年产4万吨生物柴油的化工设计.doc
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1、年产4万吨的生物柴油作者: 单位:摘要生物柴油是典型的“绿色能源”,具有环保性能好、发动机启动性能好、燃料性能好、原料来源广泛、具有可再生性等特性。生物柴油因其环境友好且可再生作为矿物柴油的替代燃料而备受关注。本项目综述了近年来国内外生物柴油生产及应用等相关领域的研究进展,针对不同的原料油及其相对应的生产技术和应用性质进行了评述,报告了生物柴油的国内外现状、类型及特征、生产机理及方法;重点介绍了开发环境友好加工工艺方面的研究情况。对生物柴油的市场需求进行了详细的调查和分析,确定了以非食用油资源为原料来生产4万吨/年的生物柴油方案。根据现有生产生物柴油的生产工艺的可行性分析,采用了碱催化转酯法进
2、行了工艺设计,在物料平衡和能量平衡的基础上作了主生产线上生产设备的设计。关键词:废弃油脂 生物柴油 碱催化转酯法 物料衡算 热量衡算37ABSTRACTBiodiesel is a typical green energy,which has good function of environmental protection, the engine starts performance is good, good performance, fuel sources of the raw materials have widely, reproducibility and other chara
3、cteristics. Biodiesel because of its environment friendly and renewable alternative fuel as mineral diesel and been concerned. The project at home and abroad in recent years were reviewed biodiesel production and application in the field of related research progress, in view of the different raw mat
4、erials oil and its corresponding production technology and application properties are reviewed in this paper, and the report of the biodiesel situation at home and abroad, the types and characteristics of the production, mechanism and methods; Focusing on the development environment friendly technol
5、ogy research. For biofuels market demand carried on the detailed investigation and analysis, identifies the cooking oil resources as raw material to produce 40000 tons/year biodiesel scheme. According to the current production was born.Key words:Waste oil;Biodiesel;Alkali catalytic turn ester method
6、;Material balance calculations;Energy balance calculations;目录摘要IABSTRACTII第一章绪论11.1项目的提出背景11.2项目的意义11.3生物柴油的优点及与矿物柴油的差异性21.3.1生物柴油的优点21.3.2生物柴油与柴油的差异性21.4生物柴油的特性及应用31.4.1生物柴油的特性31.4.2生物柴油的应用31.5生物柴油的发展现状31.5.1国内生物柴油的生产及发展现状31.5.2国外生物柴油的生产及发展现状41.5.3生物柴油的发展前景5第二章 原料及工艺的选择确定62.1现生物柴油的生产原料62.2现生物柴油的制备技
7、术及催化剂的使用情况62.2.1酸碱催化法62.2.2生物酶催化法92.2.3超临界法102.2.4 其他方法102.3现生物柴油的制备方法的优缺点122.4本项目原料及工艺方案的确定122.5本项目的工艺设计与工艺流程132.5.1工艺设计132.5.2工艺流程132.6产品指标14第三章 物料衡算153.1衡算意义153.2衡算基准153.3生产工艺参数153.4物料衡算过程163.4.1物料反应式163.4.2计算过程163.5物料衡算数据总结19第四章 能量衡算204.1能量衡算的目的204.2能量衡算总体思路204.3能量计算过程204.3.1反应器的能量衡算204.3.2单效降膜蒸
8、发器的能量衡算23第五章主要设备的设计与选型255.1原料预热器的设计计算255.2一级箱式混和澄清槽设计说明255.2.1设计条件255.2.2设计计算265.3反应器设计计算295.3.1反应器计算295.3.2搅拌器计算305.3.3管径的计算:315.3.4传动轴设计计算325.4泵的计算和选型325.5主要设备的设计选型汇总33致谢35参考文献36第一章 绪论第一章绪论1.1项目的提出背景由于地球化石油能源资源有限,随着世界工业的快速发展,能源消耗急剧增长,导致石油价格不断上涨、石油资源逐渐枯竭,全世界都面临着能源短缺的危机。石油能源按目前的使用和开采速度,50年内世界石油资源将要耗
9、尽1。同时, 随着现代社会人们环境保护意识的不断增强,人们逐渐认识到汽车尾气排放所造成的空气污染是造成城市“光化学烟雾”污染的频繁出现以及现代人类许多重大疾病的主要原因。因此,寻求资源丰富、环境友好和经济可行的代用燃料已成为人类亟待解决的重大问题。目前已经开发的代用燃料可分为非含氧代用燃料和含氧代用燃料两大类2,前者如天然气、液化石油气(LPG)及氢能源等, 后者包括二甲醚(DME)、醇类燃料及生物燃料等。这些燃料中,虽然天然气、液化石油气、氢均已早已投入使用, 但由于使用机械的内部构造以及燃料的补给及贮存等方面的问题, 使得它们的应用范围受到很大的限制; 二甲醚作为汽油的替代品, 可以由一碳
10、原料( 如甲醇) 直接合成, 是一种很有发展前途的产品;醇类燃料如乙醇等也主要用作汽油的替代品种而使用,但成本较高; 生物燃料主要用作柴油的替代品。生物燃料主要是指由植物中获取的燃料,还包括从其他可再生资源如动物脂肪和已经使用过的油和脂肪中提炼获取的燃料。其中植物油分子一般由14至18个碳的链组成,与柴油分子的组成相似3。植物油的性质与普通柴油相当接近, 尤其是植物油酯的有些性质如冷滤点、闪点、十六烷值、硫含量、氧含量及生物可降解性等都优于普通柴油。植物油的含氧为10%-11%, 尾气排放低,具有优异的环保特性。另外, 植物的生长期远短于石油的生成期, 植物可人工种植,且生长过程中吸收CO2,
11、对减少大气中的CO2有深远意义4。1.2项目的意义当前世界各国对生物质能的研发非常重视。生物质能是可再生能源,其中一项重要分支就是利用植物油脂等可再生资源为原料制成的生物柴油。生物质能是可以替代石化柴油的清洁安全的新型燃料,属理想的“绿色能源”。我国于2006年1月1日起正式实施了中华人民共和国可再生能源法,将促进“绿色能源”的产业化发展。研究地沟油生产与生物柴油发展,对于保障能源安全、保护生态环境、促进农业和制造业发展、提高农民收入等都具有重要的战略意义,具体体现为:(1)优质石油能源的短缺和柴油供需平衡问题是我国经济和社会可持续发展的重要制约因素。我国石油储量有限,是一个石油净进口国,大量
12、进口石油势必对我国的能源安全造成威胁。柴油是我国石油消费的重要组成部分,随着西部大开发进程的加快及国民经济重大基础设施建设项目的相继启动,柴汽比的矛盾会比以往更为突出。同时,汽车柴油化已成为汽车工业的一个发展趋势,而世界范围内柴油的供应量严重不足,无疑给生物柴油的发展提供了广阔的发展空间。因此,促进油菜生产与生物柴油发展与目前石化行业调整油品结构,保障能源安全,提高柴汽比的方向相契合,这为生物柴油的发展描绘了美好的前景。(2)资源十分广泛一是可利用各种动、植物油脂的各种废料、副产物,例如加工植物油类即:大豆油、花生油、菜籽油、芝麻油、桐籽油、色拉油等;动物油类:猪油、骨头油等的油渣,酸化油、脂
13、肪酸;二是城市下水道收集的地沟油、泔水油;三是油炸食品的残余油。利用上述原料加工的“生物柴油”颜色清亮透明,各项指标达到国标柴油要求,热值高,马力大,废气少,比柴油更清洁环保。加工生物柴油是变废为宝,利国利民的阳光产业。(3)生物柴油具有良好的生态环境意义和社会经济价值。主要的原料地沟油是可再生能源,促进其能源化发展,可以减少石化能源的开采和消耗,从而减少对地球生态环境的过度破坏。生物柴油具有的良好的环保特性,大量生产和使用生物柴油,可以减少大气中的二氧化碳的排放量,缓解温室效应,同时生物柴油不含硫,能够减少酸雨对环境的危害。生物柴油不含致癌性的芳香化合物,不会毒害人们的身体。资源充分利用,保
14、护环境,实现人类的可持续发展。1.3生物柴油的优点及与矿物柴油的差异性1.3.1生物柴油的优点生物柴油作为柴油替代品,被国内外重视的原因是:生物柴油属植物生物质部分,具有可再生性;生产潜力大,资源丰富;不受地域限制,可分散经营,自产自用;生产投资少,耗能低,对环境污染小;生产设备简单,加工工艺成熟;与醇类、气体燃料等相比,生物柴油更适合于柴油发动机,对现有内燃机改动小。1.3.2生物柴油与柴油的差异性生物柴油的燃烧特性是以矿物柴油的燃烧特性作为对照的,其评价指标包括脂肪酸组成、粘度、发热量、闪点、密度、灰分、十六烷值、碘值等。与柴油相比,生物柴油的粘度和密度大、含氧量高,具有高浊点、凝点和闪点
15、、十六烷值低、热值低、灰分少、不含硫、腐蚀轻等优点。生物柴油和矿物柴油的化学组成和结构特征决定了两者的理化性质和燃烧性能的差异(见表1 所示)。柴油是C1523 的液态烃类混合物,而生物柴油是多种高级脂肪酸的甘油酯的混合物。不同的生物柴油之间高级脂肪酸的组成、碳链长度、双键数目与位置也存在差异,其燃烧特性也有不同。表1-1生物柴油与矿物柴油的有关性质比较项目生物柴油矿物柴油密度(20)/Kgm-3876821十六烷值品级5452净燃烧值/MJkg- 137.0243.47净滤点/-8-15硫含量/%0.020.26闪点/C100601.4生物柴油的特性及应用1.4.1生物柴油的特性生物柴油组分
16、的复杂性使其具有很大的利用潜力,生物柴油的典型物理特性。(见表1.2)表1-2生物柴油的典型物理特性物理性质典型值物理性质典型值含水率/%1530N0.1PH 值2.5灰0.1相对密度1.20高位热值/Mgkg-11619C56.4(炭)%0100H6.2杂质%1O37.3真空蒸馏最大降解量1.4.2生物柴油的应用生物柴油用途广泛,主要的应用领域有:直接作为车用优质柴油使用,即100%生物柴油(B100);与石油柴油调配使用,品种有2%、5%、10%和20% ,即B2、B5、B10、B20柴油;非车用柴油的替代品,如取暖、船用、农用、发电等 ;用作机械加工润滑剂,脱模剂;优质的溶剂,如用作脱漆
17、剂(代替二氯甲烷)、印刷油墨、清洗剂。1.5生物柴油的发展现状1.5.1国内生物柴油的生产及发展现状我国第一次对生物柴油立项是在1988年,但是生物柴油在我国发展速度较慢。我国第一套生物柴油生产装置是由海南正和生物能源公司于2001年9月在河北武安市建成的,采用餐饮废油、榨油废渣和林木油果为主要原料,年产1万t5。2004年以来,又有四川大学生命科学院宣布要利用麻疯树果实榨油建设年产万吨级生物柴油炼油厂,新疆规划建设以棉籽油为原料的1O万吨年生物柴油炼油厂,河北石家庄炼油化工股份有限公司规划利用多种原料油建设5万吨年的生物炼油厂。2005年,国内还出现了一个由奥地利BIO-LUX公司独资兴办的
18、威海碧路生物能源有限公司,投资7500万欧元,在山东威海建设25万吨年的生物炼油厂,产品全部出口到欧盟。2005年12月,英国阳光科技集团与凉山州人民政府签定了生物质能源项目合作协议,计划投资40亿元人民币,在攀西地区种植100万亩麻疯树炼生物柴油。美国贝克生物燃料公司2005年已在攀枝花种植了两万亩麻疯树,计划未来几年投资20亿美元,建成世界最大的生物能源基地年产近40万吨生物柴油。2006年12月4日,广西柳州市明惠生物燃料有限公司生物柴油项目试产成功,首批出油15吨。首次试产的15吨生物柴油是用广西可普遍种植的麻疯树、桐树、油茶树等木本油料植物为原料,利用本公司拥有自主知识产权的“脂肪酸
19、甲脂提纯分子蒸馏技术”生产出来的。公司还在规划建设一条10万吨生物柴油生产线,到2008年底实现年产30万吨的生产规模,项目计划总投资为1.3亿元人民币。由北京清研利华石油化学技术有限公司投资的年产10万吨生物柴油项目于2006年12月28日落户河北固安开发区,该项目投资5000万元,主要生产B100、B50、B30生物柴油。随着我国柴油机使用生物柴油燃料技术的成熟和原油加工量的上升,汽油和煤油拥有一定数量的出口余地,而柴油的供应缺口仍然较大。我国柴油产量到2007年底达到12370万吨,缺口200多万吨。预计到2015年市场需求量将会达到1.8亿吨左右。柴油的供需平衡问题也将是我国未来较长时
20、间石油市场发展的焦点问题。1.5.2国外生物柴油的生产及发展现状柴油是许多大型车辆如卡车、内燃机车及发电机等的主要动力燃料, 具有动力大、价格便宜的优点,但柴油应用存在“冒黑烟”问题,对空气污染严重。为解决燃油的尾气污染问题及日益恶化的环境压力,世界上许多国家已经认识到生物柴油的重要性,开发了柴油的代用品生物柴油,并进行了大量的研究和试验。结果表明,生物柴油在保持性能不变的同时,还降低了发动机的磨损。以美国、欧盟及巴西等为代表的一些国家和地区,把发展生物柴油作为解决能源问题的重要途径,制定具体的发展目标,并采取了相应的政策措施, 积极推进生物柴油的产业化进程。巴西是世界上最大的燃料乙醇生产国和
21、出口国。2008年,巴西生产燃料乙醇24.5GL,出口5.16GL。2009年巴西的生物柴油产量达到1.1GL,比2008年增长190,创历史新高。20092013年,巴西石油公司将投资19.2亿美元生产燃料乙醇,投资4.8亿美元生产生物柴油;此外,巴西石油公司还将投资4 亿美元建设乙醇输送管道等基础设施,投资5.3亿美元用于生物燃料科研。总部位于美国加州的Pure生物燃料公司于2008年6月初宣布,在秘鲁完成扩增生物柴油生产,使InterPacific石油公司生物柴油装置从750 万gala(28.39MLa)扩增至1000万gala(37.85MLa)。美国一家生物燃料技术开发企业与巴西乙
22、醇生产商以合资企业形式, 合作生产以甘蔗为原料的生物柴油,计划在2015年前使这种生物柴油的年产量达到38.0GL。2008年欧盟生产生物柴油780万t远高于2007年的570万t。荷兰皇家航空公司2009年11月23日发出首个由生物柴油做燃料的欧洲示范客运航班,飞机的一个发动机是由50生物柴油和50传统柴油的混合柴油作为燃料。目前德国已成为世界最大的生物柴油生产国和消费国,主要以油菜籽为原料生产生物柴油,建立了1600多座生物柴油加油站。1.5.3生物柴油的发展前景生物柴油的优越性是显而易见的:一、原料易得且价廉。用油菜籽和甲醇为生产原料,可以从根本上摆脱对石油制取燃油的依赖。二、有利于土壤
23、优化。种植油菜可与其他作物轮种,改善土壤状况,调整平衡土壤养分,挖掘土壤增产潜力。三、副产品具有价值。生产过程中产生的甘油、油酸、卵磷脂等一些副产品市场前景较好。四、环保效益显著。生物查燃烧时不排放二氧化硫,排出的有害气体比石油柴油减少70%左右,且可获得充分降解,有利于生态环境保护。生物柴油由于竞争力不断提高、政府的扶持和世界范围内汽车车型柴油化的趋势加快而前景更加广阔。目前,国家可再生能源中长期发展规划提出,生物柴油的开发利用目标是:2020年,达到200万吨。“200吨只是一个初步的规划目标,国家并不限制生物柴油的发展。”国家发改委能源局可再生能源处调研员梁志鹏表示,由此可见生物柴油的国
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