湖南某大学本科生毕业设计(论文)2.doc
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1、1 啤酒废水处理技术综述报告 1.1 概述啤酒是世界通用性饮料,是以优质大麦为主要原料,啤酒花为香料,经过制麦芽、糖化、发酵等工序制成的富含营养物质和二氧化碳的酿造酒。酒精含量为3%6%。具有酒花香和爽口的苦味,消费面广、消费量大,是世界产量最大的酒种。啤酒生产在我国虽有百年的历史,但是迅猛发展还是近20年的事。20世纪80年代以来,我国啤酒工业发展迅速,全国啤酒厂约800多家,啤酒年产量达1650多万t,与此同时每年约产生2.4亿t的啤酒废水。 啤酒是以大麦和水为主要原料,大米或谷物、酒花为辅料,经过制麦芽、糖化、发酵等工序制成的富含营养物质和CO2的饮料酒,酒精含量为3%一6%,每年需大麦
2、约200多万t。应指出的是,啤酒生产中主要利用粮食中的淀粉,大部分蛋白质等其他物质则残留在麦糟及凝固物中,同时还排出酵母等副产物。啤酒行业是耗水量较大的行业,虽然各企业间有较大差别,一般说来每生产lt啤酒的耗水量为10-50t。与此同时,我国多数啤酒厂尚没进行综合利用和废水治理,因而给水环境造成了极大的污染,特别是高浓度的有机污染。啤酒废水的污染已成为突出的环境问题,引起了社会和有关部门的高度重视。目前,国内外啤酒废水处理技术有了迅速的发展,有采用接触氧化法、气动式生物转盘、生物滤池、深井曝气、两极活性污泥法、厌氧消化等工艺。在国外,传统活性污泥法、升流式流化床等工艺以广泛地应用于啤酒废水的处
3、理。特别是啤酒废水的UASB的处理技术,可以大幅度的降低处理设施的建设费用和运行费用,具有很大的经济性,已经从欧洲的荷兰等国向亚洲辐射。1.1.1 啤酒的生产工艺成品啤酒按杀菌形式可分为3类:鲜啤酒:成品酒未经巴氏杀菌即出售;纯生啤酒:成品酒不用巴氏杀菌,而经超滤等方法进行无菌处理;熟啤酒:成品酒经巴氏杀菌处理。啤酒生产工艺分为:制麦芽;糖化;发酵;后处理等四大工序。(1) 麦芽制备工段 由原料大麦制成麦芽,习惯称为制麦,它是啤酒生产的开始,麦芽制备工段分为大麦贮存、筛选、浸渍、发芽、干燥和除根等六个工序(图1-1)筛选发芽干燥浸麦成品麦芽贮藏排水大麦图1 制麦工艺过程图麦芽制备工段用水主要包
4、括浸麦洗麦用水和冷却用水两部分,用水浸渍大麦,俗称浸麦,浸麦目的在于使麦粒吸水和吸氧、洗涤除尘、除杂以及除微生物,并将麦皮内的部分有害万分浸出,为发芽提供条件。在浸麦时,浸麦用水中常投加化学用品,如饱和澄清石灰水、甲醛水溶液、高锰酸钾、氢氧化钠溶液。整个浸渍周期长达4872h,根据国内现行制麦工艺,每投产一吨大麦大约耗水1860m3,浸渍废水中含有大麦粒、瘪大麦、麦芒、麦皮和泥砂等悬浮固体,以及谷皮内的浸出物,如单宁物质、矿物质、蛋白质、苦味质等。悬浮固体含量约占原大麦投加量的2%左右。每浸渍1t大麦产生COD污染物约1012kg,或BOD5污染物56kg,废水中挟带的浮麦量约20.0kg。在
5、麦芽制备段,每制成品酒1t,产生COD污染物约2kg,BOD5污染物约1kg。(2) 麦汁制备工段 麦汁制备过程俗称糖化。将麦芽粉碎和温水混合,借助麦芽自身的多种水解酶,将淀粉和蛋白质等高分子物质进一步分解成可溶性低分子糖类、糊精、氨基酸、胨、肽等,麦芽内容物的浸出率可达80%,这就是糖化过程。此工段中将产生麦汁冷却水、装置冷却水、麦槽、热凝固物和酒花糟,装置洗涤水主要是糖化锅洗涤水,过滤槽洗涤水和沉淀槽洗涤水,除此之外,糖化过程还要排出酒花糟、热凝固物等大量悬浮固体。在麦汁制备工段,每制成品酒1吨,产生COD污染物7.24kg,或BOD5污染物3.77kg。(3) 发酵工段 加酒花后的澄清麦
6、汁冷却至6.58.0C,接种酵母,发酵正式开始。酵母对以麦芽糖为主的麦汁进行发酵,产生乙醇和CO2。发酵工段中除产生大量的冷却水外,还产生发酵罐洗涤水、废消毒液、酵母漂洗水和冷凝固物。在发酵工段,每制成品酒1t,产生COD污染物8.3kg,或BOD5污染物5kg。(4) 成品酒工段 经过后发酵的成熟酒,俗称嫩啤酒,入贮存罐。残余酵母和蛋白质等沉积于贮存罐底部,少量悬浮于酒中,须经分离后才能罐装,在滤酒工艺中,经滤器截留的酒渣、部分过滤材料及残酒随水排入下水道。经过滤后的成品酒可直接桶装或罐装,装酒用的桶或罐,有装酒前需要进行清洗和消毒,因此清洗水中含有残酒和酒泥。在成品酒工段,每制啤酒1t,产
7、生废水约6.0m3,含有COD污染物7.5kg,或BOD5污染物4kg。 麦芽糖化过滤沉淀槽糊化大米排至处理场麦汁冷却发酵过滤清酒外运杀菌装瓶洗瓶 图2 啤酒工艺生产过程1.1.2 啤酒废水的主要来源啤酒废水的工艺流程如图1-2。由图可以看出,啤酒生产工艺中的每道工序都有废弃物(废弃的麦根、冷凝凝固蛋白、酵母泥、废硅藻土、废麦糟等)、废水(洗罐、洗糟水、浸麦水、酒桶与酒瓶洗涤水等)。啤酒厂废水主要来源有麦芽生产过程的洗麦水、浸麦水、发芽降温喷雾水、麦糟水、洗涤水、凝固物洗涤水;糖化过程的糖化、过滤洗涤水;发酵过程的发酵罐洗涤、过滤洗涤水;包装过程洗瓶、灭菌、破瓶啤酒及冷却水和成品车间洗涤水;生
8、活污水主要来自办公楼、食堂、宿舍和浴室;每制成品酒It,产生生活污水约1.7m3,含COD污染物0.85kg或BOD5污染物0.5kg。啤酒厂排放的废水超标项目主要是CODCr、BOD5、SS三项。啤酒生产的废水主要来自两个方面,一是大量的冷却水;二是大量的洗涤水、冲洗水。由此可见,啤酒废水的特点是水量大,无毒有害,属高浓度有机废水。1.1.3 啤酒废水的特点啤酒厂生产啤酒过程用水量大,特别是酿造、灌装工艺过程,由于大量使用新鲜水,相应产生大量的废水。由于啤酒的生产工序较多,不同啤酒厂生产过程中t酒耗量和水质相差很大。管理和技术水平较高的啤酒厂每t酒耗水量为812t,我国啤酒厂的t酒耗水量一般
9、大于该参数。我国啤酒从糖化到灌装总耗水为1020m3/t。酿造啤酒要消耗大量的水,除一部分水转人产品外,其余绝大部分将作为工业废水排人环境。如上所述,啤酒工业废水具有以下几类特点:冷却水:冷冻机、麦汁和发酵冷却水等,这类废水基本上未受污染。清洗废水:如大麦浸渍废水、大麦发芽降温喷雾水、清洗生产装置废水、漂洗酵母水、洗瓶机初期洗涤水、酒罐消毒废液、巴斯德杀菌喷淋水和地面冲洗水等。这类废水受到不同程度的有机污染。清洁废水:冷冻机、麦汁和发酵冷却水等。这类废水基本上未受污染。冲渣废水:如麦槽液、冷热凝固物、酒花槽、剩余酵母、酒泥、滤酒渣和残碱性洗涤液等。这类废水含有大量的悬浮性固体有机物。工段中将产
10、生麦汁冷却水、装置洗涤水、麦槽、热凝固物和酒花糟。装置洗涤水主要是糖化锅洗涤水、过滤槽和沉淀槽洗涤水。此外,糖化过程还要排出酒花糟、热凝固物等大量悬浮固体。装酒废水: 在灌酒时,机器的跑冒滴漏时有发生,还经常出现冒酒。废水中掺入大量残酒。另外喷淋时由于用热水喷淋,啤酒升温引起瓶内压力上升,“炸瓶”现象时有发生,因此大量啤酒洒散在喷淋水中。循环使用喷淋水为防止生物污染而加入防腐剂,因此被更换下来的废喷淋水含防腐剂成份。洗瓶废水:清晰瓶子时先用碱性洗涤剂浸泡,然后用压力水初洗和终洗。瓶子清洗水中含有残余碱性洗涤剂、纸浆、染料、浆糊、残酒和泥沙等。碱性洗涤剂定期更换,更换时若直接排入下水道可使啤酒废
11、水呈碱性。因此废碱性洗涤剂先进入调节、沉淀装置进行单独处理。所以可以考虑将洗瓶废水的排出液经处理后储存起来,用来调节废水的pH值(啤酒废水平时呈酸性),这可以节省污水处理的药剂用量。1.1.4 啤酒废水的水质水量啤酒废水富含糖类、蛋白质、淀粉、果胶、醇酸类、矿物盐、纤维素以及多种维生素,是一种中等浓度的有机废水,可生化性好。废水的产生量与厂家的生产规模和管理水平有关,据中内啤酒厂家每年用水量统计,每生产1 t 啤酒,就需用1030m3新鲜水,相应产生1020m3废水。啤酒生产废水主要由清洁废水、低浓度有机废水、高浓度有机废水三部分构成:清洁废水主要来自锅炉蒸汽冷凝水、制冷循环用外排水和给水厂反
12、冲洗水,这部分废水占总废水量的20%左右;低浓度废水主要来自酿造车间和包装车间的地面冲洗水、洗瓶机和灭菌机废水以及厂区生活污水,这部分废水量较大,约占总废水量的70%,有机物浓度较高,COD=10070mg/L;高浓度废水主要来自洗槽废水、糖化锅和糊化锅冲洗水,贮酒罐前期冲洗水、过滤废藻泥冲洗水以及酵母压缩机冲洗水,这部分废水水量不大,约占总废水量的10%左右,但是,有机和的浓度特别高,COD2000mg/L。啤酒生产工业废水从各车间排放的废水水质水量波动较大,以扬州啤酒厂为例,其生产废水水质水量见表1。表1 扬州啤酒厂生产废水的污染物浓度废水种类水量(m3/t产品)pH值COD(mg/L)B
13、OD5(mg/L)BOD5/CODSS(mg/L)浸麦废水3.656.57.55007002203000.45300500糖化发酵废水4.385.07.030006000200045000.758003300灌装废水5.846.09.0100600704500.75100200其他废水0.736.07.0200600全厂混合水14.66.08.0800200060015000.7435012001.1.5 啤酒工业废水的治理方法啤酒工业废水的性质和一般生活污水的性质比较接近,含有大量的有机物,可生化性很好,因此,治理的方法多是采用厌氧-好氧生物处理,也可采用好氧生物处理,达标后排放。目前,国内
14、外处理啤酒工业废水的主要方法有:活性污泥法,生物膜法,厌氧生物法等。(1) 活性污泥法 啤酒工业废水是较高浓度的有机废水,BOD5/COD一般在0.5以上,可生化性很好,用活性污泥法进行处理速度快,有机物去除率高,但因废水的BOD5值高,且N、P、Fe等营养物质缺乏,C、N比例失调,用一般的曝气设备,很难使曝气的溶解氧达到较高的水平,而在低溶解氧(0.10.2mg/L)的情况下,球壳霉菌或丝状菌容易繁殖而造成污泥膨胀,采用纯氧曝气法,可以缓解污泥膨胀问题;另外,采用完全混合活性污泥法也可以解决污泥膨胀问题,目前采用的曝气方式主要有微孔曝气法、射流曝气法、延时曝气法、生物转盘曝气法等。活性污泥法
15、的优点是占地面积小、投资省,缺点是曝气能耗大、运转费用高、冬季运行困难,且产生的剩余污泥量较大,处理起来比较麻烦。在啤酒废水处理中应用较多的活性污泥法有间歇式活性污泥法(SBR)、高浓度活性污泥法、循环式活性污泥法(CASS)等几种。活性污泥法处理啤酒废水的主要设计运行参数见表2表2 活性污泥法处理啤酒废水的主要设计运行参数处理方法进水容积负荷kgBOD5/(m3 .d)污泥负荷kgBOD5/(kgSS .d)污泥浓度(gMLSS/L)需氧量(kgO2/kg BOD5)产泥率(gSS/gBOD5)BOD5去除率()普通活性污泥法0.30.80.20.41.520.81.10.20.49095两
16、段活性污泥法0.61.20.30.5240.71.00.40.69095完全混合活性污泥法0.62.40.20.4360.71.10.40.68590射流曝气2.55.00.81.5350.81.00.50.89095延时曝气0.150.250.050.15251.41.80.150.395氧化沟0.10.20.050.15261.52.00.20.49598单级纯氧曝气2.43.20.40.6680.50.60.10.39095二级纯氧曝气3.03.60.50.7680.50.60.10.39095高浓度活性污泥法2.30.30.44.589098(2) 生物膜法 生物滤池法 曝气生物滤池(
17、Biological Aerated Filter-BAF)是80年代末在欧美发展起来的一种新型污水处理技术,它采用了一种新型的粒状填料,综合了过滤、吸附和生物代谢等多种净化作用,使其具有占地小,出水水质好,流程简单,对环境影响小等诸多优点。另外,粒状填料对SS有很强的吸附和过滤作用,当啤酒废水通过滤层时,废水中的悬浮固体被截留,进而被粘附在滤料上的微生物所利用,使生物膜增厚,运行一段时间以后,大量繁殖的生物膜会阻塞滤料之间的空隙,增加水流的阻力损失,此时需对滤池进行反冲洗。 生物转盘法 生物转盘是表面附有生物膜的盘片(通常为圆形或多边形),通过水平轴,安装在装有废水的氧化池中,盘片大约有一半
18、浸于废水水面之下,盘片在水平轴的带动下缓慢转动。浸于水面下的盘片上的生物膜会吸附废水中的有机物,而当这部分长年累盘片转出水面时,生物膜吸收大气中的氧,使吸附的有机物在好氧微生物的作用下得到氧化分解。生物转盘法一般不易发生污泥膨胀现象,其抗负荷变化的能力强于生物滤池法及活性污泥法。生物转盘法处理啤酒废水主要用在我国南方的小型啤酒厂。其主要工艺流程:废水滤池表曝池一沉池生物转盘二沉池出水。 生物接触氧化法 生物接触氧化法是利用固着在填料上的生物膜来吸附水中的有机污染物并加以氧化分解,使污水得到净化,它的特点是生物量较高,以MLSS计一般在1020g/L以上,加上曝气的充分搅动,因此耐冲击负荷能力较
19、强,并且不产生污泥膨胀现象,运行管理也比较方便,它的技术关键是填料。接触氧化池一般采用底部进水、进气,废水和空气均从池底部均布进入填料层,因而填料直接受到水流、气流的强烈搅动,加速了生物膜的脱落与更新,使其经常保持了较高的活性,有利于水中的有机物的氧化分解,由于水气上升速度相差悬殊,水受空气的不断搅动呈紊流状态,整个池子中水的流态是“完全混合型”,空气泡在填料的空隙中充分搅动,加速了生物膜的脱落更新,使新生的生物膜具有较高的活性。国内外采用生物膜法处理啤酒废水的厂家有杭州啤酒厂、青岛、房山啤酒厂等,进水COD浓度10001500mg/L,出水浓度为100150mg/L,COD去除率达90%。(
20、4) 厌氧生物法 啤酒生产废水中的制麦车间、发酵车间以及酿造车间所排放的高浓度有机废水若直接进入混合废水,将会使混合废水的有机物浓度大大增加,造成处理成本增加,处理变得困难。如实行清污分流,高浓度废水采用厌氧生物法处理后再进入好氧生物处理单元,可以降低处理成本,回收能源,而且有利于好氧处理单元的稳定运行。厌氧生物法是有机物在缺氧条件下被分解成气体(CH4与CO2),啤酒废水的厌氧生物处理法常有:UASB法、IC(内循环反应器)法、UBF(高效厌氧反应器)法、AAFEB(厌氧附着膨胀床)法等。厌氧生物法处理啤酒废水主要设计运行参数见表3。表3 厌氧生物法处理啤酒废水主要设计运行参数处理方法反应温
21、度进水有机负荷kgCOD/(m3.d)污泥负荷kgCOD/(kgVSS.d)HRT(h)沼气产率(m3沼气/kgCOD去除)污泥产率(gVSS/gCOD 去除)COD去除率(%)UASB反应器常温680.30.35680.40.10.285UASB反应器中温8140.350.5460.50.10.285升流式厌氧滤池常温67790.40.10.285厌氧接触法中温250.10.234(d)0.40.50.10.290IC反应器184025厌氧过滤器310201.1.6 常用啤酒工业废水处理工艺目前我国啤酒废水的处理工艺较多,但各个工艺的核心部分以水解酸化-好氧处理、活性污泥法两种为主。(1)
22、以水解酸化-好氧为主体的处理工艺 该工艺根据啤酒生产废水排放的特点(由制麦、酿造、糖化、装瓶等工序排放的废水水量小,有机物浓度高),突出了两类生化处理技术的优势,使整个系统运行平稳,耐冲击负荷能力强,具有运行费用低,操作管理方便等特点。水解酸化段常采用上流式厌氧污泥床(UASB),常温下可去除60%以上的有机污染物,可以大幅度地减轻后续好氧处理的负荷。好氧处理常采用生物接触氧化法,生物接触氧化法兼有活性污泥法和生物膜法的特点,这种方法生物活性强,丝状菌多和污泥量少,具有容积负荷高,较传统的生物氧化法,曝气时间显著缩短,HRT仅6h,且占地面积少,去除效果好、管理简单(无污泥膨胀、不需回流)等优
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