化学气相沉积.pptx
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1、 化学气相沉积的基本原理化学气相沉积的基本原理 化学气相沉积的特点化学气相沉积的特点 CVD方法简介方法简介 低压化学气相沉积(低压化学气相沉积(LPCVD)等离子体化学气相沉积等离子体化学气相沉积 其他其他CVD方法方法本章主要内容本章主要内容化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理 化学气相沉积的基本原理化学气相沉积的基本原理化学气相沉积的基本原理化学气相沉积的基本原理q 化学气相沉积的定义化学气相沉积的定义 化化学学气气相相沉沉积积是是利利用用气气态态物物质质通通过过化化学学反反应应在在基基片片表表面形成固态薄膜的一种成膜技术。面形成固态薄膜的一种成膜技术。化学气相沉积(
2、化学气相沉积(CVD)Chemical Vapor Deposition CVD反反应应是是指指反反应应物物为为气气体体而而生生成成物物之之一一为为固固体体的的化化学反应。学反应。CVD完全不同于物理气相沉积(完全不同于物理气相沉积(PVD)化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理 CVD法法实实际际上上很很早早就就有有应应用用,用用于于材材料料精精制制、装装饰饰涂涂层层、耐耐氧氧化化涂涂层层、耐耐腐腐蚀蚀涂涂层层等等。在在电电子子学学方方面面CVD法法用用于于制制作作半导体电极等。半导体电极等。CVD法法一一开开始始用用于于硅硅、锗锗精精制制上上,随随后后用用于于适适合合外外
3、延延生生长法制作的材料上。长法制作的材料上。表表面面保保护护膜膜一一开开始始只只限限于于氧氧化化膜膜、氮氮化化膜膜等等,之之后后添添加加了了由由、族族元元素素构构成成的的新新的的氧氧化化膜膜,最最近近还还开开发发了了金金属属膜膜、硅化物膜等。硅化物膜等。以以上上这这些些薄薄膜膜的的CVD制制备备法法为为人人们们所所注注意意。CVD法法制制备备的的多多晶晶硅硅膜膜在在电电子子器器件件上上得得到到广广泛泛应应用用,这这是是CVD法法最最有有效效的应用场所。的应用场所。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理q CVD的化学反应热力学的化学反应热力学 按按热热力力学学原原理理,化化学
4、学反反应应的的自自由由能能变变化化 可可以以用用反反应物和生成物的标准自由能应物和生成物的标准自由能 来计算,即来计算,即 CVD热热力力学学分分析析的的主主要要目目的的是是预预测测某某些些特特定定条条件件下下某某些些CVD反应的可行性(反应的可行性(化学反应的方向和限度化学反应的方向和限度)。)。在在温温度度、压压强强和和反反应应物物浓浓度度给给定定的的条条件件下下,热热力力学学计计算算能能从从理理论论上上给给出出沉沉积积薄薄膜膜的的量量和和所所有有气气体体的的分分压压,但但是是不不能能给出给出沉积速率沉积速率。热力学分析可作为确定热力学分析可作为确定CVD工艺参数的参考。工艺参数的参考。化
5、学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理 与反应系统的化学平衡常数与反应系统的化学平衡常数 有关有关 设气相反应设气相反应 ,则则 例:某一化学反应例:某一化学反应化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理反应方向判据:反应方向判据:可可以以确确定定反反应温度。应温度。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理 平衡常数平衡常数 的意义:的意义:计算理论转化率计算理论转化率 计算总压强、配料比对反应的影响计算总压强、配料比对反应的影响通过平衡常数可以确定系统的热力学平衡问题。通过平衡常数可以确定系统的热力学平衡问题。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本
6、原理基本原理基本原理q CVD的(化学反应)动力学的(化学反应)动力学 反反应应动动力力学学是是一一个个把把反反应应热热力力学学预预言言变变为为现现实实,使使反反应应实实际际进进行行的的问问题题;它它是是研研究究化化学学反反应应的的速速度度和和各各种种因因素素对其影响的科学。对其影响的科学。CVD反反应应动动力力学学分分析析的的基基本本任任务务是是:通通过过实实验验研研究究薄薄膜膜的的生生长长速速率率,确确定定过过程程速速率率的的控控制制机机制制,以以便便进进一一步步调调整工艺参数,获得高质量、厚度均匀的薄膜。整工艺参数,获得高质量、厚度均匀的薄膜。反反应应速速率率 是是指指在在反反应应系系统
7、统的的单单位位体体积积中中,物物质质(反反应物或产物)随时间的变化率。应物或产物)随时间的变化率。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理 Vant Hoff 规规则则:反反应应温温度度每每升升高高10,反反应应速速率率大大约约增加增加2-4倍。这是一个近似的经验规则。倍。这是一个近似的经验规则。反应速率随温度的指数关系:反应速率随温度的指数关系:温度对反应速率的影响:温度对反应速率的影响:式式中中,为为有有效效碰碰撞撞的的频频率率因因子子,为为活活化化能能(约约100400 kJ/mol)。)。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理q CVD法制备薄膜过程描
8、述(四个阶段)法制备薄膜过程描述(四个阶段)(1)反应气体向基片表面扩散;)反应气体向基片表面扩散;(2)反应气体吸附于基片表面;)反应气体吸附于基片表面;(3)在基片表面发生化学反应;)在基片表面发生化学反应;(4)在在基基片片表表面面产产生生的的气气相相副副产产物物脱脱离离表表面面,向向空空间间扩扩散散或或被被抽抽气气系系统统抽抽走走;基基片片表表面面留留下下不不挥挥发发的的固固相相反应产物反应产物薄膜。薄膜。CVD基基本本原原理理包包括括:反反应应化化学学、热热力力学学、动动力力学学、输输运过程、薄膜成核与生长、反应器工程等学科领域。运过程、薄膜成核与生长、反应器工程等学科领域。化学气相
9、沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理 最最常常见见的的几几种种CVD反反应应类类型型有有:热热分分解解反反应应、化化学学合合成反应、化学输运反应等。分别介绍如下。成反应、化学输运反应等。分别介绍如下。q 热分解反应(吸热反应)热分解反应(吸热反应)通式:通式:主主要要问问题题是是源源物物质质的的选选择择(固固相相产产物物与与薄薄膜膜材材料料相相同同)和确定和确定分解温度分解温度。(1)氢化物)氢化物 H-H键能小,热分解温度低,产物氢气无腐蚀性。键能小,热分解温度低,产物氢气无腐蚀性。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理(2)金属有机化合物)金属有机化合物 M-
10、C键能小于键能小于C-C键,广泛用于沉积金属和氧化物薄膜。键,广泛用于沉积金属和氧化物薄膜。金金属属有有机机化化合合物物的的分分解解温温度度非非常常低低,扩扩大大了了基基片片选选择择范范围以及避免了基片变形问题。围以及避免了基片变形问题。(3)氢化物和金属有机化合物系统)氢化物和金属有机化合物系统 广泛用于制备化合物半导体薄膜。广泛用于制备化合物半导体薄膜。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理(4)其它气态络合物、复合物)其它气态络合物、复合物羰基化合物:羰基化合物:单氨络合物:单氨络合物:化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理q 化学合成反应化学合成反应
11、 化化学学合合成成反反应应是是指指两两种种或或两两种种以以上上的的气气态态反反应应物物在在热热基片上发生的相互反应。基片上发生的相互反应。(1)最最常常用用的的是是氢氢气气还还原原卤卤化化物物来来制制备备各各种种金金属属或或半半导导体薄膜;体薄膜;(2)选选用用合合适适的的氢氢化化物物、卤卤化化物物或或金金属属有有机机化化合合物物来来制制备各种介质薄膜。备各种介质薄膜。化学合成反应法比热分解法的应用范围更加广泛。化学合成反应法比热分解法的应用范围更加广泛。可以制备单晶、多晶和非晶薄膜,容易进行掺杂。可以制备单晶、多晶和非晶薄膜,容易进行掺杂。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本
12、原理化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理q 化学输运反应化学输运反应 将将薄薄膜膜物物质质作作为为源源物物质质(无无挥挥发发性性物物质质),借借助助适适当当的的气气体体介介质质与与之之反反应应而而形形成成气气态态化化合合物物,这这种种气气态态化化合合物物经经过过化化学学迁迁移移或或物物理理输输运运到到与与源源区区温温度度不不同同的的沉沉积积区区,在在基基片片上上再再通通过过逆逆反反应应使使源源物物质质重重新新分分解解出出来来,这这种种反反应应过过程称为化学输运反应。程称为化学输运反应。设源为设源为A,输运剂为输运剂为B,输运反应通式为:输运反应通式为:化学平衡常数化学平衡常
13、数:化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理化学输运反应条件:化学输运反应条件:不能太大;不能太大;平衡常数平衡常数KP接近于接近于1。化学输运反应判据:化学输运反应判据:根根据据热热力力学学分分析析可可以以指指导导选选择择化化学学反反应应系系统统,估估计计输输运温度:运温度:首首先先确确定定 与与温温度度的的关关系系,选选择择 的的反反应应体系。体系。大于大于0的温度的温度T1;小于小于0的温度的温度T2。根据以上分析,确定合适的温度梯度。根据以上分析,确定合适的温度梯度。化学气相沉积化学气相沉积基本原理基本原理基本原理基本原理化学气相沉积化学气相沉积特点特点特点特点 化学气
14、相沉积的特点化学气相沉积的特点化学气相沉积的特点化学气相沉积的特点q 优点优点 即即可可制制作作金金属属薄薄膜膜,非非金金属属薄薄膜膜,又又可可制制作作多多组组分分合合金金薄薄膜膜,可大范围控制薄膜的组分、掺杂,制备混晶和复杂晶体;可大范围控制薄膜的组分、掺杂,制备混晶和复杂晶体;成膜速率快,高于成膜速率快,高于LPE和和MBE;(;(几微米至几百微米每小时)几微米至几百微米每小时)同一炉中可放大量基板或工件,能同时制得均匀膜层;同一炉中可放大量基板或工件,能同时制得均匀膜层;CVD反反应应可可在在常常压压或或低低真真空空进进行行,绕绕射射性性能能好好,复复杂杂表表面面都都能能覆盖;覆盖;薄膜
15、纯度高、致密性好、残余应力小;薄膜纯度高、致密性好、残余应力小;化学气相沉积化学气相沉积特点特点特点特点q 缺点缺点 参参与与沉沉积积的的反反应应源源和和反反应应后后的的气气体体易易燃燃、易易爆爆或或有有毒毒,需需环环保措施,有时还有防腐蚀要求;保措施,有时还有防腐蚀要求;尽尽管管低低于于物物质质的的熔熔点点,反反应应温温度度还还是是太太高高;工工件件温温度度高高于于PVD技术,应用中受到一定限制;技术,应用中受到一定限制;对基片进行局部表面镀膜时很困难,不如对基片进行局部表面镀膜时很困难,不如PVD方便。方便。薄薄膜膜生生长长温温度度低低于于材材料料的的熔熔点点,薄薄膜膜的的纯纯度度高高,结
16、结晶晶完完全全(适适当温度有利于得到最佳的结晶程度);当温度有利于得到最佳的结晶程度);薄膜表面平滑(蒸气饱和度高,成核率高,分布均匀);薄膜表面平滑(蒸气饱和度高,成核率高,分布均匀);辐射损伤小。辐射损伤小。化学气相沉积化学气相沉积特点特点特点特点q CVD的分类及其在微电子技术中的应用的分类及其在微电子技术中的应用表面处理方面:沉积防护膜层,达到防腐、抗蚀、耐热、表面处理方面:沉积防护膜层,达到防腐、抗蚀、耐热、耐磨、强化表面等方面的要求。耐磨、强化表面等方面的要求。化学气相沉积化学气相沉积CVDCVD方法简介方法简介方法简介方法简介 CVDCVD方法简介方法简介方法简介方法简介q CV
17、D反应体系必须具备三个条件反应体系必须具备三个条件 在在沉沉积积温温度度下下,反反应应物物具具有有足足够够的的蒸蒸气气压压,并并能能以适当的速度被引入反应室;以适当的速度被引入反应室;反反应应产产物物除除了了形形成成固固态态薄薄膜膜物物质质外外,都都必必须须是是挥挥发性的;发性的;沉积薄膜和基体材料必须具有足够低的蒸气压,沉积薄膜和基体材料必须具有足够低的蒸气压,化学气相沉积化学气相沉积CVDCVD方法简介方法简介方法简介方法简介q 开口体系开口体系CVD 包包括括:气气体体净净化化系系统统、气气体体测测量量和和控控制制系系统统、反反应应器、尾气处理系统、抽气系统等。器、尾气处理系统、抽气系统
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