导率较低的不足;厚度比来补偿它的电导率较低的不足;(3)易于合成和进行分子设计、材料设计易于合成和进行分子设计、
19、材料设计,从而能较好地满从而能较好地满足科学技术对这类功能材料提出的各种要求;足科学技术对这类功能材料提出的各种要求;(4)原料来源广原料来源广v电磁波屏蔽电磁波屏蔽 随随着着各各种种商商用用和和家家用用电电子子产产品品数数量量的的迅迅速速增增加加,电电磁磁波波干干扰扰已已成成为为一一种种新新的的社社会会公公害害,对对电电子子仪仪器器、设设备备进进行行电电磁磁波波屏屏蔽蔽是是极极为为重重要要的的。直直接接使使用用混混有有导导电电高高分分子子材材料料的的塑塑料料做做外外壳壳,因因其其成成形形与与屏屏蔽蔽一一体体,较较其其他他方方法法,如如使使用用太太重重又又不不方方便便的的金金属属板板作作外外壳
20、壳、在在塑塑料料外外壳壳上上涂涂一一层层金金属属或或含含有有碳碳粉粉、碳碳纤纤维维的的导导电电涂涂料料、通通过过电电镀镀金金属将外壳覆盖等等更为方便。属将外壳覆盖等等更为方便。v电子元件电子元件(二极管、晶体管、场效应晶体管等二极管、晶体管、场效应晶体管等)导导电电高高分分子子材材料料在在掺掺杂杂状状态态具具有有半半导导体体或或金金属属的的电电导导性性,去去掺掺杂杂时时表表现现为为绝绝缘缘体体或或半半导导体体,而而原原来来禁禁带带宽宽度度较较大大的的仍仍为为绝绝缘缘体体,所所以以可可以以利利用用这这些些性性质质来来制制作作各各种种类类型型的的元元件件成成为为二二极极管管、晶晶体体管管及及场场效
21、效应应晶晶体体管管等等具具有有非非线线性电流性电流-电压特性的电子元件。电压特性的电子元件。v微波吸收材料微波吸收材料 由由于于可可以以对对导导电电高高分分子子的的厚厚度度、密密度度和和导导电电性性进进行行调调整整,从从而而可可以以调调整整微微波波反反射射系系数数、吸吸收收系系数数,其其吸吸收收系系数数可可达达105cm-1。导导电电高高分分子子作作为为微微波波吸吸收收材材料料,其其薄薄膜膜重量轻、柔性好重量轻、柔性好,可作任何设备可作任何设备(包括飞机包括飞机)的蒙皮。的蒙皮。v隐身材料隐身材料 所所谓谓隐隐身身材材料料是是指指能能够够减减少少军军事事目目标标的的雷雷达达特特征征、红红外外特
22、特征征、光光电电特特征征及及目目视视特特征征的的材材料料的的总总称称。由由于于雷雷达达是是军军事事目目标标侦侦查查的的主主要要手手段段,所所以以雷雷达达波波吸吸收收材材料料的的研研制制是是关关键键。自自从从导导电电聚聚合合物物的的出出现现,其其作作为为新新型型的的雷雷达达波波吸吸收收材材料料成成为为研研究究的的热热点点。美美国国、日日本本、法法国国、印印度度及及中中国国相相继继开开展展了了导导电电聚聚合合物物雷雷达达波波吸吸收收材材料料的的研研制制,尤尤其其是是美美国国空空军军投投资资开开发发的的高高聚聚物物雷雷达达波波吸吸收收材材料料,为为隐隐身身战战斗斗机机和和侦侦察察机机制制造造“灵灵巧
23、巧蒙蒙皮皮”的的设设想想和和计计划划奠奠定定了了基础,进一步刺激了导电聚合物雷达隐身技术的发展。基础,进一步刺激了导电聚合物雷达隐身技术的发展。可可降降解解高高分分子子材材料料可降解高分子可降解高分子材料是指在使用后的特定环材料是指在使用后的特定环境条件下境条件下,在一些环境因素如光、氧、风、在一些环境因素如光、氧、风、水、微生物、昆虫以及机械力等的作用下水、微生物、昆虫以及机械力等的作用下,使其化学结构在较短时间内发生明显变化使其化学结构在较短时间内发生明显变化,从而引起物性下降从而引起物性下降,最终成为可被环境所消最终成为可被环境所消纳的高分子材料。纳的高分子材料。降解高分子降解高分子生物
24、降解生物降解淀粉添加剂淀粉添加剂天然大分子天然大分子合成聚合物合成聚合物光降解光降解添加光敏剂型添加光敏剂型化学合成化学合成氧化降解氧化降解复合降解复合降解光生物双降解光生物双降解(1)(1)生物降解高分子生物降解高分子 生生物物降降解解高高分分子子材材料料是是指指在在自自然然界界微微生生物物或或人人体体及及动动物物体体内内的的组组织织细细胞胞、酶酶和和体体液液的的作作用用下下,可可使使其其化化学学结结构构发发生生变变化化,致致使使分分子子量量下下降降及及性性能能发发生生变变化化的的高高分分子子材材料。料。添添加加型型淀淀粉粉塑塑料料和和橡橡胶胶,其其生生产产方方法法是是将将淀淀粉粉以以非非偶
25、偶联联方方式式与与现现行行塑塑料料(PE、PP、PS和和PVC等等)共共混混,淀淀粉粉含含量量一一般般为为7%-15%。美美国国的的Goodyear公公司司宣宣布布试试销销含含有有部部分分淀淀粉粉填填料料的的轮轮胎胎,该该填填料料可可以以降降低低轮轮胎胎的的滚滚动动阻阻力力和和重重量量,还还有利于环境保护。有利于环境保护。但但是是添添加加型型淀淀粉粉塑塑料料和和橡橡胶胶的的主主要要成成分分仍仍是是石石油油基基类类聚聚合合物物(PE、PP、PS、PVC等等),很很快快降降解解的的部部分分主主要要是是淀淀粉粉,剩剩余余的的树树脂脂降降解解仍仍需需几几百百年年。严严格格地地讲讲,添添加加淀淀粉粉的的
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