二甲醚工艺设计模板.doc
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1、资料内容仅供您学习参考,如有不当或者侵权,请联系改正或者删除。年产40万吨二甲醚工艺设计 摘要作为LPG和石油类的替代燃料, 当前二甲醚(DME)倍受注目。DME是具有与LPG的物理性质相类似的化学品, 在燃烧时不会产生破坏环境的气体, 能便宜而大量地生产。与甲烷一样, 被期望成为21世纪的能源之一。当前生产的二甲醚基本上由甲醇脱水制得, 即先合成甲醇, 然后经甲醇脱水制成二甲醚。甲醇脱水制二甲醚分为液相法和气相法两种工艺, 本设计采用气相法制备二甲醚工艺。将甲醇加热蒸发, 甲醇蒸气经过-AL2O3催化剂床层,气相甲醇脱水制得二甲醚。气相法的工艺过程主要由甲醇加热、 蒸发、 甲醇脱水、 二甲醚
2、冷凝及精馏等组成。主要完成以下工作: 1) 精馏用到的二甲醚分离塔和甲醇回收塔的塔高、 塔径、 塔板布置等的设计; 2) 所需换热器、 泵的计算及选型; 关键词二甲醚, 甲醇, 工艺设计。目录1 概 述11.1 二甲醚的用途11.2 设计依据11.3 技术来源11.3.1 液相甲醇脱水法制二甲醚11.3.2 气相甲醇脱水法制二甲醚11.3.3 合成气一步法生产二甲醚21.3.4 二氧化碳加氢直接合成二甲醚21.3.5 催化蒸馏法制二甲醚21.3.6 本设计采用的方法31.4 原料及产品规格31.5 设计规模和设计要求32 技术分析42.1 反应原理42.2 反应条件42.3 反应选择性和转化率
3、42.4 催化剂的选择43 反应器的结构计算53.1 物料衡算53.2 计算催化剂床层体积53.3 反应器管数53.4 热量衡算54 甲醚精馏塔结构计算84.1 甲醚精馏塔的物料衡算及理论板数84.2 实际板层数的求取94.3 精馏塔的工艺条件及有关物性数据的计算104.3.1 操作压力的计算104.3.2 操作温度计算104.3.3 平均摩尔质量计算114.3.4 平均密度计算114.3.5 液体平均表面张力的计算134.3.6 液体平均粘度134.4 精馏塔的塔体工艺尺寸计算134.4.2 提馏段塔径的计算154.4.3 精馏塔有效高度的计算164.5 塔板主要工艺尺寸的计算164.5.1
4、 溢流装置计算164.5.2 塔板布置174.6 塔板的流体力学验算184.6.1 塔板压降184.6.2 液面落差194.6.3 液沫夹带194.6.4 漏液194.6.5 液泛194.7 塔板负荷性能图194.7.1 漏液线194.7.2 液沫夹带线204.7.3 液相负荷下限线204.7.4 液相负荷上限线214.7.5 液泛线214.8 精馏塔接管尺寸计算224.8.1 塔顶蒸气出口管的直径224.8.2 回流管的直径224.8.3 进料管的直径224.8.4 塔底出料管的直径235 甲醇精馏塔结构计算245.1 设计方案的确定245.2 精馏塔的物料衡算245.2.1 原料液及塔顶和
5、塔底的摩尔分率245.2.2 原料液及塔顶和塔底产品的平均摩尔质量245.2.3 物料衡算245.3 塔板数的确定245.3.1 理论板层数的求取245.3.2 实际板层数的求取265.4 精馏塔的工艺条件及有关物性数据的计算265.4.1 操作压力的计算265.4.2 操作温度计算275.4.3 平均摩尔质量计算275.4.4 平均密度计算275.4.5 液体平均表面张力的计算285.4.6 液体平均粘度285.5精馏塔的塔体工艺尺寸计算295.5.1 塔径的计算295.5.2 精馏塔有效高度的计算305.6 塔板主要工艺尺寸的计算305.6.1 溢流装置计算305.6.2 塔板布置315.
6、7 塔板的流体力学验算325.7.1 塔板压降325.7.2 液面落差335.7.3 液沫夹带335.7.4 漏液335.7.5 液泛335.8 塔板负荷性能图345.8.1 漏液线345.8.2 液沫夹带线345.8.3 液相负荷下限线355.8.4 液相负荷上限线355.8.5 液泛线355.9 精馏塔接管尺寸计算375.9.1 塔顶蒸气出口管的直径375.9.2 回流管的直径375.9.3 进料管的直径375.9.4 塔底出料管的直径386 甲醇精馏塔塔内件机械强度设计及校核396.1 精馏塔筒体和裙座壁厚计算396.2 精馏塔塔的质量载荷计算396.2.1 塔壳和裙座的质量396.2.
7、2 封头质量396.2.3 裙座质量396.2.4 塔内构件质量396.2.5 人孔、 法兰、 接管与附属物质量406.2.6 保温材料质量406.2.7 平台、 扶梯质量406.2.8 操作时塔内物料质量406.2.9 充水质量406.3 地震载荷计算416.3.1 计算危险截面的地震弯矩416.4 风载荷计算416.4.1 风力计算416.4.2 风弯矩计算426.5 各种载荷引起的轴向应力436.5.1 计算压力引起的轴向应力436.5.2 操作质量引起的轴向压应力436.5.3 最大弯矩引起的轴向应力446.6 筒体和裙座危险截面的强度与稳定性校核446.6.1 筒体的强度与稳定性校核
8、446.6.2 裙座的稳定性校核456.7 裙座和筒体水压试验应力校核456.7.1 筒体水压试验应力校核456.7.2 裙座水压试验应力校核466.8 基础环设计466.8.1 基础环尺寸466.8.2 基础环尺寸的应力校核476.8.3 基础环厚度476.9 地脚螺栓计算476.9.1 地脚螺栓承受的最大拉应力476.9.2 地脚螺栓直径487 辅助设备设计497.1 储罐的选择497.1.1 储罐的计算与选型497.2 泵的选择497.3 通风机的选择507.3.1 通风机的选择507.4 换热器的计算507.4.1 确定换热器的类型507.4.2 估算传热面积508 全厂总平面布置53
9、8.1 全厂总平面布置的任务538.2 全厂总平面设计的原则538.3 全厂总平面布置内容538.4 全厂平面布置的特点538.5 全厂人员编制539 总结讨论559.1设计主要完成任务559.2 设计过程的评述和有关问题的讨论55参考文献56致谢57附录A58 1 概 述二甲醚(Dimethyl Ether, 简称 DME)习惯上简称甲醚, 为最简单的脂肪醚, 分子式C2H6O, 是乙醇的同分异构体, 结构式CH3OCH3, 分子量46.07, 是一种无色、 无毒、 无致癌性、 腐蚀性小的产品。DME因其良好的理化性质而被广泛地应用于化工、 日化、 医药和制冷等行业, 近几年更因其燃烧效果好
10、和污染少而被称为”清洁燃料”, 引起广泛关注。 1.1 二甲醚的用途 ( 1) 替代氯氟烃作气雾剂1 随着世界各国的环保意识日益增强, 以前作为气溶工业中气雾剂的氯氟烃正逐步被其它无害物质所代替。 ( 2) 用作制冷剂和发泡剂 由于DME的沸点较低, 汽化热大, 汽化效果好, 其冷凝和蒸发特性接近氟氯烃, 因此DME作制冷剂非常有前途。国内外正在积极开发它在冰箱、 空调、 食品保鲜剂等方面的应用, 以替代氟里昂。关于DME作发泡剂, 国外已相继开发出利用DME作聚苯乙烯、 聚氨基甲酸乙酯、 热塑聚酯泡沫的发泡剂。发泡后的产品, 孔的大小均匀, 柔韧性、 耐压性、 抗裂性等性能都有所增强。 (
11、3) 用作燃料 由于DME具有液化石油气相似的蒸气压, 在低压下DME变为液体, 在常温、 常压下为气态, 易燃、 毒性很低, 而且DME的十六烷值(约55) 高, 作为液化石油气和柴油汽车燃料的代用品条件已经成熟。由于它是一种优良的清洁能源, 已日益受到国内外的广泛重视。在未来十年里, DME作为燃料的应用将有难以估量的潜在市场, 其应用前景十分乐观。可广泛用于民用清洁燃料、 汽车发动机燃料、 醇醚燃料。 ( 4) 用作化工原料 DME作为一种重要的化工原料,可合成多种化学品及参与多种化学反应: 与SO3反应可制得硫酸二甲酯; 与HCl反应可合成烷基卤化物; 与苯胺反应可合成N , N -
12、二甲基苯胺; 与CO反应可羰基合成乙酸甲酯、 醋酐, 水解后生成乙酸; 与合成气在催化剂存在下反应生成乙酸乙烯; 氧化羰化制碳酸二甲酯; 与H2S反应制备二甲基硫醚。另外, 利用DME还能够合成低烯烃、 甲醛和有机硅化合物。当前, 全球二甲醚总生产能力约为21万t/a, 产量16万t/a左右, 表1-1为世界二甲醚主要生产厂家及产量。中国二甲醚总生产能力约为1.2万t/a,产量约为0.8万t/a, 表1-2为中国二甲醚主要生产厂家及产量。 据市场调查国内二甲醚需求量远远超过供给量, 当前国内仅气雾剂一项需求量达到1.51.8 万吨/年, 而高纯度的二甲醚还依赖进口。二甲醚市场应用前景广阔, 因
13、此对二甲醚的生产工艺进行研究很有必要。 1.2 设计依据本项目基于教科书上的教学案例, 经过研读大量的关于DME性质、 用途、 生产技术及市场情况分析的文献, 对生产DME的工艺过程进行设计的。1.3 技术来源当前合成DME有以下几种方法: ( 1) 液相甲醇脱水法( 2) 气相甲醇脱水法( 3) 合成气一步法( 4) CO2 加氢直接合成。( 5) 催化蒸馏法。其中前二种方法比较成熟, 后三种方法正处于研究和工业放大阶段。本设计采用气相甲醇脱水法。下面对这几种方法作以介绍。1.3.1 液相甲醇脱水法制二甲醚 甲醇脱水制DME 最早采用硫酸作催化剂, 反应在液相中进行, 因此叫做液相甲醇脱水法
14、, 也称硫酸法工艺。该工艺生产纯度99.6%的DME 产品, 用于一些对DME纯度要求不高的场合。其工艺具有反应条件温和(130160) 、 甲醇单程转化率高( 85%) 、 可间歇也可连续生产等特点, 可是存在设备腐蚀、 环境污染严重、 产品后处理困难等问题, 国外已基本废除此法。中国仍有个别厂家使用该工艺生产DME, 并在使用过程中对工艺有所改进。1.3.2 气相甲醇脱水法制二甲醚 气相甲醇脱水法是甲醇蒸气经过分子筛催化剂催化脱水制得DME。该工艺特点是操作简单, 自动化程度较高, 少量废水废气排放, 排放物低于国家规定的排放标准。该技术生产DME采用固体催化剂催化剂, 反应温度200,
15、甲醇转化率达到75%85%, DME选择性大于98%, 产品DME质量分数99.9 %, 甲醇制二甲醚的工艺生产过程包括甲醇加热、 蒸发, 甲醇脱水, 甲醚冷却、 冷凝及粗醚精馏, 该法是当前国内外主要的生产方法。1.3.3 合成气一步法生产二甲醚 合成气法制DME 是在合成甲醇技术的基础上发展起来的, 由合成气经浆态床反应器一步合成DME, 采用具有甲醇合成和甲醇脱水组分的双功能催化剂。因此, 甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂的比例对DME 生成速度和选择性有很大的影响, 是其研究重点。其过程的主要反应为: 甲醇合成反应 ( 1) 水煤气变换反应 ( 2) 甲醇脱水反应 ( 3) 在该反应体系
16、中, 由于甲醇合成反应和脱水反应同时进行, 使得甲醇一经生成即被转化为DME, 从而打破了甲醇合成反应的热力学平衡限制, 使CO转化率比两步反应过程中单独甲醇合成反应有显著提高。 由合成气直接合成DME, 与甲醇气相脱水法相比, 具有流程短、 投资省、 能耗低等优点, 而且可获得较高的单程转化率。合成气法现多采用浆态床反应器, 其结构简单, 便于移出反应热, 易实现恒温操作。它可直接利用CO含量高的煤基合成气, 还可在线卸载催化剂。因此, 浆态床合成气法制DME具有诱人的前景, 将是煤炭洁净利用的重要途径之一。合成气法所用的合成气可由煤、 重油、 渣油气化及天然气转化制得, 原料经济易得, 因
17、而该工艺可用于化肥和甲醇装置适当改造后生产DME, 易形成较大规模生产; 也可采用从化肥和甲醇生产装置侧线抽得合成气的方法, 适当增加少量气化能力, 或减少甲醇和氨的生产能力, 用以生产DME。可是, 当前合成气法制DME的研究国内仍处于工业放大阶段, 有上千吨级的成功的生产装置, 如山西煤化所、 清华大学、 杭州大学催化剂研究所等都拥有这方面的技术。兰州化物所、 大连化物所、 湖北化学研究所的催化剂均已申请了专利。清华大学加大了对浆态床DME合成技术的研究力度, 正与企业合作进行工业中试研究, 在工业中试成功的基础上, 将建设万吨级工业示范装置。1.3.4 二氧化碳加氢直接合成二甲醚 近年来
18、, CO2加氢制含氧化合物的研究越来越受到人们的重视, 有效地利用CO2, 可减轻工业排放CO2对大气的污染。CO2加氢制甲醇因受平衡的限制, CO2转化率低, 而CO2加氢制DME却打破了CO2加氢生成甲醇的热力学平衡限制。当前,世界上有不少国家正在开发CO2 加氢制DME的催化剂和工艺, 但都处于探索阶段。日本Arokawa报道了在甲醇合成催化剂(CuO - ZnO - Al2O3)与固体酸组成的复合型催化剂上, CO2加氢制取甲醇和DME, 在240 , 310 MPa的条件下, CO2转化率可达到25 %, DME选择性为55 %。大连化物所研制了一种新型催化剂, CO2 转化率为31
19、.7 % ,DME选择性为50 %。天津大学化学工程系用甲醇合成催化剂Cu - Zn - Al2O3和HZSM-5制备了CO2加氢制DME 的催化剂。兰州化物所在Cu-Zn-ZrO2/ HZSM-5双功能催化剂上考察了CO2加氢制甲醇反应的热力学平衡。结果表明CO2加H2制DME不但打破了CO2加氢制甲醇反应的热力学平衡, 明显提高了CO2转化率, 而且还抑制了水气逆转换反应的进行, 提高了DME选择性。1.3.5 催化蒸馏法制二甲醚 到当前为止, 只有上海石化公司研究院从事过这方面的研究工作。她们是以甲醇为原料, 用H2SO4 作催化剂, 经过催化蒸馏法合成二甲醚的。由于H2SO4具有强腐蚀
20、性, 而且甲醇与水等同处于液相中, 因此, 该法的工业化前景一般。催化蒸馏工艺本身是一种比较先进的合成工艺, 如果改用固体催化剂, 则其优越性能得到较好的发挥。用催化蒸馏工艺能够开发两种DME生产技术: 一种是甲醇脱水生产DME, 一种是合成气一步法生产DME。从技术难度方面考虑, 第一种方法极易实现工业。1.3.6 本设计采用的方法作为纯粹的DME生产装置而言, 表1-3列出了3种不同生产工艺的技术经济指标。由表1 能够看出, 由合成气一步法制DME的生产成本远较硫酸法和甲醇脱水法为低, 因而具有明显的竞争性。但相对其它两类方法, 当前该方法正处于工业放大阶段, 规模比较小, 另外, 它对催
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