对油脂过氧化值测定中碘化钾饱和溶液变质和保存的分析.pdf

趋 验一 P T C A(P A r B：C HE M ANA L)溺 对油脂过氧化值测定中碘化钾饱和 溶液变质和保存的分析 肉斯坦木 吾买尔，别克赛力克 库尔买提(新疆伊犁州产品质量检验所，伊宁 8 3 5 0 0 0)中图分类号：0 6 5 文献标识码：B 文章编号：1 0 0 1 4 0 2 0(2 0 0 7)0 8 0 6 7 6-0 2 碘化钾饱和溶液是测定油脂过氧化值试验 中的 一个重要试剂，油脂氧化过程中产生过氧化物，与碘 化钾作用生成游离碘，以硫代硫酸钠标准溶液滴定。该试剂放置易氧化变黄，一般现配现用，但所配溶液 不能被完全使用，浪费较大。笔者经研究发现，新配 制的碘化钾饱和溶液和被氧化变黄的碘化钾饱和溶 液的 p H值相差较大，通过调整碘化钾饱 和溶液 的 p H值，可防止碘化钾饱和溶液被氧化从而析出游 离碘，同时节约试剂成本。1 试验部分 1 1 仪器与试剂 p H S-1 0 A数字酸度 离子计；p H复合电极。硫代硫酸钠标准溶液：按 GB T 6 0 1 2 0 0 2标 准方法配制，标定浓度为 0 1 0 0 0 mo l L 的溶液，用水稀释至 0 0 O 2 mo l L。淀粉溶液：将 0 5 g可溶性淀粉溶于 1 0 0 mL沸 水中，煮沸 3 mi n。碘化钾饱和溶液：称取碘化钾 1 4 g，加水 1 0 mL 溶解，临用时现配，暂时储存于棕色试剂瓶中。氢氧化钾溶液：0 2 mo l L，称取氢氧化 钾 1 1 2 2 g，用水溶解后稀释至 1 L。氢氧化 钾一 碘 化 钾饱 和溶 液：称 取 氢 氧 化钾 0 0 5 6 1 g 溶解于 1 0 mL水中，加碘化钾 1 4 g(该溶 液在室温下可保存半年)。1 2 试验方法 称取试样 2 0 5 0 g于锥形瓶中，加入三氯 甲 烷 1 0 mL溶解，加入乙酸 1 5 mL，碘化钾饱和溶液 1 mL，迅速盖好瓶 塞，摇匀 1 mi n，在 温度为 1 5 2 0时避光放置 5 mi n。加入水 7 5 mL，5 g L 收稿 日期：2 0 0 6 0 1-1 5 6 7 6 淀粉溶液 1 m L，用 0 0 0 2 m o l L 硫代硫酸钠标 准溶液滴定析出的游离的碘(滴定过程要用力振 摇)。同时做空 白试验。计算公式：x一!二 2 x 1 0 0 0 X O5 式中：X为试样 中过氧化值 含量(mmo 1 k g )；c 为硫代硫酸钠标准溶液的浓度(mo 1 L )；V1为 用于测定的硫代硫酸钠标准溶液的体积(m L)；V o 为用于空白的硫代硫酸钠标准溶液的体积(mL)；m。为试样 的质量(g)；0 5为 me qk g 单位换算 为 m m o l k g 单位的换算系数。2 结果与讨论 2 1 溶液的 p H值 配制的碘化钾饱和溶液避光保存 1 d 后变黄，用 淀粉溶液鉴别呈蓝色，说明碘化钾饱和溶液已分解生 成游离碘。新配制的碘化钾饱和溶液的 p H为 1 0 1，避光保存 l d 后的变黄碘化钾饱和溶液的p H为 9 9。试验结果表明：放置 1 d的碘化钾饱和溶液已被 氧化析 出游离碘，如果使用该溶 液测定油脂 中过氧 化值，测定结果偏高。2 2 不同浓度氢氧化钾溶液的 p H值 氢氧化钾溶液 的浓度 为 0 2 0 mo l L，氢氧 化钾溶液用水稀释为 0 0 1，0 0 2，0 0 4，0 0 6，0 0 8，0 1 0，0 1 5，0 2 0 mo l L ，其 p H值分别为1 2 2 6，1 2 5 8，1 2 9 0，1 3 08，1 3 2 1，1 3 3 0，1 3 46，1 3 5 6。2 3 用不同浓度氢氧化钾溶液配制的碘化钾饱和 溶液的 p H值 称取碘化钾 1 4 g溶解在 1 0 mL的不同浓度的 氢氧化 钾溶液 中，配 制成 氢氧 化钾浓 度 为 0 0 1，0 0 2，0 0 4，0 0 6，0 0 8，0 1 0，0 1 5，0 2 0 mo lL一 的碘化钾饱和溶液，其 p H值变化为：新配的碘化钾 维普资讯 http:/ 肉斯坦木 吾买尔等：对油脂过氧化值测定中碘化钾饱和溶液变质和保存的分析 饱和溶液浓度 的 p H 分别 为 1 0 9 4，1 2 5 9，1 3 1 2，1 3 4 4，1 3 6 3，1 3 7 5，1 3 9 9，1 4 1 3；避光保存 3 d后 的碘化钾饱和溶液 浓度的 p H 分别 为 1 0 9 3，1 2 5 7，1 3 1 0，1 3 4 4，1 3 6 3，1 3 7 5，1 3 9 7，1 4 1 3；避 光保存 3 0 d 后的碘化钾饱和溶液浓度的 p H分别为 9 7 4(变黄)，1 2 3 5(变黄)，1 2 9 4(变浅黄)，1 3 3 8 (变浅黄)，1 3 5 1，1 3 7 4，1 3 9 6，1 4 1 2。试验结 果：氢 氧 化 钾(0 0 1，0 0 2，0 0 4，0 0 6 mo l L )一 碘化钾饱 和溶液避光保存 3 0 d后 开始变黄，溶液 的 p H 值明显下 降。氢 氧化钾(0 0 8 too l L )一 碘化钾饱和溶液避光保存 3 0 d后 没有变黄，且溶液 p H值下降速度缓慢。氢氧化钾(0 1 0，0 1 5，0 2 0 mo l I )一 碘化钾饱和溶液避光 保存 3 0 d后溶液 的 p H 值和对应 电极 电位 比较稳 定，并且无色透明。虽然氢氧化钾浓度越高，碘化钾 饱和溶液越稳定，但过高浓度的氢氧化钾会还原油 脂 中的过氧化物氧化析 出的游离碘，造成油脂过氧 化值测定结果偏低，试验选择 0 1 0 mo l L 氢氧 化钾一 碘化钾饱和溶液。2 4 氢氧化钾一 碘化钾饱和溶液对油脂中过氧化值 的影响 取试样做 5个平行试验，分别使用新配制 的碘 化钾饱和 溶液、新 配制 的氢 氧化 钾(0 1 0 mo l I _ _)一 碘化钾饱和溶液和避光保存 3 0 d后 的氢氧化 钾(0 1 0 m o l L )一 碘化钾饱和溶液测定油脂中过 氧化值含量。试验结果：新配制的碘化钾饱和液的 过氧化值含量(7 z 一5)为 5 6 4 m mo l k g，相对平 均偏差为 0 5 6 ；新 配制 的氢氧化钾 0 1 0 mo l L 碘化钾饱和液的过氧化值含量为 5 6 5 mmo l k g，相对平均偏差为 0 2 1 ；避光 3 0 d后 的氢氧(上接 第 6 7 5页)化钾(0 1 0 mo l I )一 碘化钾饱和液 的过氧化值含 量为 5 6 4 mmo l k g _。，相对平均偏差为 0 1 4 。试验结果表 明：每一组试验结果平均值基本上 相 同，相对平均偏差满足 GB T 5 0 0 9 3 7 2 0 0 3 食 用植物油卫生 标准 的分 析方 法 和 GB T 5 5 3 8 1 9 9 5 油脂过氧化值测定 标准的要求。但应注意：(1)碘化钾饱和溶液极不稳定，它易被空气 中 的氧气氧化变黄生成游离碘，如果在样品溶液中加 入 已被氧化的碘化钾饱和溶液，样品反应 中生成的 碘和已被氧化的碘化钾饱和溶液中的部分游离碘加 在一起，就会使得样品溶液中所含的游离碘量增大，最终使滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积增加，导致 试样中过氧化值结果偏高。放置时间越长，氧化生 成的游离碘越多，其结果越高。(2)碘化钾饱和溶液变黄是由于空气中的氧气 氧化生成游离碘。4 KI+O2+2 H2 O 一 2 1 2+4 KOH 按化学反应的平衡原理此反应 向右进行，直至 达到平衡为止产生游离碘，如果反应产物浓度增加(增加 KOH)，反应 向左进行，即反应生成的游离碘 发生如下歧化反应 I 2+2 OH-一 r+I O-+H2 O 按上述原理，将一定浓度一定体积的氢氧化钾 溶液加到氧化变黄的碘化钾饱和溶液中，黄色的溶 液变为无色，加入淀粉指示剂，溶液未出现蓝紫色，表明溶液中没有游离碘存在。(3)如果碘化钾饱和溶液氧化变黄，可加一定 量的氢氧化钾将其还原成无游离碘的碘化钾饱和溶 液或直接配制氢氧化钾(0 1 0 mo l L )一 碘化钾饱 和溶液可防止氧化。表 1 样品测定结果及 回收 率试验(n=6)T a b 1 Re s u l t s o f d e t e r mi n a t i o n a n d t e s t f o r r e c o v e r y A A一0 0 0 9 3 6 CO 0 0 3 4，相关 系数 为 0 9 9 9 8。表观摩尔吸光率为 3 0 6 1 0 I -too l _ _ c m。2 7 样品测定结果 用两种不同方法对 f I 环糊精(C D)样 品进行测 定，同时进行加标 回收试验，结果见表 1。参考文献：1 童林荟 环糊精化学E M 北 京：科学出版社，2 0 0 1：1 O E 8李明时，张 帆 环糊精的分光光度法测定E J 分析化 学，1 9 9 8，2 6(7)：9 1 2 677 维普资讯 http:/