FreeKaoYan大学有机化学有机总结.pptx

二、共轭效应二、共轭效应 由共轭体系引起的电子位移现象，常由共轭体系引起的电子位移现象，常见的类型有见的类型有-共轭、共轭、P-共轭、共轭、-和和-P超共轭通常分为超共轭通常分为+C和和-C两种两种三、立体效应三、立体效应 分子中某些原子或原子团彼此接近而引起的分子中某些原子或原子团彼此接近而引起的空间障碍作用或偏离正常键角而引起的分子内空间障碍作用或偏离正常键角而引起的分子内取代基之间的相互排斥作用。取代基之间的相互排斥作用。此现象可见于亲核取代反应、酯化反应、此现象可见于亲核取代反应、酯化反应、溶剂化效应等。溶剂化效应等。第第1页页/共共38页页四、溶剂效应四、溶剂效应 溶液中溶质与溶剂分子间的相互作用，溶液中溶质与溶剂分子间的相互作用，如如H键的形成，脂肪胺的碱性键的形成，脂肪胺的碱性第第2页页/共共38页页一一.几种效应的应用几种效应的应用1.游离基的稳定性游离基的稳定性2.烯烃亲电加成的方向烯烃亲电加成的方向-马氏规则马氏规则R3C.R2CH.RCH2.不对称亲电试剂对不对称烯烃的不对称亲电试剂对不对称烯烃的加成，以生成稳定正碳离子的产物为加成，以生成稳定正碳离子的产物为主。主。碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性：苄基型、烯丙型苄基型、烯丙型叔碳正离子叔碳正离子仲碳正仲碳正离子离子伯碳正离子伯碳正离子第第3页页/共共38页页3.芳环上亲电取代的产物芳环上亲电取代的产物4.消除反应的方向和或活性消除反应的方向和或活性 以生成较稳定的烯烃为主要产物以生成较稳定的烯烃为主要产物由易到难依次为：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、由易到难依次为：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、苯磺酸苯磺酸第一类定位基（第一类定位基（X除外）使苯环致活除外）使苯环致活第二类定位基（包括第二类定位基（包括X）使苯环钝化）使苯环钝化第第4页页/共共38页页5.亲核取代反应亲核取代反应(SN)卤代烃卤代烃:RIRBrRCl第第5页页/共共38页页6.醛酮的亲核加成醛酮的亲核加成:第第6页页/共共38页页7.羧酸衍生物的亲核加成羧酸衍生物的亲核加成-取代反应取代反应RCOCl(RCO)2ORCOORRCONH2CH3CHClCOClCH3CH2COCl(CH3CH2CO)2OCH3CH2CONH28.酯化的速度（立体效应）酯化的速度（立体效应）用甲基酯化：乙酸用甲基酯化：乙酸异丁酸异丁酸三甲基乙酸三甲基乙酸用苯甲酸酯化：甲醇用苯甲酸酯化：甲醇正丁醇正丁醇异丁醇异丁醇叔丁醇叔丁醇第第7页页/共共38页页9.沸点的高低沸点的高低(按考虑分子间氢键按考虑分子间氢键)分子量相当的情况下分子量相当的情况下:酰胺酰胺羧酸羧酸醇醇胺胺醛酮醛酮卤代烃卤代烃醚醚烷烃烷烃10.酸性酸性(水为溶剂水为溶剂)第第8页页/共共38页页11.碱性碱性(与酸的效应相反与酸的效应相反):对含氮化合物对含氮化合物:季铵碱季铵碱脂肪胺脂肪胺胺胺吡啶吡啶 芳胺芳胺酰胺酰胺亚酰胺亚酰胺脂肪胺中仲胺的碱性最强脂肪胺中仲胺的碱性最强,这是电子效应、这是电子效应、立体效应、溶剂化效应的综合结果。立体效应、溶剂化效应的综合结果。第第9页页/共共38页页二二.芳香性芳香性形成条件：形成条件：能形成闭合的共轭体系，成环的能形成闭合的共轭体系，成环的原子共平面，参加共轭的电子数为原子共平面，参加共轭的电子数为4n+2特点：环体系能量降低，相当稳定特点：环体系能量降低，相当稳定 难加成、难氧化，易亲电取代反应难加成、难氧化，易亲电取代反应第第10页页/共共38页页三三.异构现象异构现象构造异构：分子中的原子（团）相互连接的构造异构：分子中的原子（团）相互连接的次序和方式不同次序和方式不同立体异构：分子中的原子（团）在空间排列立体异构：分子中的原子（团）在空间排列的方式不同的方式不同第第11页页/共共38页页立体异构立体异构构型异构构型异构：分子中的原子或原子团在空间固定的排列分子中的原子或原子团在空间固定的排列方式。它又分为方式。它又分为非对映异构非对映异构和和对映异构对映异构，非对映异构又分为顺反异构、差向异构、非对映异构又分为顺反异构、差向异构、异头物异头物构象异构构象异构：单键的旋转或环的有限翻转使：单键的旋转或环的有限翻转使分子中某些原子或原子团在空间相对位不分子中某些原子或原子团在空间相对位不同。同。第第12页页/共共38页页游离基反应游离基反应游离基取代反应游离基取代反应游离基加成反应第第13页页/共共38页页亲电反应亲电反应亲电加成反应亲电加成反应亲电取代反应亲电取代反应第第14页页/共共38页页写出下列反应的产物写出下列反应的产物活性顺序：第第15页页/共共38页页亲核加成反应亲核加成反应1.醛酮的亲核加成反应醛酮的亲核加成反应第第16页页/共共38页页2.羧酸及衍生物的加成反应羧酸及衍生物的加成反应3.Claisen缩合反应缩合反应第第17页页/共共38页页亲核取代反应亲核取代反应第第18页页/共共38页页第第19页页/共共38页页消去反应消去反应第第20页页/共共38页页氧化反应氧化反应1.高锰酸钾高锰酸钾:酸性条件下可以将双键、叁酸性条件下可以将双键、叁键、伯醇醛、键、伯醇醛、位含氢的芳香化合物氧位含氢的芳香化合物氧化为羧化为羧 酸。碱性条件下可将双键氧化为酸。碱性条件下可将双键氧化为邻二醇邻二醇2.Collins试剂可将醇氧化为醛试剂可将醇氧化为醛3.双键先用臭氧处理双键先用臭氧处理,再用锌和水的混合再用锌和水的混合物处理物处理,效果相当于双键变成两个羰基效果相当于双键变成两个羰基4.还有常见氧化剂如还有常见氧化剂如:碘仿试剂、碘仿试剂、Tollens试试剂、剂、Fehling试剂、试剂、Benedist试剂试剂第第21页页/共共38页页还原反应还原反应第第22页页/共共38页页脱羧反应脱羧反应第第23页页/共共38页页第第24页页/共共38页页第第25页页/共共38页页第第26页页/共共38页页完成反应式完成反应式第第27页页/共共38页页第第28页页/共共38页页第第29页页/共共38页页常见鉴别试剂常见鉴别试剂溴水、高锰酸钾、溴水、高锰酸钾、AgNO3/NH3、Cu(NH3)2+、FeCl3、H2NCONHNH2、2,4-二硝基苯肼、二硝基苯肼、碘仿反应、硫酸铜、水合茚三酮、兴斯堡碘仿反应、硫酸铜、水合茚三酮、兴斯堡反应、反应、Tollens试剂、试剂、Felling试剂、核酸中试剂、核酸中的几个显色反应的几个显色反应第第30页页/共共38页页1.CH3CH(OH)CH2CH2CHO通入干燥的HCl，将生成（）有 机 化 学 习 题第第31页页/共共38页页2.下列化合物最易发生亲电取代反应的是（）3.能与FeCl3反应又能发生碘仿反应的是（）第第32页页/共共38页页3.下列化合物中，b.p.值最高的是（）A.丙醛 B.丙醇 C.丙酮 D.甲乙醚 E.丁烷4.下列化合物与FeCl3作用不显色的是（）第第33页页/共共38页页5.下列化合物具有手性的是（）6.下列化合物中，构型为R的是（）第第34页页/共共38页页7.下列化合物在与浓硫酸作用下加热，最易脱水 的是（）A.2-甲基-2-戊醇 B.2-甲基-1-戊醇 C.2-甲基-3-戊醇 D.4-甲基-2-戊醇 E.4-甲基-1-戊醇 第第35页页/共共38页页完成反应式第第36页页/共共38页页 用化学方法鉴别下列化合物用化学方法鉴别下列化合物 1.环己烷、环丙烷、环己烯 2.第第37页页/共共38页页合成第第38页页/共共38页页