年产万吨甲醇装置的AspenPlus模拟及基本工艺设计.doc
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年产8 万吨甲醇装置Aspen Plus 模拟及工艺设计 毕业设计(论文)内容: 1、工艺步骤设计 2、物能衡算 3、设备计算 4、物料步骤图 毕业设计(论文)专题部分: 甲醇合成反应器 预精馏塔 指 导 教 师: 教研室主任: 院 长: 签字 签字 签字 年 年 年 月 月 月 日 日 日 i 内容摘要 本文是对年产 8 万吨甲醇装置 Aspen 模拟及工艺设计。本设计依据锦西天燃气有限责任企业甲醇生产工段工艺过程,在实际生产理论基础上,制订合理可行设计方案。 本文关键叙述了甲醇在国民经济中地位和作用、工业生产方法、生产原理、工艺步骤。采取 Aspen 对关键设备如:混合器、反应器、闪蒸塔、换热器、精馏塔等进行物料衡算,对甲醇反应器,进料-产品第一换热器,冷却器等六个设备进行热量衡算,并对甲醇反应器和换热器进行设备计算。并使用CAD 绘制对应工艺步骤图。最终对此工艺过程安全及环境保护问题做了简明说明。 关键词:甲醇;Aspen 模拟;工艺设计;反应器;精馏塔; ii Abstract In this paper, This is an update to 80,000 t/Aspen simulation of methanol plant and process design. This design was based on Jinxi natural gas Corporation Limited section petrochemical ethylene plant of methanol production process, in theory on the basis of actual production, develop reasonable feasible design. This article mainly on the status and role of methanol in the national economy, industrial production method, principle, technological process of production. Aspen on major equipment such as: flashing Tower, mixers, reactors, heat exchangers, distillation, such as material balance, on methanol reactor, feed-product of the first heat exchanger, cooler heat six devices such as accountancy, and device evaluation methanol reactor and heat exchangers. And using CAD drawing the flow chart.In the last, make a short illumination for the problem of security and environmentalist. Keywords: Methanol; Aspen simulation; design; reactor;rectify; iii 目录 内容摘要 ........................................................................................................................... i Abstract ............................................................................................................................. ii 目录 ................................................................................................................................. iii 1 文件综述 ............................................................................................................. 1 1.1 甲醇在国民经济中地位和作用 ................................................................ 1 1.2 甲醇在中国外发展动向 ........................................................................... 1 1.2.1 生产技术 ............................................................................................... 1 1.2.2 技术发展动向 ........................................................................................ 1 1.3 甲醇市场需求情况 ................................................................................... 2 2 工艺概述 ............................................................................................................. 3 2.1 甲醇性质 .................................................................................................. 3 2.1.1 甲醇物理性质 .................................................................................... 3 2.1.2 甲醇化学性质 .................................................................................... 3 2.2 生产方法评述及选择 ............................................................................... 3 2.2.1 高压法 ................................................................................................... 3 2.2.2 低压法 ................................................................................................... 4 2.2.3 中压法 ................................................................................................... 4 2.3 合成甲醇催化剂种类及性能 ................................................................... 4 2.3.1 多个国外催化剂种类及性能 ................................................................. 4 2.3.2 多个中国催化剂性状 ........................................................................ 5 2.4 甲醇生产原理........................................................................................... 6 2.4.1 合成反应原理 ........................................................................................ 6 2.4.2 精馏工艺原理 ....................................................................................... 7 2.5 工艺步骤描述 .............................................................................................. 7 3 物能衡算 ............................................................................................................. 8 3.1 物性数据 ...................................................................................................... 8 3.2 设计依据 ...................................................................................................... 8 3.3 Aspen 模拟循环系统物料衡算 .................................................................... 8 3.3.1 进料组分摩尔百分数 ........................................................................ 8 3.3.2 Aspen 模拟工艺步骤图设备一览表 .................................................. 9 表3.3 合成甲醇装置Aspen 模拟设备统计表 ....................................... 9 3.3.3 Aspen 模拟工艺步骤数据衡算表 ....................................................... 11 4 设备计算 ........................................................................................................... 20 4.1 反应器R301 ............................................................................................... 20 4.1.1 反应器设计依据 .................................................................................. 20 4.1.2 反应器计算依据 .............................................................................. 20 4.1.3 反应器R301 ........................................................................................ 22 4.1.4 反应器设计Aspen 模拟步骤图 ....................................................... 22 4.1.5 反应器设计和灵敏度分析 ............................................................... 23 4.2 换热器设计 ............................................................................................ 28 iv 4.2.1 换热器设计概述 .................................................................................. 28 4.2.2 管壳式换热器介绍 .......................................................................... 29 4.2.3 换热器E302 .......................................................................................... 30 4.3 精馏塔塔T401 ........................................................................................... 34 4.3.1 精馏塔设计依据 .............................................................................. 34 4.3.2 精馏塔设计Aspen 模拟步骤图 ............................................... 35 4.3.3 精馏塔T401 设计和灵敏度分析 ................................................. 35 4.3.4 精馏塔设计.......................................................................................... 39 5 设计结论 ........................................................................................................... 48 5.1 设计结论 .................................................................................................... 48 5.2 安全问题设计......................................................................................... 48 5.3 三废处理 .................................................................................................... 48 5.4 厂址选择 ................................................................................................ 49 致谢 ................................................................................................................................ 51 参考文件 ........................................................................................................................ 52 附录 ................................................................................................................................ 53 沈阳化工大学学士学位论文 1 文件综述 1 1 文件综述 1.1 甲醇在国民经济中地位和作用 甲醇,又名:木精、木酒精;英文名:Methanol;分子式 CH 3 OH;分子量:32; 是一个无色、易燃、易挥发有度液体,常温下对金属无腐蚀性(铅、铝除外),略有酒精气味。 甲醇是多个有机产品基础原料和关键溶剂,是基础有机化工原料和优质燃料。广泛应用有机合成、燃料、医药、涂料和国防等工业。甲醇可用来制造甲醛、醋酸、氯甲烷、硫酸二甲酯等多个有机产品。甲醇在深加工后可作为一个新型清洁燃料,也加入汽油掺烧。甲醇和氨反应能够制造一甲胺。在国民经济发展中含相关键地位和作用。 1.2 甲醇在中国外发展动向 1.2.1 生产技术 1661 年,德国Robert Boyle 发觉焦木酸中含有一个“中性物质”,称其为木精 “Wood Alcohol”。1734 年,Damds 和P' eligt 从焦木酸中分离出甲醇,并测定了甲醇相对分子质量。1857 年,Berthelot 用氯甲烷在碱性溶液中水解首次经过化学方法合成了甲醇。 甲醇大规模工业化生产是从 20 世纪 20 年代高压法合成甲醇工业实现开始。1913 年,德国BASF 企业在其高压合成氨试验装置上进行了CO 和H2 合成含氧化合物研究,并于1923 年在德国Leuna 建成了世界上第一座年产3000 t 合成甲醇生产装置,并成功投产。1927 年,美国Commerical Solvent 企业建成了世界第一座利用CO2 和H2 合成甲醇工业装置,并投入工业生产。 1.2.2 技术发展动向 高压法合成甲醇工业投资大,生产成本高。为此世界各国全部在探求能够降低合成压力工业生产方法。英国ICI 企业和德国Lurgi 企业分别成功研制出中低压甲醇合成催化剂,降低了反应压力,促进了甲醇生产高速发展。1966 年,ICI 企业使用 Cu-Zn-Al 氧化物催化剂,成功实现了操作压力为5 MPa CO 和H2 合成甲醇生产 沈阳化工大学学士学位论文 1 文件综述 2 工艺,该过程称为ICI 低压法。1972 年,ICI 公又成功实现了10 MPa 中压甲醇合成工艺。1970 年,德国Lirgi 企业采取Cu-Zn-Mn 或Cu-Zn-Mn-V,Cu-Zn-Al-V 氧化物铜基催化剂,成功地建成了年产4000 t 甲醇低压生产装置,该法称为Lurgi 低压法。和此同时,世界其它化学企业也竞相开发自己中低压甲醇合成工艺,建立甲醇合成置,但ICI 和Lurgi 中低压法合成工艺是普遍采取合成技术。 甲醇制备是一个多相反应过程,还发生生成烃、高碳醇、醚、醛、酯及单质碳等一系列副反应。中国甲醇生产关键是以煤炭为原料,生产关键方法是合成法。较早甲醇合成采取高压合成工艺,因为操作压力高、动力消耗大、设备复杂、产品质量差等缺点,现已逐步被淘汰。现在大全部采取(中)低压工艺来合成甲醇。 1.3 甲醇市场需求情况 中国甲醇生产已经有40 年历史,现在已形成390 万t/a 生产能力,生产企业有 200 多家。 年中国甲醇产量达成210.95 万t,表观消费量为390.0 万t,自给率为 54%。但因为单套装置能力较小、经济技术水平落后,使得产品成本高,企业效益差。万吨级以上厂家只有几十家,十万吨级以上规模就更少。 伴随中国甲醇消费市场走强,生产能力、产量、表观消费量大幅增加,进口量也逐年提升,各企业看好甲醇市场,纷纷准备新建或扩建甲醇项目。其中较大有海南 60 万t/a、四川(泸天化)40 万t/a、山东30 万t/a、山西(长治)20 万t/a、陕西(韩城)20 万 t/a,内蒙(苏格里)18 万 t/a 等,若这些装置全部按计划投产,到时中国甲醇生产能力将达成 500 万 t/a,因为中小装置及能耗高、效益差装置不停关闭,估计实际有效产能约为 400 万 t/a。现已经有多家以煤或天然气为原料甲醇项目在筹建之中。 沈阳化工大学学士学位论文 2 工艺概述 3 2 工艺概述 2.1 甲醇性质 2.1.1 甲醇物理性质 甲醇,又名:木精、木酒精;英文名:Methanol;分子式CH3OH;分子量:32,相对密度0.792(20/4℃),熔点-97.8℃,沸点64.5℃,燃烧热725.76KJ/mol,闪点12.22℃,自燃点463.89℃,蒸气密度1.11,蒸汽压 13.33KPa(100mmHg 21.2℃),蒸气和空气混合物爆炸极限6~36.5 %(体积比),能和水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和很多其它有机溶剂相混溶,不过不和石油醚混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。挥发途中也会使物体油漆表面遭腐蚀。 2.1.2 甲醇化学性质 甲醇含有一个甲基和一个羟基,是最简单饱和脂肪醇,含有脂肪醇化学性质,即可进行氧化、酯化、羰基化、胺化、脱水等反应。甲醇能够和一系列物质反应,所以甲醇在工业上有着十分广泛应用。甲醇裂解产生CO 和H2,是制备CO 和H2 关键化学方法。 甲醇在电解银催化剂上可被空气氧化成甲醛,是关键工业制备甲醛方法。甲醇可和多无机酸和有机酸发生脂化反应。甲醇和光气发生羰基化反应生成氯甲酸甲酯。在压力5~20 MPa,温度370~420 ℃下,以活性氧化铝或分子筛作催化剂,甲醇和胺发生反应生成一甲胺、二甲胺和三甲胺混合物,经精馏分离可得一甲胺、二甲胺和三甲胺产品。甲醇在高温和酸性催化剂如 ZSM-5,γ -Al2O3 作用下分子间脱水生成二甲醚等。 2.2 生产方法评述及选择 用天然气制甲醇高压法、中压法、低压法三种方法。 2.2.1 高压法 高压工艺步骤通常指是使用锌铬催化剂,在 300—400℃,30MPa 高温高压下合成甲醇过程。自从 1923 年第一次用这种方法合成甲醇成功后,差不多有 50 年时间,世界上合成甲醇生产全部沿用这种方法,仅在设计上有一些细节不一样,比如甲醇合成 沈阳化工大学学士学位论文 2 工艺概述 4 塔内移热方法有冷管型连续换热式和冷激型多段换热式两大类,反应气体流动方法有轴向和径向或二者兼有混合型式,有副产蒸汽和不副产蒸汽步骤等.近几年来,中国开发了 25-27MPa 压力下在铜基催化剂上合成甲醇技术,出口气体中甲醇含量4%左右,反应温度230-290℃。 2.2.2 低压法 ICl 低压甲醇法为英国ICl 企业在1966 年研究成功甲醇生产方法.从而打破了甲醇合成高压法垄断,这是甲醇生产工艺上一次重大变革,它采取 51-1 型铜基催化剂,合成压力 5Mpa。ICl 法所用合成塔为热壁多段冷激式,结构简单,每段催化剂层上部装有菱形冷激气分配器,使冷激气均匀地进入催化剂层,用以调整塔内温度.低压法合成塔型式还有联邦德国 Lurgi 企业管束型副产蒸汽合成塔及美国电动研究所三相甲醇合成系统。70 年代,中国轻工部四川维尼纶厂从法国 Speichim 企业引进了一套以乙炔尾气为原料日产300 吨低压甲醇装置(英国ICI 专利技术)。80 年代齐鲁石化企业第二化肥厂引进了联邦德国Lurge 企业低压甲醇合成装置 2.2.3 中压法 中压法是在低压法研究基础上深入发展起来,因为低压法操作压力低,造成设备体积相当庞大,不利于甲醇生产大型化.所以发展了压力为 10MPa 左右甲醇合成中压法.它能更有效地降低建厂费用和甲醇生产成本.比如 ICI 企业研究成功了 51-2 型铜基催化剂,其化学组成和活性和低压合成催化剂51-1型差不多,只是催化剂晶体结构不相同,制造成本比51-1型高贵.因为这种催化剂在较高压力下也能维持较长寿命,从而使 ICI 企业有可能将原有 5MPa 合成压力提升到 l0MPa,所用合成塔和低压法相同也是四段冷激式,其步骤,其步骤和设备和低压法类似. 2.3 合成甲醇催化剂种类及性能 2.3.1 多个国外催化剂种类及性能 1.I.C.I.51-1 型甲醇合成催化剂 该催化剂化学组成为 CuO 60%,ZnO 30%,Al2O3 10%.形状及颗粒为φ 5.4�0�6 3.6mm圆柱形颗粒,堆密度为1.3~1.3kg/L;操作温度210~270℃,操作压力可低于 6.2Mpa。因为该催化剂毒物敏感,所以要求合成气中不含硫化物(小于0.06ml/mm3), 沈阳化工大学学士学位论文 2 工艺概述 5 氯化物,重金属(铁锈),碱金属及砷。催化剂空时甲醇产率为 0.3~0.4t/(m3h), 寿命在两年以上,通常可达成4 年。 2.Topsφ eMK-101 型甲醇合成催化剂 该催化剂含有高活性,高选择性,高稳定性特点,进口温度为220℃,经两年操作,活性保持稳定。引发催化剂选择性恶化条件为高温,高压,高 CO/H2 比,高CO/CO2 比,低空速。该催化剂含有活性高,选择性高(副产物低),强度高,许可合成器组成范围宽,稳定性好,活性下降缓慢,低温活性好,达成一样空时产量操作温度比通常催化剂低等特点。要求操作压力为5~150Mpa,温度200~300℃。 3.德国南方化学集团G79-7GL 甲醇合成催化剂 该催化剂是和齐鲁企业大型甲醇装置配套甲醇合成催化剂,催化剂特点:活性高,在230℃条件时含有高活性,时空收率大于2.3Nm3/(m3h);使用寿命长(4 年以上);副反应小,粗甲醇中杂质少;抗侧压强度高,不易粉碎;还原后收缩率低小于 3%;抗毒能力强。催化剂效果:单程转化率高;循环比小(小于2);出口甲醇浓度高,12%~14%(V);甲醇产率高;碳转化率高(大于99%);能源和原料消耗低;催化剂用量少,为传统50%。 2.3.2 多个中国催化剂性状 1.C207 型铜基催化剂 该催化剂关键用于10~13Mpa 下联醇生产,也能够用于25~30Mpa 下甲醇合成。该催化剂为铜、锌、铝氧化物,易吸潮及吸收空气中硫化物,应密封贮存。其使用温度范围235~315℃,最好使用温度范围为240~270℃。 2.C301 型铜基催化剂 该催化剂外观为黑色光泽圆柱体,粒径为φ 5mm�0�65mm,颗粒密度 3.63g/ml,使用温度范围为230~285℃。 表2.1 C301 催化剂参数性能表 温度/℃ 压 力 /Mpa 型状 规 格 -直径/m 规 格 -高/m 颗 粒 当量 直 径 /m 颗 粒 密度/kg/m 3 孔隙率 堆 积 密度/kg/m 3 空速/h 230-285 5 圆柱体 0.005 0.005 0.003062 3630 0.5 1650 10000 3.C303 型铜基催化剂 沈阳化工大学学士学位论文 2 工艺概述 6 该催化剂是Cu-Zn-Cr 型低温甲醇催化剂。外观为棕黑色圆柱状φ 4.5mm�0�64.5mm 颗粒,颗粒密度为2.0-2.2kg/L。 本设计采取国产C301 型铜基催化剂。 2.4 甲醇生产原理 2.4.1 合成反应原理 甲醇合成是在5.0MPa 压力下,在催化剂作用下,气体中一氧化碳、二氧化碳和氢反应生成甲醇,基础反应式为: 2 4 2 2 2 4 2 2 2 6 2 2 4 2 2 2 3 4 2 2 O H C H CO O H O CH H CO O H O H C H CO O CH H CO 以铜为主体铜基催化剂,对于甲醇合成含有极高选择性,而且在不太高压力及温度下,要求合成气净化要根本,不然其活性将很快丧失,它耐热性也较差,要求维持催化剂在最好稳定温度下操作。 铜基催化剂通常可在 210-280℃下操作,视催化剂型号及反应器型式不一样,其最好操作温度范围和略有不一样。管壳式反应器最好操作温度在 230-260℃之间。在铜基催化剂上合成甲醇,适宜操作压力是 5.0~10.0MPa,对于合成气中二氧化碳较高情况,压力提升对提升反应速度有比较显著效果。合成气成份对甲醇合成反应影响较大,由前述反应式可见,要降低能耗,应采取适量二氧化碳浓度合成气,若合成气中二氧化碳含量过高,会加重精馏工序负担并增加了能耗,但二氧化碳含量太低,会造成催化剂活性和转化率过低。 理论合成新鲜气成份,应满足以下比值:氢碳比f=(H2-CO2)/(CO+CO2) =2.05,实际操作中氢碳比应合适增大,大约在2.05~2.15 之间。空速通常控制在8000~ 10000h-1 左右。 甲醇合成是强烈放热反应,必需在反应过程中不停将热量移走,反应才能正常进行,管壳式反应器利用管子和壳体间副产中压蒸汽来移走热量,这么,合成反应适宜温度条件维持就几乎全依靠于副产品中压蒸汽压力操作正常和稳定。 精甲醇精馏过程是利用粗甲醇中各组分挥发度不一样,而且不形成共沸物。利用数次部分汽化和部分冷凝方法,以达成完全分离各组分目标。 沈阳化工大学学士学位论文 2 工艺概述 7 2.4.2 精馏工艺原理 从合成工段出来粗甲醇物料,经过初步分离,进入精馏工段。本设计选择是双塔精馏工艺。 在双塔步骤中,物料先以饱和液体状态进入第一个塔,通常称为预精馏塔,塔顶分离出关键成份为甲酸甲酯、CO、CO 2 等轻组分,塔底组成通常为甲醇和水混合物。随即,物料再经过第二塔,称为主精馏塔,分离产品和工艺废液。 预精馏塔关键任务是分离从上一工段未分离完全轻组分,降低主精馏塔分离负荷。而主精馏塔关键任务就是分离甲醇和水,回收物料中重醇(关键是乙醇)。产品甲醇纯度在99%以上。 2.5 工艺步骤描述 由外界来2.7MPa 天然气混合物首先从1 进入天然气压缩机C201A,在加压到 3.5Mpa,然后和循环气26 混合进入M201 混合器,再一次进入天然气压缩机C201B,加压至 5.4MPa,然后经过 E301A 加热,使原料气温度升高到 200℃,压力为 5.35Mpa,后进入R301 反应器反应,这时因为选催化剂是C301,而其温度范围为 230℃到285℃,故这时反应器温度设置为230℃,出来混合气体经过E301B 冷凝器使其温度降为102℃,压力为5.15Mpa,为了在闪蒸塔里能够愈加好闪蒸,在这之前在加入冷凝器 E302 使温度降为 40℃,压力 5.1Mpa,冷凝后混合气体经过闪蒸塔 V301,在压力为5Mpa 下闪蒸,这时会有一部分混合物循环,循环气经过物料10 在分离器 M202 中分离,这时分离器回流比为 0.6165,而大部分混合物料经过物料 11 送入后续精馏部分,在进入之前,混合气体经过换热器E401 换热,使温度为60℃, 压力为 0.17Mpa,这时混合气体就开始进入精馏部分,于是混合气体经过精馏塔 T401 这时重组分关键是甲醇而轻组分关键是甲酸甲酯,故经过T401 关键是分离出甲酸甲酯,这时能够塔顶压力为0.16Mpa,塔釜压力为0.18Mpa,精馏后混合物,轻组分则经过物料 15 而进行处理,分离重组分则经过混合物料 16 由泵 P401 打入下一个精馏塔T402,深入精馏,这时轻组分为甲醇,重组分则是水,故能够得到精制甲醇。 沈阳化工大学学士学位论文 3 物能横算 8 3 物能衡算 3.1 物性数据 表3.1 物性数据表 序 号 组分 分子式 分子量 常压 沸点℃ 1 氮气 N 2 28.0134 -195.8 2 氩气 Ar 39.9480 -185.87 3 氧气 O 2 31.9988 -182.98 4 甲烷 CH 4 16.0423 -162.15 5 乙烯 C 2 H 4 28.0530 -103.71 6 乙烷 C 2 H 6 30.0688 -88.6 7 二氧碳 CO 2 44.0095 -78.45 8 环氧烷 C 2 H 4 O 44.0524 10.4 9 乙醛 CH 3 CHO 44.0524 20.4 10 水 H 2 O 18.0152 100 11 乙二醇 C 2 H 6 O 2 62.0676 197.3 3.2 设计依据 1.设计任务:年产8 万吨甲醇装置Aspen 模拟及工艺设计; 2.年工作时间:300 天; 3.CO 单程转化率:34.8% CO 2 单程转化率:12.09%。 3.3 Aspen 模拟循环系统物料衡算 3.3.1 进料组分摩尔百分数 表3.2 原料气摩尔组成 组分 CO CO2 H2 CH4 N2 Ar H2O CH4O C2H4O2 C2H6O 摩尔百分数 0.1659 0.0924 0.6923 0.0396 0.0063 0.0002 0.0033 沈阳化工大学学士学位论文 3 物能横算 9 3.3.2 Aspen 模拟工艺步骤图设备一览表 表3.3 合成甲醇装置Aspen 模拟设备统计表 序号 设备代号 设备 参数 1 C201A 压缩机 型号:等熵 压力:3.5MPa 2 C201B 压缩机 型号:等熵 压力:5.4MPa 3 E301A 换热器 温度:200℃ 压力:5.35MPa 4 E301B 换热器 温度:102℃ 压力:5.15MPa 5 R301 反应器 温度:230℃ 压力:5.15MPa 6 E302 换热器 温度:40℃ 压力:5.1MPa 7 V301 闪蒸塔 压力:5MPa 8 V302 闪蒸塔 温度:40℃ 压力:0.5MPa 9 B1 混合器 温度:0℃ 压力:0MPa 10 B2 分离器 回流比:0.08 11 E401 换热器 温度:60℃ 压力:0.17MPa 12 T401 精馏塔 m R R :1.8 轻关键组分: 甲酸甲脂:0.99999 重关键组分: 甲醇:0.000526 压力: 塔顶:0.16Mpa 塔釜:0.18Mpa 分离方法:部分 13 T402 精馏塔 m R R :1.8 轻关键组分: 甲醇:0.99999 重关键组分: 水:0.0005 压力: 塔顶:0.16Mpa 塔釜:0.2Mpa 分离方法:部分 14 P404 泵 压力:0.27Mpa 沈阳化工大学学士学位论文 3 物能横算 10 C210A 1 2 C210B 3 M201 4 R301 5 7 E302 8 9 11 V302 E401 V301 10 13 14 T401 P404 15 16 T402 17 18 19 M202 25 26 12 E301 图3—1 天然气合成甲醇工艺步骤图 C201A:原料气压缩机;M201:混合器;C201B:反应气压缩机;E301A:反应气加热器;R301:甲醇合成器;E301B:气体冷却器;E302:二次冷却器;V301:粗产品分离器;M202:放空阀;V302:CO 2 分离器;E401:换热器;T401:轻组分分离塔;T402:粗甲醇精馏塔 沈阳化工大学学士学位论文 3 物能横算 11 3.3.3 Aspen 模拟工艺步骤数据衡算表 表3.4 进料工段物料衡算表 项目 物流号- 配套讲稿:
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