混凝土外加剂.pptx
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1、Page 1n混凝土是土木、建筑、水利以及许多工程中使用得十分广泛的材料,随着科学技术的不断发展,对混凝土的各方面性能就会不断地提出各种新的要求。如何满足这些要求,可以采用多种途径,而使用混凝土外加剂则是其中一种效果显著、使用方便、经济合理的手段。n特别是在重点工程中,要求混凝土具有良好的耐久性,使用寿命为100年,必须按高性能混凝土的要求施工,因此,配制高性能混凝土所需的高效减水剂更是必不可少的。n目前,混凝土外加剂已逐渐成为混凝土中除砂、石、水泥和水之外必不可少的第五组分材料。一外加剂在国民经济建设一外加剂在国民经济建设和混凝土技术发展中的重要作用和混凝土技术发展中的重要作用Page 31
2、改善混凝土性能,促进了施工技术革命n品种较多,功能各异,提高和改善混凝土各项性能。n外加剂新品种和应用技术迅速发展,促进了混凝土施工新技术的发展,在保证顺利施工和控制质量方面功效巨大。n满足工程耐久性要求的最佳、最有效、最易行的途径之一。Page 4n通过应用泵送剂和泵送技术将混凝土一泵到顶投资5.6亿美元88层420.5米世界第三、中国第一高楼金茂大厦Page 5三峡大坝n以百年耐久性设计为目标的举世瞩目的工程Page 6青藏铁路n自然条件严酷的青藏铁路顺利施工Page 7n世界最长的跨海大桥n造桥史上的丰碑n筑向大海的世纪长虹n全长36公里,投资118亿,混凝土240万方,桥墩660个杭州
3、湾跨海大桥Page 8外加剂优质工程必不可少的新材料n高难混凝土技术的实现都离不开混凝土外加剂;n几乎所有重要的混凝土工程、所有的混凝土搅拌站均使用各类外加剂。Page 92节约资源,保护环境n外加剂促进了工业副产品(如磨细矿渣、粉煤灰、硅灰、钢渣等)的应用;n节约水泥1015%,即少用2045kg/m3,一个工程可以节约成千上万吨的水泥。卢沟桥畔卢沟桥畔300万万t钢钢渣堆场渣堆场Page 10木质素磺酸盐减水剂环保作用n每生产1吨木质素磺酸盐减水剂可以消纳2.5吨造纸废液(浓度40%)n避免了废液直接排入江河中造成环境污染n在取得良好经济效益的同时,为保护环境做出了突出的贡献。Page 1
4、1外加剂在商品混凝土中使用n在改善和提高混凝土各种物理性能,延长建筑工程的使用寿命的同时,减少了混凝土现场搅拌时产生的粉尘污染和施工噪音,改善了现场施工环境。Page 12一、砼外加剂的定义与分类 混凝土外加剂是指在混凝土拌和过程中掺入的,用以改善混凝土性能的物质,掺量一般不超过水泥质量的5 5。意义:外加剂的使用是混凝土技术的重大突破。随着混凝土工程技术的发展,对混凝土性能提出了许多新的要求。如n泵送混凝土要求高的流动性;冬季施工要求高的早期强度;n高层建筑、海洋结构要求高强、高耐久性。n这些性能的实现,需要应用高性能外加剂。由于外加剂对混凝土技术性能的改善,它在工程中应用的比例越来越大,不
5、少国家使用掺外加剂的混凝土已占混凝土总量的6090。n因此,外加剂也就逐渐成为混凝土中的第五种成分。Page 13外加剂的分类:按其主要功能分为四类:按其主要功能分为四类:(1 1)改善混凝土拌合物)改善混凝土拌合物流变性能流变性能的外加剂。的外加剂。包括各种减水剂、引气剂和泵送剂等。包括各种减水剂、引气剂和泵送剂等。(2 2)调节混凝土)调节混凝土凝结时间、硬化性能凝结时间、硬化性能的外加剂。的外加剂。包括缓凝剂、早强剂和速凝剂等。包括缓凝剂、早强剂和速凝剂等。(3 3)改善混凝土)改善混凝土耐久性耐久性的外加剂。的外加剂。包括引气剂、防水剂和阻锈剂等。包括引气剂、防水剂和阻锈剂等。(4 4
6、)改善混凝土其它性能的外加剂。)改善混凝土其它性能的外加剂。包括防冻剂、膨胀剂、着色剂等包括防冻剂、膨胀剂、着色剂等。Page 14使用外加剂的主要目的、改善新拌混凝土、砂浆、水泥浆的性能,如:n不增加用水量而提高和易性、或和易性相同减少用水量;n缩短或延长凝结时间;n减少泌水和离析;n减小坍落度损失。、改善硬化混凝土、砂浆、水泥浆的性能,如:n提高混凝土强度(压、拉、弯);n提高耐久性,特别是抵抗严酷的暴露环境;n阻止或减缓混凝土中钢筋的锈蚀;n控制与减缓碱骨料反应造成的膨胀破坏。Page 15工程上常用的混凝土外加剂主要有:减水剂早强剂缓凝剂引气剂防冻剂速凝剂膨胀剂等Page 16(1)减
7、水剂n 早在早在2020世纪世纪3030年代初,美国就使用亚硫酸盐纸浆废年代初,美国就使用亚硫酸盐纸浆废液用于改善混凝土的和易性。液用于改善混凝土的和易性。19371937年,年,E.WE.W斯克里彻获斯克里彻获得此项专利。得此项专利。n 40 406060年代,木质素系的减水剂研究和开发。年代,木质素系的减水剂研究和开发。n 60 60年代初,日本和前西德发明了三种高效减水剂。年代初,日本和前西德发明了三种高效减水剂。n 定义定义减水剂是指在混凝土坍落度基本相同的条减水剂是指在混凝土坍落度基本相同的条件下,能显著减少其拌和水量的外加剂。件下,能显著减少其拌和水量的外加剂。n 分类分类普通减水
8、剂和高效减水剂两大类。普通减水剂和高效减水剂两大类。Page 172、减水剂的作用原理n常用减水剂均属表面活性剂,是由亲水基团和憎水基团两个部分组成。n当水泥加水拌合后,由于水泥颗粒间分子凝聚力的作用,使水泥浆形成絮凝结构,包裹了一定的拌合水(游离水),从而降低了混凝土拌合物的和易性。n如在水泥浆中加入适量的减水剂,由于减水剂的表面活性作用,致使憎水基团定向吸附于水泥颗粒表面,亲水基团指向水溶液,使水泥颗粒表面带有相同的电荷。Page 18n在电斥力作用下,使水泥颗粒互相分开,絮凝结构解体,包裹的游离水被释放出来,从而有效地增加了混凝土拌合物的流动性。n当水泥颗粒表面吸附足够的减水剂后,使水泥
9、颗粒表面形成一层稳定的溶剂化膜层,它阻止了水泥颗粒间的直接接触,并在颗粒间起润滑作用,也改善了混凝土拌和物的和易性。n此外,由于水泥颗粒被有效分散,颗粒表面被水分充分润湿,增大了水泥颗粒的水化面积,使水化比较充分,从而也提高了混凝土的强度。n可见,减水剂作用原理可由吸咐分散作用、润滑作用、湿润作用三部分组成。n只要掺入少量的减水剂,就可使硬化前混凝土和易性改善,硬化后混凝土性能改善,减水剂已成为高性能混凝土主要成分。Page 19水泥浆的絮凝结构Page 203、减水剂的技术经济效果、减水剂的技术经济效果 1 1)增加流动性增加流动性。W,W/C=W,W/C=定值,坍落度可增大定值,坍落度可增
10、大100100200mm200mm,明显提高混凝土流动性,且明显提高混凝土流动性,且不影响混凝土的强度。泵送混凝土或其他大流动性混凝土均需掺入高级减不影响混凝土的强度。泵送混凝土或其他大流动性混凝土均需掺入高级减水剂。水剂。2 2)提高混凝土强度提高混凝土强度。C,C,流动性定值,可减少拌和水量流动性定值,可减少拌和水量10101515,从而降低水灰比,使混,从而降低水灰比,使混凝土强度提高凝土强度提高15152020,特别是早期强度提高更为显著。,特别是早期强度提高更为显著。3 3)节约水泥节约水泥。流动性流动性,W/C=,W/C=定值,可以在减少拌合水量的同时,相应减少水泥用量,定值,可以
11、在减少拌合水量的同时,相应减少水泥用量,即在保持混凝土强度不变时,可节约水泥用量即在保持混凝土强度不变时,可节约水泥用量10101515。掺人高效减水掺人高效减水剂是制备早强、高强、高性能混凝土的技术措施之一剂是制备早强、高强、高性能混凝土的技术措施之一Page 214)改善混凝土的耐久性。由于减水剂的掺入,显著地改善了混凝土的孔结构,使混凝土的密实度提高,透水性可降低4080,从而可提高抗渗、抗冻、耐化学腐蚀及防锈蚀等能力。此外,还可以改善混凝土拌合物的泌水、离析现象,延缓混凝土拌合物的凝结时间,减慢水泥水化放热速度和防止因内外温差而引起的裂缝。配制特种混凝土。Page 224、目前常用的减
12、水剂n普通减水剂:木质素系(木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸镁)n高效减水剂:萘系(萘磺酸盐甲醛缩合物)树脂系(三聚氰胺磺酸盐甲醛缩聚物)Page 23木质素系减水剂n包括木质素磺酸钙(木钙)、木质素磺酸钠(木钠)、木质素磺酸镁(木镁)。n制备:是以生产纸浆或纤维浆剩余下来的亚硫酸浆废液为原料,采用石灰乳中和,经生物发酵除糖、蒸发浓缩、喷雾干燥而制得的棕黄色粉末。n适宜掺量:为水泥质量的0.2%0.3%n效果:减水率为810;28d抗压强度提高1020;坍落度可增大80100mm;节约水泥用量10左右。Page 24木钙减水剂的应用n注意:木钙减水剂对混凝土有缓凝作用,一般缓凝13h,掺
13、量过多或在低温下缓凝作用更为显著,而且还可能使混凝土强度降低。n可用于:一般混凝土工程,尤其适用于大体积浇筑、滑模施工、泵送混凝土及夏季施工等。n不宜于:不宜单独用于冬季施工,在日最低气温低于5时,应与早强剂或早强剂、防冻剂复合使用。也不宜单独用于蒸养混凝土及预应力混凝土,以免蒸养后混凝土表面出现酥松现象。Page 25萘磺酸盐系减水剂n制备是以工业萘或由煤焦油分馏出的含萘及萘的同系物为原料,经磺化、水解、缩合、中和、过滤、干燥而制成,一般为棕黄色粉末,也有为棕色粘稠液体。n主要品牌有NNO、NF、FDN、UNF、MF、建型、NHJ等。n适宜掺量:水泥质量的0.5%1.0%Page 26萘系减
14、水剂的效果与用途n效果:减水率为1025;强度提高20以上;节约水泥1020;抗渗、耐久性等均改善,且对钢筋无腐蚀作用。n适用于:萘系减水剂的减水增强效果好,对不同品种水泥的适应性较强。适用于配制早强、高强、流态、蒸养混凝土。也适用于最低气温0C以上施工的混凝土,低于此温时宜与早强剂复合使用。Page 27树脂减水剂n 制备是以一些水溶性树脂为主要原料制成的减水剂,如三聚氰胺树脂、古玛隆树脂等。该类减水剂被誉为减水剂之王。我国产品有SM树脂减水剂。nSM减水剂掺量:为水泥质量的0.5%2.0%n效果:减水率为2027;3d强度提高30100;28d强度可提高2030;同时提高混凝土的抗渗、抗冻
15、性能。SM减水剂价格昂贵,适于配制高强混凝土、早强混凝土、流态混凝土及蒸养混凝土等Page 28(二)早强剂n早强剂,是加速混凝土早期强度发展,并对后期强度无显著影响的外加剂。n早强剂能加速水泥的水化和硬化,缩短养护期,从而达到尽早拆模、提高模板周转率,加快施工速度的目的。n早强剂可以在常温、低温和负温(不低于一5C)条件下加速混凝土的硬化过程,在低温和负温条件下它能够降低冰点,使拌合物中的水分不会很快结冰,使水泥继续水化,达到抵抗冰体膨胀的临界强度。n 多用于冬季施工和抢修工程。n分类主要有:氯盐类 硫酸盐类 有机胺类三种。Page 29氯盐类早强剂n 主要有氯化钙、氯化钠、氯化钾、氯化铝及
16、三氯化铁等,其中以氯化钙应用最广。n 其适宜掺量为水泥质量的0.5%1.0%,n 能使混凝土3d强度提高50100,7d强度提高2040,同时能降低混凝土中水的冰点,防止混凝土早期受冻;n掺量不宜过多,否则会引起水泥速凝,不利于施工。还会加大混凝土的收缩。Page 30n氯化钙对混凝土产生早强作用的主要原因,一般认为是它能与水泥中GA反应生成不溶于水的复盐C3ACaCl210H20,还与水化析出的氢氧化钙作用,生成不溶性氧氯化钙(CaCl22Ca(OH)212H20)。n以上两种复盐不溶于水,且本身具有一定的强度。这些复盐的形成,增加了水泥浆中固相的比例,形成强度骨架,有助于水泥石结构的形成。
17、n同时,由于氯化钙与氢氧化钙的迅速反应,降低了液相中的碱度,使矿物成分水化反应加快,早期水化物增多,有利于提高水泥石早期强度。Page 31n 缺点采用氯化钙作早强剂,最大的缺点是含有Cl一离子,会使钢筋锈蚀,并导致混凝土开裂。n 为了抑制氯化钙对钢筋的锈蚀作用,常将氯化钙与阻锈剂亚硝酸钠(NaNO2)复合使用;n在钢筋混凝土中,氯化钙的掺量不得超过水泥质量的1,在无筋混凝土中掺量不得超过3。n在下列结构的钢筋混凝土中不得掺用氯化钙和含有氯盐的复合早强剂;在高湿度空气环境中、处于水位频繁升降部位、露天结构或经受水淋的结构:与含有酸、碱或硫酸盐等侵蚀性介质相接触的结构;Page 32硫酸盐类早强
18、剂n主要有硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸钙、硫酸铝、硫酸铝钾等,其中硫酸钠应用较多。n硫酸钠分无水硫酸钠(白色粉末)和有水硫酸钠(白色晶粒)。n一般掺量为0.5%2.0%,n当掺量1%1.5%时,达到混凝土设计强度70的时间可缩短一半左右.Page 33n硫酸钠掺入混凝土后产生早强的原因n硫酸钠与水泥水化产物Ca(OH)2作用,生成高分散性的硫酸钙,均匀分布在混凝土中,并极易与CA反应,能使水化硫铝酸钙迅速生成。n同时,由于上述反应的进行,使得溶液中Ca(OH)2浓度降低,从而促使C3S水化加速,大大加快了水泥的硬化,使混凝土早期强度提高。n硫酸钠对钢筋无锈蚀作用,适用于不允许掺用氯盐的混凝土。但由
19、于它与Ca(OH)2作用生成强碱NaOH,为防止碱一骨料反应,硫酸钠严禁用于含有活性l骨料的混凝土。Page 34Page 35Page 36硫酸钙Page 37Page 38硝酸盐和亚硝酸盐早强剂硝酸盐和亚硝酸盐早强剂Page 39碳酸盐类早强剂Page 40有机化合物早强剂 三乙醇胺对混凝土稍有三乙醇胺对混凝土稍有缓凝缓凝作用,作用,掺量过多会造成混凝土严重缓凝掺量过多会造成混凝土严重缓凝和混凝土后期强度下降,掺量越大,强度下降越多,故应严格控制掺量。和混凝土后期强度下降,掺量越大,强度下降越多,故应严格控制掺量。三乙醇胺单独使用时,早强效果不明显,与其他外加剂三乙醇胺单独使用时,早强效果
20、不明显,与其他外加剂(如氯化钠、如氯化钠、氯化钙、硫酸钠等氯化钙、硫酸钠等)复合使用,效果更加显著。故一般复合使用。复合使用,效果更加显著。故一般复合使用。Page 41Page 42早强减水剂Page 43早强剂及早强减水剂对新拌混凝土性能的影响Page 44Page 45早强剂及早强减水剂对硬化混凝土性能的影响Page 46(3)对混凝土耐久性的影响Page 47Page 48Page 492.预制构件及蒸养混凝土Page 50Page 51Page 52Page 53Page 54(三)引气剂n 1、定义在混凝土搅拌过程中能引入大量均匀分布均匀分布、稳定而封稳定而封闭闭的微小气泡,微小气
21、泡,起到改善改善混凝土和易性和易性,提高提高混凝土抗冻性抗冻性和耐久性耐久性的外加剂。n目前应用较多的引气剂为松香热聚物、松香皂、烷基苯磺酸盐等。n 松香热聚物是松香与苯酚、硫酸、氢氧化钠以一定配比经加热缩聚而成。松香皂是由松香经氢氧化钠皂化而成。n引气剂有一定的减水性,一般引气剂的减水率为6.09.0,而当减水率达到10以上时,则称之为引气减水剂。Page 55掺量:掺量:通常为水泥质量的通常为水泥质量的0.0020.01,掺入后可使混凝掺入后可使混凝土拌合物中土拌合物中引气量引气量达到达到35。发展:发展:复合型复合型高效引气剂及高效引气剂及高性能高性能引气减水剂。引气减水剂。配制配制泵送
22、剂泵送剂、防冻剂防冻剂等等多功能多功能复合外加剂。复合外加剂。应用:应用:引气剂主要引气剂主要用于用于抗冻性要求高的结构,如混凝土大坝、抗冻性要求高的结构,如混凝土大坝、路面、桥面、飞机场道面等大面积路面、桥面、飞机场道面等大面积易受冻易受冻的部位。的部位。Page 562、引气剂的作用机理n 引气剂属憎水性表面活性剂,表面活性作用类似减水剂,能显著降低水的表面张力和界面能,使水溶液在搅拌过程中极易产生许多微小的封闭气泡,气泡直径多在50250m。n 同时引气剂定向吸附在气泡表面,形成较为牢固的液膜,使气泡稳定而不破裂。n 按混凝土含气量35计(不加引气剂的混凝土含气量为1),1m3混凝土拌合
23、物中含数百亿个气泡。n由于大量微小、封闭并均匀分布的气泡的存在,使混凝土的某些性能得到明显改善或改变。Page 573 3 引气剂的种类引气剂的种类按引气剂水溶液按引气剂水溶液的的电离性质电离性质分为分为阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂非离子表面活性剂非离子表面活性剂两性表面活性剂两性表面活性剂按按化学成化学成分分分为:分为:松香类引气剂松香类引气剂合成阴离子表面活性剂类引气剂合成阴离子表面活性剂类引气剂木质素磺酸盐类引气剂木质素磺酸盐类引气剂石油磺酸盐类引气剂石油磺酸盐类引气剂蛋白质盐类引气剂蛋白质盐类引气剂脂肪酸和树脂酸及其盐类引气剂脂肪酸和树脂酸及其盐类引
24、气剂合成非离子型表面活性引气剂合成非离子型表面活性引气剂Page 58(1)、松香类引气剂)、松香类引气剂这类引气剂自这类引气剂自1937年美国年美国研制成功以来,至今已有研制成功以来,至今已有60多年,被广泛应用于路面混凝土、水工及港工混凝土多年,被广泛应用于路面混凝土、水工及港工混凝土和一些有防渗、抗冻要求的混凝土工程。和一些有防渗、抗冻要求的混凝土工程。对改善混凝土的对改善混凝土的和易性、保水性和易性、保水性,提高耐久性效果,提高耐久性效果显著。但显著。但难以溶解难以溶解,使用时需加热、加碱使用时需加热、加碱,与其它外加,与其它外加剂剂相容性较差相容性较差等缺点,还需改进。等缺点,还需改
25、进。Page 59种类种类:松香热聚物松香热聚物松香皂(盐)松香皂(盐)松香酸钠松香酸钠松香的松香的化学结构化学结构复杂,含有复杂,含有松脂酸松脂酸类、类、芳香烃芳香烃类、类、芳香醇芳香醇类、类、芳香醛芳香醛类及类及氧化物氧化物等。其中松香酸具有羧基(等。其中松香酸具有羧基(-COOH),),加碱后,发生皂化反应而生成松脂皂。加碱后,发生皂化反应而生成松脂皂。Page 601)、松香热聚物)、松香热聚物发展:发展:松香热聚物是世界上出现最早的发泡剂,由美国松香热聚物是世界上出现最早的发泡剂,由美国1937年首创,称为年首创,称为“文沙文沙”树脂(树脂(Vinso),),1938年获得专利。年获
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