大学有机化学(试题和答案).doc

有机化学试卷一一、命名下列各化合物或写出结构式（每题 1 分，共 10 分）1.(H3C)2HCC(CH3)3CCHH（Z）-或顺-2，2，5-三甲基-3-己烯2.3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇CH2CH2 HOCH2CHCCH2CH2CH2Br3.OCH3(S)环氧丙烷4.CHO3，3-二甲基环己基甲醛5.邻羟基苯甲醛苯乙酰胺OHCHO6.ONH22-phenylacetamide7.OH萘酚8.对氨基苯磺酸HO3SNH2COOH9.4环丙基苯甲酸10.甲基叔丁基醚O二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空 2 分，共 48 分）1.CNCHCHBrKCN/EtOHBrCH2Cl答2.答3.+C12高温高压、O3H2OZn粉CH = CH2CH3COCH3H2OHBrMg醚H+OHCCHCH2CH2CHCHOC1C1；2答CH3COC1OBrOHCHCH3CH3CHMgBrCH3CHC(CH3)2CH3O；CH3CHCCH3CCH3；4.+CO2CH3 答CO2CH35.1, B2H62, H2O2, OH-)1, Hg(OAc2,H2O-THF, NaBH24答OHOH (上面）（下面）6.OONH2NH2, NaOH,OOO答 (HOCH2CH2)2OCH2OHNaOHH2OCH2Cl7.ClCl8.OHOHSNCH3CH3CH3+H2O+1历程Cl答OH9.OC2H5ONaCCH3OC2H5ONaCH3+ CH2=CHOOOCH3CH2CH2COCH3答CH3OO10.BrBrZnEtOH答11.COCH3 +Cl2H+答COCH2Cl12.CH3NH2Fe,HClH2SO4HNO3CH3NO2CH3CH(3CO)2OCH3NHCOCH3CH3NHCOCH3BrBr2NaOHCH3NH2BrH2SO4NaNO2H3PO2CH3Br三. 选择题。（每题 2 分，共 14 分）1、与 NaOH 水溶液的反应活性最强的是（ A ）(A). CH3CH2COCH2Br (B). CH3CH2CHCH2Br (C). (CH3)3CH2Br (D). CH3(CH2)2CH2BrCH32. 对 CH3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：（ B ）(A). CH3COO- (B). CH3CH2O- (C). C6H5O- (D). OH-3. 下列化合物中酸性最强的是（D ）(A) CH3CCH(B) H2O(C) CH3CH2OH(D) p-O2NC6H4OH(E) C6H5OH(F) p-CH3C6H4OH4. 下列化合物具有旋光活性得是：（ A ）COOHOHHOHHA,B,CH3COOHCH3C,(2R, 3S, 4S)-2,4-二氯-3-戊醇5. 下列化合物不发生碘仿反应的是(C)C6H5COCH3B、C2H5OHC、 CH3CH2COCH2CH3D、CH3COCH2CH36. 与 HNO2 作用没有 N2 生成的是(C)A、H2NCONH2B、CH3CH（NH2）COOHC、C6H5NHCH3D、C6H5NH27. 能与托伦试剂反应产生银镜的是(D)CCl3COOHB、CH3COOHC、 CH2ClCOOHD、HCOOH四、 鉴别下列化合物（共 6 分）苯胺、苄胺、苄醇和苄溴Br2HNO2N2（）苯胺（）白色 苄胺AgNO3 醇 （）（）苄醇（）（）苄溴黄色AgBr五、 从指定的原料合成下列化合物。（任选 2 题，每题 7 分，共 14 分） 1. 由溴代环己烷及不超过四个碳原子的化合物和必要试剂合成：CH2OHCHOBrMgEt2OMgBrO1,2, H2OCH2OHCrO3-2PyCHO,KOH12,NaBH4TM答2、 由指定原料及不超过四个碳原子的化合物和必要的试剂合成：OOONa+-CCH,12,H3O+HOCCHHg2+H2SO4OHOCH3CH3答O3、 由指定原料及不超过四个碳原子的化合物和必要的试剂合成：CHOHCHOHCCH1,Na, NH3(l) CCH1,Na, NH3(l)2,CH3CH2Br2,3, H2OOHH2OH 答Lindlar4. 由苯、丙酮和不超过 4 个碳原子的化合物及必要的试剂合成：O答CH3COCH3Ba(OH)2I2CH(3)2CCHCOCH3C6H5MgBrCuBrOBr2/NaOHHOOAlCl3H2CC(CH3)2HOOPPATM5. 由指定的原料及必要的有机试剂合成：CH3CHCHO， HCHOOHCH3OOCH3CCHCH3CH3OHCH3CHCHO+ HCHOOH-HCNCNCH3CCHOCH3H2OCH2OHCH2OHOHH+-H2OCH3CCHCH3 OH H+COOH H2O答CH2OHOO六、推断结构。（8 分）2-（N，N-二乙基氨基）-1-苯丙酮是医治厌食症的药物，可以通过以下路线合成，写出英文字母所代表的中间体或试剂：AlCl3AB (C9H10O) OCH3BrCHN(C2H5)2DA. CH3CH2COClOB.C. Br2, CH3COOHON(C2H5)2D.试卷二一、命名下列各化合物或写出结构式（每题 1 分，共 10 分）CHOBrClHOH1.CH2OH （S）-2，3-二羟基丙醛2. ClH（Z）-1，2-二氯-1-溴乙烯233.5甲基4己烯2醇 C H 3C C H C HCH C H 3C H 3O H4.CHOHO3 ， 3- 二甲基环己基甲醛5.NH2对羟基苯胺OOOBrHCNO6.邻苯二甲酸酐7.丙二酸二乙酯 CH2(COOCH2CH3)2,COOHCONH28.间溴苯甲酸9.苯甲酰胺CH310.CH3 NN-二甲基甲酰胺二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空 2 分，共 30 分）1.CH CHBrCH2ClKCN/EtOH1,LiAlH4CH3CH2COCH2CO2C2H5+2.2,H3O答BrCNCH3COCH3TsOH22OO答CH3CH2CHOHCH CH OH3.O-CN + HClO答CN4.H3CCCH3OHCCH3OHCH3H2SO4HIO4CH3CH3H3C CC CH3 (上面） H3CC （下面）答OCH3O5.HOH3O+HOHOHH答H6.OOC2H5OHOEtONa/EtOHOH3CH3CH3C答H3C7.OC2H5ONaC2H5ONaOOCH3CH2CHCCH3OCH3O+ CH2=CHCCH3O2OCH3答O8.HNO3/H2SO4NO2Br2FeNO2BrSn+HClNH2BrHNO205N2+BrHClCu2Cl2ClBrC三. 按要求回答问题。（每题 2 分，共 12 分）1. 对 CH3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：（ B ）(A). CH3COO- (B). CH3CH2O- (C). C6H5O- (D). OH-2. 下列化合物不能发生碘仿反应的是：（ C ）A, CH3CH2OH B, CH3COCH3C, CH3CH2CHO D, CH3COCH2CH33. 下列化合物中具有芳香性的是（ C ）4.芳香硝基化合物最主要的用途之一是做炸药，TNT炸药是（C）AOOOONHBCD5.下列化合物酸性从大到小排序正确的为（ B）a.对氯苯酚、b.对甲苯酚、c.对甲氧基苯酚、d.对硝基苯酚A、abcdB、dabcC、bcadD、dacb6.下列化合物的碱性最大的是（ B ）A、氨B、乙胺C、苯胺D、三苯胺四、判断题（每题 2 分，共 12 分）1 分子构造相同的化合物一定是同一物质。（ ）2 含手性碳原子的化合物都具有旋光性。（ ）3 含氮有机化合物都具有碱性。（ ）4 共轭效应存在于所有不饱和化合物中。（ ）5 分子中含碳碳双键，且每个双键碳上各自连有的基团不同就可产生顺反异构。（ ） 6 制约 SN 反应的主要因素是中心碳原子上烃基的电子效应和空间效应。 （ ）五、从指定的原料合成下列化合物。（任选 2 题，每题 10 分，共 20 分）1. 由溴代环己烷及不超过四个碳原子的化合物和必要试剂合成：CH2OH答CHOBrMgEt2OMgBrO1,2, H2OCH2OHCrO3-2PyCHO1,KOH2,NaBH4TM2. 由苯、丙酮和不超过 4 个碳原子的化合物及必要的试剂合成：O答CH3COCH3Ba(OH)2I2(CH3)2CCHCOCH3C6H5MgBrCuBrOBr2/NaOHHOOAlCl3H2CC(CH3)2HOOPPATM3、 由指定原料及不超过四个碳原子的化合物和必要的试剂合成：CHCHOH答O3, H2OHCCH1,Na, NH3)l(2,CH3CH2BrCCH1,Na, NH3)(l2,OHH2LindlarOH4、 由指定的原料及必要的有机试剂合成：CH3CHCHO， HCHOOHCH3CHCHOCH3 H+CHOOH-H2OCH3CCHOCH2OHCH3HCNCH3CCH2OHCH3CHCNOHOHH+H2OCH3CCH3CHCOOHOHH+H-2OCH3OO答C H 2O HOO六、推断结构。（每题 5 分，共 10 分）1. 2-（N，N-二乙基氨基）-1-苯丙酮是医治厌食症的药物，可以通过以下路线合成，写出英文字母所代表的中间体或试剂：OC H 3BrCAlCl3AHN(C2H5)2B (C 9H 10O )D答A. CH3CH2COClOB.C. Br2, CH3COOHD.ONC(2H5)22、有一旋光性化合物 A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀 B(C6H9Ag)。将 A 催化加氢生成 C(C6H14)，C 没有旋光性。试写出 B，C 的构造式和 A 的对映异构体的费歇尔投影式，并用R-S命名法命名。CH2CH3CH2CH3( I ) ( R )-2-甲基-1-戊炔( II ) ( S )-2-甲基-1-戊炔CCCHCHHCH3H3CHA为( I ) 或 ( II )CH3CH2CHC CAgCH3CH2CHCH2CH3CH3BCH3C七、鉴别题（6 分）丙醛、丙酮、丙醇、异丙醇A丙醛B丙酮C丙醇D异丙醇2,4二硝基苯肼有沉淀无沉淀Tollen试剂I2 / NaOH沉淀无沉淀无沉淀黄色沉淀试卷三一、命名法命名下列化合物或写出结构式(每小题 1 分，共 10 分)1.(CH3)2CHCH2NH22甲基1丙胺2(CH3)2CHCH2CHC(CH3)22，5二甲基2己烯3 、4、 CH CH5、2(CH3)2CHCOCH(CH3)2CH3CHCH2COOHBr苯乙烯2，4二甲基3戊酮3溴丁酸6. 邻苯二甲酸二甲酯7.苯乙酮8. 间甲基苯酚OHO COOCH3COOCH3C CH3CH39.2,4二甲基2戊烯10. 环氧乙烷CH3CHCHCCH3O CH3CH3 二、选择题（20 分，每小题 2 分）1.下列正碳离子最稳定的是（A）+(a) (CH3)2CCH2CH3, (b) (CH3)3CCHCH3, (c) C6H5CH2CH22.下列不是间位定位基的是（C）OA COOHB SO3HC CH3D CH3下列卤代烃与硝酸银的乙醇溶液作用，生成沉淀最快的是（B）ABCCl CH2ClCH2CH2Cl4不与苯酚反应的是(B)A、NaB、NaHCO3C、FeCl3D、Br25. 发生 SN2 反应的相对速度最快的是（ A）(a) CH3CH2Br, (b) (CH3)2CHCH2Br, (c) (CH3)3CCH2Br6.下列哪种物质不能用来去除乙醚中的过氧化物（D）KIB 硫酸亚铁 C 亚硫酸钠 D 双氧水7以下几种化合物哪种的酸性最强（C）A 乙醇 B 水 C 碳酸 D 苯酚8. SN1 反应的特征是：()生成正碳离子中间体；()立体化学发生构型翻转；()反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；（）反应产物为外消旋混合物（ C ）A.I、IIB.III、IVC.I、IVD.II、IV9下列不能发生碘仿反应的是（B）ABCDOCH3CH2CH2OH CH3CHCH3OCH3CCH2CH3OHCH3 CCH310.下列哪个化合物不属于硝基化合物（ D）2A CH3NO2BNOCCH3CH2NO2 DCH3ONO2CH3三、判断题（每题 1 分，共 6 分）由于烯烃具有不饱和键，其中键容易断裂，表现出活泼的化学性质，因此其要比相应烷烃性质活泼。 （ ）只要含有氢的醛或者酮均能够发生碘仿反应。（ ）脂环烃中三元环张力很大，比较容易断裂，容易发生化学反应，通常比其他大环活泼些。（ ）醛酮化学性质比较活泼，都能被氧化剂氧化成相应的羧酸。（ ）环己烷通常稳定的构象是船式构象。（ ）凡是能与它的镜象重合的分子，就不是手性分子，就没有旋光性。（ ）四、鉴别题（10 分，每题 5 分）11，3环己二烯，苯，1-己炔ABC1,3环己二烯苯1己炔Ag(NH3)2+C灰白色无反应ABBr2 / CCl4无反应褪色BA无反应2. 1-己炔，2-己炔，2-甲基戊烷+ 沉淀 a 褪色 aaAg(NH3)2b2 无沉淀 b Brb不褪色 cc五、写出下列反应的主要产物（20 分，每小题 2 分）1.Cl2/H2OCH3CH2CHCH2ClOH3O3Zn粉,H2O(1)(2)CH3COCH3+CH3CH2CHOAlCl3CH3MgCH3CH2CH2CH2MgBr32CH3CH2CHCH22.(CH ) CCHCH2CH3.+ CH3Cl4. CH3CH2CH2CH2BrC2H5OH5. CH3 3CH2CH2CH3+ HI(过量）+ CH3I六、完成下列由反应物到产物的转变（24 分，每小题 4 分）1.CH3CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2OH(1) BH3CH CH CH CH OHCH3CH2CHCH2(2)3222H2O2/氢氧根2.CHCH3Br333BrHNO3CH3加热C HC HBrB rNO2N O 2N O 23.CH2CH2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHHOCH2CH2OHO2ClCH2CH2OH2CH2Cl2/H2O稀 冷 KMnO4CHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OHNaOH4.答CH3CH2CCHOH3CH3CH2CCH3OHCH3Cl2光照CH2ClMg乙醚CH2MgCl(1)CH3CCH3O(2)氢离子CH3七、推断题（10 分）分子式为 C6H12O 的 A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A 经催化得分子式为 C6H14O 的 B， B 与浓硫酸共热得 C（C6H12）。C 经臭氧化并水解得 D 与 E。D 能发生银镜反应，但是不起碘仿反应，而 E 则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出 AE 的结构式。OOHCH3A CH3CHCCH2CH3B.CH3CHCHCH2CH3 C.CH3CCHCH2CH3CH3CH3ODE.CH3CH2CHOCH3CCH3试卷四一. 命名或写结构 ( 每题 1 分，共 5 分 )H3CH3-甲基-5-乙基苯磺酸4-甲氧基-3-溴苯甲醛（3S）1，2，3-三甲基环己烯SO3HCH3BrCHO1.2.3.CH3C2H5CH3OCH35.4.C CHCH3CHC2H5ClHHCH3HC-CC-CH3CClCH3（4R）-4-氯-2-己烯（5R）-2甲基-5-氯-3-己炔二. 根据题意回答下列各题（每题 1.5 分，共 15 分）1下列正碳原子稳定性由大到小排列的顺序是： ( b a c d)+a. CH3CHCH3 b. CH2=CHCH2 c. CH3CH2CH2 d. CI3CCHCH32下列化合物中，哪个在 1H-NMR 中只有单峰？（ C）A. H3C C C CH3 B. H3C C C HC. ClCH2CH2ClD. FCH2CH2ClHHHCH3下列化合物没有对映体的是：）（ABCH3CH3CA.NC3H7 H CH3B. H3C CHCC(CH3)2C.C6H5 CHCCHC6H5 D.C6H5CH3C2H54下列反应通常称为:（ C）OCH3OCH3Na, NH3(Lig.)A. Cannizarro 反应B. Clemensen 反应C.Birch 反应D. Wittig 反应5下列化合物中酸性最强的化合物是：(A)OH3(A)O2NOH(B)(C) H3COH(D) H COOH6比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性最强的：（A）OCH3A. CH3CH=CHCH2Br B. CH3CH2CH2Br C. CH3CHCH2Br7下列化合物中以 SN1 反应活性最高的是：（B）CCHCH3Br3A. CHCH3B.BrC.CH2Br8下列羰基化合物中最易与 HCN 加成的是：（D）OOOA,OB, Ph C CH3C,PhCPhD, CH3CCH2CH2CH39下列化合物中最稳定的构象式为：C(CH )（D）ClCl3 3ClA,B,C,D.C(CH3)310下列化合物中能发生碘仿反应的是：（D）OOHOC(CH3)3C(CH3)3ClA, PhCCH2CH3B, CH3CH2CHCH2CH3C, CH3CH2CCH2CH3D, CH3CH2 OH三. 完成下列反应方程式，如有立体化学问题请注明立体结构（1-9 题每空 1.5 分，1011 题每题 2 分， 总共共 28 分）H2SO4CNPh8.H3COHD9.ODCH3H3CClOHClCH3HPhCH3CO(1). NaBH4(2). H3O+?10.H3CHCHOHSH3C PhDEtONa / EtOH( E2 )BrCHCH3311.CH3CH3 HH四. 鉴别或分离下列各组化合物（10 分）1. 用简单化学方法鉴别（3 分）：ClClClLucas 试剂不反应马上反应加热反应2. 用简单化学方法鉴别（4 分）：丁醛苯甲醛2-戊醇环己酮Tollens试剂(+)(-)(+)(-)Fehling试剂(+)(-)碘仿反应(+)(-)3. 分离下列混合物（3 分）：1）过滤五. 写出下列反应历程（第 1,2 题各 3 分, 第 3 题 4 分，共 10 分 ）NaOH浓NaOH1.CH3CHO + 3 HCHOH OHCH=OC(CH2OH)4 季戊四醇2历程：OHNaOHH2OCH2CHO-O- HCHOCH3CHOH2OH2CCH2CHOH2CCH2CHOOHNaOH 重复2次H2CCH2CHO+ HCHO(HOCH2)3C-CH=OH2O(HOCH2)3C-CH=OHCH=O2 4浓NaOH(HOCH ) C 季戊四醇2.解答：HBrBrCH3CH3BrCH3BrCH2+CH3BrCH3BrHCH3BrCH2CH3BrCCH3+CH3BrCCH3+ Br-aBrCH3CH3BraCH3BrCH3bbBrOHO3.+ H+HO 解答：OHHOH-+OH2HOH2O+HO- H+OH+OH六. 推测结构（任选 3 题，每题 4 分，共 12 分）1某液体化合物 A 相对分子量为 60，其红外光谱 IR 在 3300cm-1 处有强吸收峰；1H NMR谱信号分别为: (dppm): 1.1 (d , 6H), 3.8 (七重峰，1H ), 4.0 ( s，1H )；试推出 A 的结构。H3CA.CHOHH3C2. 化合物 B (C10H14O) 的 1HNM 为:1.1 (t, 3H), 2.4（s，3H）, 3.4 (q, 2H), , 4.6 (s, 2H), 7.0 ( d,2H )，7.1 (d, 2H) ppm； 用高锰酸钾氧化 B 生成对苯二甲酸，试推断化合物 B 的结构。2CH O CH2CH3 B.H3C3. 化合物 C (C7H14O2), IR 谱在 1715 cm-1 处有一强的吸收， C 能发生碘仿反应，但不与吐伦试剂发生反应。化合物 C 的 1H NMR 谱：d 1.2 (6H, d ), 2.1 (3H, s), 2.6 (2H, t), 3.2 (1H, 7 重峰), 3.7 (2H, t) 。试推出 C 的结构。OC.H3C C CH2 CH2 O CH(CH3)24. 某光学活性化合物 D（C6H10O），经碘的氢氧化钠溶液处理生成一黄色沉淀，其 IR 光谱在 1720 cm1 处有强的吸收峰；D 经催化氢化得化合物 E（C6H14O），E 无光学活性，但能拆分，试推测 D 和 E 的结构。HCOCH3D.E. CH3CH2CH2CH2 CH* CH 或对映体3H3C HOH七. 由指定原料及必要试剂合成（任选 4 题，每题 5 分，共 20 分）注意：本题可有多条合成路线，主要考察合成路线的设计思路及其合理性：1.以苯为原料合成：OHClH3C解答1：+ CH3IAlCl3CH3H2SO4CH3SO3HCl2 + FeCH3SO3HClCH3SO3HClNaOHCH3SO3NaClNaOHDCH3ONaClH+OHClH3CHCCCOOH2. 从苯及必要试剂合成桂皮酸：H 解答1：CO + HClAlCl3CHO(CH3CO)2OCH3COOKCCHCOOH3从不超过4个碳的有机物合成(其它试剂任选)：OH2CCHCHCH2CH3H解答1O+CHOCHOCHBr2KMnO4CHBr2HOHOPCl3HCHOHCl(dry)CHBr2OONaOHH2OCHOOOCHOOOCH3CH2CH=PPh3OOH2CCHCHCH2CH3CCHCCCClCl HCH2CH33. 试从环己酮和乙炔出发合成:H和CH2CH3 解答 1：HC CCH2CH3 H2,lindlarHCCl3, KOtBuH5. 从丙酮、甲醛等试剂出发合成:(HOH2C)3CCC(CH2OH)3 H 解答OONaOHH3CCCH3 + 6 HCHO(HOH2C)3CCC(CH2OH)3H2OOH法(HOH2C)3CCC(CH2OH)3 Kishner-Wolff (HOH2C)3CCC(CH2OH)3H