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产品检验方法 讲师：曾彩云讲师：曾彩云20102010年年1010月月2727日日一、毛油酸价的测定（一）油脂酸价测定的意义及原理 定义：指中和1g油脂中的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾（KOH）的毫克数来表示的，称为酸价或酸值，缩写为AV，单位为mgKOH/g。反应方程式为：RCOOH +KOH RCOOK +H2O（二）测定的原理：用预先中和过的异丙醇溶解油脂试样后，再用氢氧化钾标准溶液滴定油脂中的游离脂肪酸，根据消耗的氢氧化钾标准溶液的物质的量和所称的油脂的质量，计算出酸价的大小。（三）仪器 分析天平（精确到0.0001g)、250 ml锥形瓶、碱式滴定管（25ml）(四)试剂 本方法所用的试剂均为分析纯，水为蒸馏水。异丙醇：临用前每100ml溶剂异丙醇中加入0.3ml 的酚酞指示剂，用氢氧化钾溶液准确中和至中性。0.05mol/L氢氧化钾标准溶液10g/L酚酞指示剂溶液：用95%（体积）乙醇配置。（五）操作方法试样准备：在称量试样时先充分混合均匀备用。准确用250mL锥形瓶称取1g左右试样，称取两份试样，做平行样。先取50mL的加了酚酞试剂的异丙醇，然后用氢氧化钾标准液滴定为微红色。将异丙醇加入到锥形瓶中，溶解油样，让后用氢氧化钾标准溶液边摇动边滴定，直至出现微红色且在30秒不腿色极为终点。(六)注解 当油的颜色较深或称量的油样较多时。终点判断困难，可以使用碱性蓝6B或百里酚酞作指示剂；或适量的增加异丙醇的用量。油脂的酸值与游离脂肪酸（FFA）的换算关系为：F.F.A =VcM100=AVM 100%m1000 561其中M为游离脂肪酸的质量分数（油酸为282.47；棕榈酸为256.43；月桂酸为200.32；硬脂酸为284.47；亚油酸为280.47；芥酸为338.57）。因为异丙醇中的羟基会和空气中的氧气反应生产羧基，所以在滴定之前必须要把异丙醇滴定到中性，不然会使油脂的酸价偏高。在加入异丙醇后要振摇将油脂充分溶解，然后滴定。（七）测定毛油酸价的目的和意义 酸价是反应油脂质量指标之一。油的主要成分本来是甘三酯，但是由于原料106中解酯酶和受细菌、霉菌、和环境条件如温度、光照、热、水分、金属离子等的影响，会使油脂氧化裂解和水解产生游离脂肪酸，而使油的品质变差，严重时会发生酸败使油的质量更差。如果有精炼的话毛油的酸价可以用来估计碱炼时的加碱量，指导生产。可以指导油厂将毛油产品分级入罐，同时可以作为原料106的酸价的参考。作为评价毛油品质优劣与储藏方法是否适当的依据，和出售价格的参考。毛油酸价高时，106酸价也会高。二、原料106酸价的测定（一）测定的原理：利用相似相溶的原理，先用石油醚将原料中粗脂肪抽提出来，然后再用测定毛油酸价的方法来测定米糠酸价。（二）仪器 索式抽提器、圆底烧瓶、冷凝器、电热恒温水浴锅、其他的和测毛油酸价的一样。（三）试剂 无水石油醚：分析纯（四）注解抽提完以后，要尽量地将烧瓶中的石油醚回收完，而且在烧瓶放入到烘箱之前要用脱脂棉蘸石油醚揩净烧瓶外部。这样做是为了防止烧瓶外部有水而预热破裂。为了防止冷凝管外壁的水珠流入到烧瓶，影响米糠酸价，要经常用抹布将冷凝器外壁的水给擦干，或涂上凡士林密封接口。如果烧瓶中进入了水，最好不要将烧瓶放到电炉上加热，因为水和油在高温下会发生乳化，而且油会在高温下会发生水解，会使酸价升高。（五）米糠酸价测定的目的和意义 作为米糠质量指标评价的依据。因为米糠酸价的高低会直接影响到毛油的酸价，作为毛油酸价高低分析的原因之一。其次米糠的酸价高低和米糠的价格是有关系的。三、毛油过氧化值(POV)的测定（一）测定的原理定义：100g油脂在一定的条件下所能游离出的KI中I2质量（g）,用I2%表示。或指1000g油脂所含的活性氧原子的毫克当量数，用meq/kg表示。原理：碘化钾与冰乙酸反应生成氢碘酸，氢碘酸被油脂中的氢过氧化物氧化成碘分子（I2），用淀粉做指示剂，利用硫代硫酸钠标准溶液与碘分子的氧化还原反应。R-CHCHCHCH2R+2KI+2H+R-CHCHCHCH2R+I2+K2O OOH OHI2 +2Na2S2O3 2NaI +Na2S4O6 (二)POV测定的意义油脂酸败定义：油脂的酸败分为氧化酸败和水解酸败。油脂酸败是指油脂氧化分解或水解分解产生小分子的醛、酮、酸等物质，此类物质大多数都具有刺激性气味，该气味混合在一起形成“哈味”，这种现象称为油脂酸败。油脂的过氧化值测定主要评价的是油脂中氢过氧化物的含量，无法了解其中分解与聚合产物的多少。注：一般油脂的空气氧化对食用油脂造成很大影响：氢过氧化物分解产生的小分子的醛、酮、酸等小分子有强烈的刺激气味（哈刺味），影响口味，不适宜使用：氢过氧化物继续氧化生成的二级氧化产物在人体及动物体内很难代谢，会对肝脏造成损害。另外，氧化产生的聚合物也很难被动物吸收，积累于体内而对动物造成损害。（三）注解为了是反应完全，滴定过程要用力振摇。碘化钾饱和溶液最好现用现配。其中碘化钾的溶解度为140。油脂过氧化值估计小于12mmoL/kg时用0.002moL/L硫代硫酸钠标准液滴定。否则用0.01moL/L硫代硫酸钠标准液滴定。在加入蒸馏水后要立即滴定。加入KI后立即盖上瓶塞，并轻轻振摇30秒，而且其要避光，且准确放置5min.因为放置时间的长短和加水量的多少对测定结果均有影响。注意pov用的单位不一样计算公式也不一样。PV(meq/kg)=2PV(mmol/kg)。四、水分的测定(一)水分测定的意义：含水量的测定对于原料和成品粕的安全储藏和加工生产，以及购、销、调拨等方面都有着很重要的意义。原料106的水分如果不符合工艺要求，不仅影响毛油和米糠粕的质量，而且还会影响481的含油量和增加动力消耗。因此原料，中间产品及成品粕的水分是油脂加工工艺中所必须了解的技术数据。（二）水分测定方法：105恒重法；定温定时烘干法；隧道式烘箱法；双烘法；快速法；核磁共振法；近红外分光光度法等。（三）注解试样用量的计算：定温定时法所称的试样的重量是根据铝盒的底面积来定的，是按每平方厘米盛放0.126g试样的。如果用直径为4.5cm铝盒，试样用量为2g;用直径为5.5cm的铝盒，试样的用量为3g。当试样的水分过高时我们采用双烘法，因为水分过高时，在制备试样时不易粉碎，难易达到规定要求的细度，并且容易黏附在磨辊上，粉碎的过程中水分容易损失，所以对与高水分的试样我们采用双烘法。双烘法水分的计算：水分含量=m1m3-m2m4/m1m4快水仪适宜于水分含量5%30%的试样，不过在水分含量在11%16%时，测定结果的准确度是比较高的，一般误差0.5%。当水分过高时灵敏度就会下降。因为电阻值（电导率）和水分含量不出线性关系。五、粗脂肪的测定（一）测定的目的:含油量是原料质量好坏的重要指标，在采购原料时我们可以根据原料的含油量来定价；在油脂加工的过程中，原料含油量的测定，可以作为预计加工出油率和考虑加工工艺条件的依据；而对于粕481残油率的测定是检查加工过程中出油率高低的重要指标，是衡量油厂生产技术水平、加工工艺的重要技术经济指标。(二)索氏抽提法原理：利用脂类物质不挥发的特性，以石油醚进行萃取，将试样中的脂类物质完全萃取后蒸发溶剂，抽提物的量及为脂类总量。（三）注解：粗脂肪（湿基，%）=MW 粗脂肪（干基。%）=M10000W(100X)式中：M为粗脂肪的质量，W为试样的质量，X为试样的水分。六、粗蛋白的测定（一）凯式定氮法的原理：用浓硫酸和催化剂将试样蛋白消解，使有机的氮转化为硫酸铵。再在碱性条件下铵盐转化为氨气，经蒸馏分离后用硼酸溶液吸收所生成的氨，以确定试样的总氨量，由总氨量换算蛋白质的含量。(NH3)SO4 +2NaOH Na2SO4+2H2O+2NH3 2NH3 +4H3BO3 (NH4)2B4O7 +5H2O(NH4)2B4O7 +5H2O +2HCL 2NH4CL +4H3BO3(二)实验步骤分：消解；蒸馏；滴定。试样的消解：试样与浓硫酸供热，有机物被脱水，氧化分解为碳、氮、氢等；碳与浓硫酸作用生成二氧化碳(CO2)气体和还原型的二氧化硫（SO2）,二氧化硫使蛋白质分解后产生的氮还原为氨气NH3，本身测氧化为三氧化硫。消化过程中生成的氢，促使并保证了氮转化成氨气，避免了氮的损失。消解反应生成的SO3、CO2和水因加热而不断的挥发逸出，生产的氨则以铵盐的形式留在消解液中，这样就完成了有机氮到无机铵盐的转化。有机物（含N、C、H、O、P、S等元素）+H2SO4 CO2+SO2+SO3+H3PO4+(NH3)SO4 蒸馏：消化所得的硫酸铵加碱蒸馏，氨就被释放出来，生成的氨被硼酸吸收，硼酸吸收氨后指示剂的颜色会变化，再用盐酸来滴定。（三）注解 消化过程中若硫酸损失太多时，冷却后可以酌量地不加硫酸。消化液加蒸馏水后要即时的进行蒸馏，否则应保存消化液，用时再加水稀释。蒸馏时加的碱液必须过量。计算方法：X=(V1-V2)C0.014F100%M式中 F氮换算成蛋白质的系数。蛋白质中的氮含量一般为15%17.6%。按16%计算成以6.25即为蛋白质，乳制品为6.38，面粉为5.70，玉米、高粱为6.24，花生为5.46，米为5.95，大豆及制品为5.71。由于消解反应速度很慢，消解需要很长的时间，加入催化剂可以加速反应，其中硫酸铜能加速反应速度，硫酸钾能提高硫酸的沸点，两者混合使用可以起加速氧化，促进有机物分解的作用。七、油脂皂化价的测定（一）皂化价的定义：完全皂化1g油脂（甘油酯及游离脂肪酸）所需的氢氧化钾的毫克数，即为皂化价，用SV表示，单位mgKOH/g其反应方程式为：CH2OCOR1 CH2OH CH2 OCOR2 +3KOH CH2OH+R1COOH+R2COOH+R3COOH CH2 OCOR3 CH2OH(二)测定的原理：油脂试样与过量的氢氧化钾的乙醇溶液在回流的条件下进行皂化反应，皂化完后加入酚酞指示剂，用盐酸标准溶液滴定剩余的氢氧化钾至无色，同时做空白实验对照，根据空白与试样滴定消耗的盐酸标准溶液的差值，计算油脂的皂化值。（三）测皂化价的目的和意义：油脂的皂化价的大小与组成油脂的脂肪酸的分子量有密切的关系，一般来说脂肪酸分子量小的则皂化价则大，反之，脂肪酸分子量大的油脂，则皂化价就小，他们之间的关系为：M油脂=3100056.1 皂化值 M脂肪酸=（M油脂 38.01）3由于不同的油脂的脂肪酸组成不一样，所以其皂化值的大小也不一样，通常各种油脂的皂化值是有一定的范围的，例如花生油为187196，菜籽油为167180，米糠油为179195，因此测定油脂的皂化值，在结合其它检验项目，可以对油脂的纯度和种类进行鉴定，估计油脂中杂质的含量。同样皂化价对制皂工业而言，也是油脂制皂计算加碱量、肥皂与甘油生产的主要理论依据之一。（四）注解：用氢氧化钾乙醇溶液作溶剂，既能溶解油脂又能防治生成的皂水解。皂化后过量的碱用盐酸而不用硫酸滴定中和，是因为生成的硫酸钾盐不溶于乙醇，易生成沉淀而影响滴定终点的观察。一般油脂的皂化价为200左右。油脂中的游离脂肪酸含量越多，及酸价越高，则油脂的皂化价就越大。而油脂中的甘一酯、甘二酯的含量越多，油脂的皂化价就越小。八、油脂色泽的测定（一）色泽测定的意义：色泽的深浅是植物油的重要指标之一，食用油要求有较浅的色泽，油脂之所以具有不同的颜色，主要是油料油籽中含有叶黄素、叶绿素、叶红素、类红萝卜素及棉酚色素在制油的过程中溶于油脂中造成的。此外还与加工的工艺和精炼的程度有关。油料的品质的劣变和油脂的酸败也会导致油脂颜色的加深。所以测定油脂的色泽可以了解油脂的品质和精炼的程度。（二）测定油脂色泽的方法：重铬酸钾法，罗维朋色调计法，分光度法等。（三）罗维朋色调法原理：通过调节黄、红标准色泽玻璃片与油脂试样的色泽进行比色，调到两者的色泽相当时，分别读取黄、红色玻璃片上的数字作为罗维朋色值即为油脂的色泽。（四）操作步骤将比色槽用石油醚擦拭干净将澄清的油脂倒入比色槽（液面离槽口约0.5cm）先按规定固定黄，然后调红色至视筒两边的色度相等为止，如色以配好，但两边的光亮度不等时，则需配灰色至两边的亮度相等为止。如油脂的颜色呈青、绿色需加蓝色片抵消，且配的蓝色片也要记录。（五）注解罗维朋色调计所用的比色皿有两种规格的，普通的油脂用长度为25.4mm既一英寸的来测色泽，一级油二级油用133.4mm的来测。比色是的温度以20左右为宜，且试样要澄清透明。此测定不能说明真正的色度，真正的色度是对某一波长最大吸收率来表示的，既分光光度法。一级米糠油133.4mm比色槽，黄35，红3.5，二级油：黄35，红5.0。三级油25.4mm比色槽，黄35，红3.0；四级油：黄35，红6.0。记录时要注明比色槽的长度。九、油脂碘值的测定（一）定义：100g油脂所能加成碘的质量（g）称为碘值，单位为gI2/100g,碘值用I.V.表示。碘值是衡量油脂不饱和程度的重要指标。（二）测定的意义：测定油脂的不饱和程度；由于各种油脂都确定的碘值范围，所以碘值可以作为检验油品纯度的一种辅助方法；同时在油脂氢化时碘值可以作为计算氢化油脂的加氢量，和检验油脂的氢化程度。(三)注解：米糠油的碘值范围为92125.韦氏溶剂易挥发（三）韦氏法测定的原理：将油脂试样溶于环己烷和冰乙酸溶剂中，准确地加入过量的韦氏碘液，置于暗处与油脂中不饱和的双键起加成反应，再加入过量的碘化钾与剩余的韦氏液反应析出碘，碘再被标准的硫代硫酸钠溶液滴定，同时做空白实验对照，根据空白与试样所消耗硫代硫酸钠溶液的差值，计算出试样加成的碘的质量（g）。CHCH+ICL CHICHCL ICL+KI I 2+KCL I 2 +2Na2S2O3 2NaI+2Na2S4O6品管数据的分析1.481水分超标的原因，如何降水分？直接原因305水分太高超过16%，DTDC的热风层降水分降不下来，因为热风层最多只能将4%的水分，所以导致成品粕的水分高。我们可以将烘烤层的间接蒸汽开大些，或降低流量使脱溶层的料位降低，便于蒸汽穿过物料，加大搅拌速度，或适当地加大热风层的风量和温度等方法来调整481水分。481水分高的另一个原因有可能是原料里的米粞含量太高，在脱溶层淀粉吸水糊化使305水分高的原因。2.481含油高的原因？首先看看304的含油，如果304的含油也高，就排除了实验测定错误这个原因，那就是油厂浸出的效果不好，这时要看看106、300的水分，前面讲过进浸出的物料的水分太高或太低都不利于浸出，还有如果膨化的效果不好也不利于浸出，如果这些原因都排除掉了，那就要看看混合油的浓度和溶剂比，浸出器里的料层的高度，和混合油喷淋的速度，及浸出的温度及浸出的时间，这些因素都会影响481的含油。3.闪点不合格的原因?测定闪点的目的是为了检测毛油里的含溶剂量是否合格，闪点不合格证明从气提塔出来的毛油中的含溶剂量超标，汽提和蒸发系统效果不好，那么不合格的毛油必须要打循环，同时要看看从浸出器里出来的混合油的浓度的大小来相应的调节一蒸和二蒸还有汽提的蒸汽的压力和温度。同时我们也要看看进一蒸的混合油的油温，油温太高或太低都不利与升膜，再一个要看看毛油最近的杂质含量，如果毛油的杂质含量最近一直都很高，那么有可能是蒸发系统的列管结垢严重，影响了传热，还有可能是蒸发系统的负压不好引起的，或者是从DTDC里出来的二次蒸汽里粕末含量高是管道堵塞的原因，使得一蒸传热不好等等。4.冷矿不合格的原因？冷矿不合格证明自由气体里的溶剂含量太高了，也就是说明冷凝系统的冷凝效果不好，那么我们应控制进冷凝器的水温尽肯地低些，同时加大冷却水的流速。如果这样不行只能找时间停机清理冷凝器的污垢了。或增加冷凝的次数。5.热矿不合格的原因?热矿不合格证明解吸塔的解吸效果不好，没能很好地将溶剂解吸出来，原因可能是负压不好，蒸汽的压力和温度不够，还有可能是解吸塔里的添料层结垢或堵塞的原因。6.毛油杂质高的危害毛油杂质包含固体颗粒杂质和蜡，毛油杂质高说明浸出后的混合油过滤出杂效果不好，混合油中粕末的存在，易造成混合油蒸发产生泡沫，致使溶剂蒸汽中夹带油脂进入冷凝系统，溶剂中油脂的存在会影响浸出的效果，会使481含油高，此外，粕末易在蒸发器和汽提塔的加热表面结垢，影响传热，同时粕末中热敏性的物质受热分解和性质的变化，降低了毛油的质量。所以在混合油蒸发之前必须对混合油进行良好的净化。