化学性污染与食品安全.pptx
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1、第二章第二章 化学成分源食品安全问题化学成分源食品安全问题食品科学学院食品科学学院薛蓓薛蓓2.1违禁非食用物质添加剂2.1.1概述概述1、食品添加剂:、食品添加剂:为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐、保鲜和加工工艺的需要而加入食品中的人工合成或者天然物质。营养强化剂、食品用香料、胶基糖果中基础剂物质、食品工业用加工助剂也包括在内。食品添加剂基本知识介绍2、食品添加剂的作用(1 1)、有利于食品的保藏和防止食品腐败变质;)、有利于食品的保藏和防止食品腐败变质;(2 2)、改善食品的感官性状;)、改善食品的感官性状;(3 3)、保持或提高食品的营养价值;)、保持或提高食品的营养价值;(4 4)
2、、增加食品的品种和方便性;)、增加食品的品种和方便性;(5 5)、有利于食品加工操作、适应食品机械化和自)、有利于食品加工操作、适应食品机械化和自动化生产;动化生产;(6 6)、满足其他的特殊需要)、满足其他的特殊需要食品添加剂基本知识介绍科学实验表明,不管是天然的还是合成的食品添加剂,只要按照国家标准生产使用,对人体是安全无害的,长期吃也没有关系。日许量:日许量:每日允许摄入量(ADI),单位为每天每千克体重允许摄入的毫克数(mg/kg),它是国内外评价食品添加剂安全性的首要和最终依据,也是制定食品添加剂使用卫生标准的重要依据。最大使用量:最大使用量:指某种添加剂在不同食品中允许使用的最大添
3、加量,以g/kg表示,是食品企业使用食品添加剂的重要依据。食品添加剂基本知识介绍3、食品添加剂的分类 (1)、按来源分 食品添加剂按其来源分为天然与化学合成两大类:天然食品添加剂是指利用动植物或微生物的代谢产物等为原料,经提取而获得的天然物质。人工合成食品添加剂是通过化学手段使元素和化合物产生一系列化学反应而得到的物质。食品添加剂基本知识介绍在现阶段天然食品添加剂的品种较少,价格较高,人工合成食品添加剂的品种比较齐全,价格低,使用量较小,但其毒性后者大于前者,特别是合成食品添加剂质量不纯混有有害杂质,或用量过大时容易造成对机体的危害。故目前食品添加剂偏重于向天然食品添加剂发展,使用天然、人工混
4、合食品添加剂以弥补各自的不足。食品添加剂基本知识介绍(2)、按其用途分为:酸度调节剂、抗结剂、消泡剂、抗氧化剂、漂白剂、膨松剂、胶姆糖基础剂、着色剂、护色剂、乳化剂、酶制剂、增味剂、面粉处理剂、被膜剂、水分保持剂、营养强化剂、防腐剂、稳定和凝固剂、甜味剂、增稠剂、其他、香料等。食品添加剂的使用备案和管理食品添加剂的使用备案和管理食品添加剂安全使用基本原则GB2760-2011食品添加剂使用标准.pdfa)不应对人体产生任何健康危害;b)不应掩盖食品腐败变质;c)不应掩盖食品本身或加工过程中的质量缺陷 或以掺杂、掺假、伪造为目的而使用食品添加剂;食品添加剂的使用备案和管理食品添加剂的使用备案和管
5、理d)不应降低食品本身的营养价值;e)在达到预期的效果下尽可能降低在食品中的用量;f)食品工业用加工助剂一般应在制成最后成品之前除去,有规定食品中残留量的除外。食品添加剂的使用备案和管理食品添加剂的使用备案和管理法律依据:法律依据:中华人民共和国食品卫生法食品添加剂卫生管理办法卫生部食品添加剂申报与受理规定食品添加剂生产企业卫生规范食品添加剂使用卫生标准GB2760-2011食品添加剂使用标准.pdf违法添加行为违法添加行为:违法添加非食用物质和滥用食品添加剂。违法添加非食用物质违法添加非食用物质:在食品中添加没有经过国家卫生行政部门批准并以标准、公告等方式公布和明令禁止添加的非食用物质。不属
6、于食品添加剂。不属于食品添加剂。2.1.2违禁非食用物质添加剂的危害1、破坏食品的营养成分2、三致:致癌、致畸、致突变2.1.3几种典型非食用物质添加剂从国外看,美国食品添加剂的使用数量比我国还多,使用范围也比我国广。自2008年12月至2011年6月,我国一共公布了6批共48种“违法添加的非食用物质”,它们出现在食品中,是被不法生产者非法添加进去的。几种典型非食用物质添加剂制造食品制造食品“白色恐怖白色恐怖”的黑手的黑手吊白块吊白块1、吊白块是什么?、吊白块是什么?吊白块吊白块(Sodiumbisulfoxylateformaldehyde)又称)又称雕白粉,化学名称为甲醛次硫酸氢钠,分子式
7、为雕白粉,化学名称为甲醛次硫酸氢钠,分子式为NaHSO2.CH2O.2H2O,为半透明白色结晶或小,为半透明白色结晶或小块,易溶于水。块,易溶于水。吊白块遇酸即分解,生成钠盐和吊白块酸。吊白块遇酸即分解,生成钠盐和吊白块酸。吊白块水溶液在吊白块水溶液在60以上就开始分解出有害物质,以上就开始分解出有害物质,120下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。对人体有严重的毒副作用,国家严禁将其气体。对人体有严重的毒副作用,国家严禁将其作为食品添加剂在食品中使用。作为食品添加剂在食品中使用。吊白块在印染工业中用作棉布、人造丝、吊白块在印染工业中用作棉布、人造丝
8、、短纤维织物等的拔染剂、还原染料,制备短纤维织物等的拔染剂、还原染料,制备合成树脂和合成橡胶时用作氧化还原催化合成树脂和合成橡胶时用作氧化还原催化剂,也用作解毒剂、糖类漂白剂、除垢剂、剂,也用作解毒剂、糖类漂白剂、除垢剂、洗涤剂以及用于制备靛蓝染料、还原染料洗涤剂以及用于制备靛蓝染料、还原染料等。等。2002年伊始,国家质检总局就把食品打假战役和解决食品中掺“吊白块”问题作为全年打假工作的重点来抓。2002年7月,国家质检总局出台了禁止在食品中使用次硫酸氢钠甲醛(吊白块)产品的监督管理规定。2008年,卫生部发布的食品中可能违法添加的非食用物质名单(第一批)中明确将吊白块列入非食用物质。2、为
9、什么违禁添加吊白块?、为什么违禁添加吊白块?部分违法者将吊白块掺入米粉、面粉、粉丝、银耳、腐竹、竹笋、面食品及豆制品等食品中,主要起到增白、保鲜、增加口感、防腐的效果。例如粉丝放入吊白块可使其变得韧性好、爽滑可口、不易煮烂。但加热后,它会分解出剧毒的致癌物质,比如甲醛,消费者食用后会引起胃痛、呕吐和呼吸困难,并对肝脏、肾脏、中枢神经造成损害,严重的还会导致癌变和畸形病变。吊白块的分解产物之一的甲醛具有凝固蛋白、使蛋白质变性的特点,因此添加吊白块的食品组织则因蛋白质变性而呈均匀交错的“凝胶”结构,可以使食品的外观和口感得到改善,显的更有“劲道”,更耐咀嚼。吊白块的另一分解产物亚硫酸氢钠具有漂白食
10、品的作用,因此为了白糖、榨菜的脱色、馒头、粉丝的增白,部分食品生产单位在这些食品中直接、大量地添加吊白块,以提高这些食品的感官效果。例如添加吊白块可以用霉变的黄豆做豆腐,所赚的利润要比用好黄豆多赚30%以上。4、吊白块有哪些危害?、吊白块有哪些危害?吊白块的毒性与其分解时产生的甲醛有关。甲醛易与体内多种化学结构的受体发生反应,如与氨基化合物可以发生缩合,与巯基化合物加成,使蛋白质变性。甲醛在体内还可还原为醇,故可表现出甲醇的毒理作用。甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质,是公认的变态反应源,也是潜在的强致突变物之一。甲醛是一种原浆毒物,能与蛋白质结合。甲醛如果和蛋白质的氨基结合,能使蛋
11、白质变性,扰乱人体细胞的代谢,对细胞具有极大的破坏作用。甲醛进入人体后可引起肺水肿,肝、肾充血及血管周围水肿。并有弱的麻醉作用。甲醛急性中毒时可表现为喷嚏、咳嗽、视物模糊、头晕、头痛、乏力、口腔粘膜糜烂、上腹部痛、呕吐等。随着病情加重,出现声音嘶哑、胸痛、呼吸困难等表现,严重者出现喉水肿及窒息、肺水肿、昏迷、休克。长期皮肤接触可引起接触性皮炎。口服中毒者表现为胃肠道粘膜损伤、出血、穿孔,还可出现脑水肿,代谢性酸中毒等。5、怎样避免吊白块的危害?、怎样避免吊白块的危害?一般来说,食品中的“吊白块”成分不容易鉴别,只能通过专业的检验测试才能确认,但是普通消费者在日常选购食品时还是可以尽量避免的。如
12、:豆腐,银耳,腐竹等本身含有自然颜色的食品,倘若呈现出雪白无瑕的颜色,就有可能是掺进了“吊白块”所致。对于水产品来说,在购买时可以通过看、闻、捏等方式来进行辨别。新鲜的水产品有一股淡淡的腥味,而添加了“吊白块”的水产品则有一种稍微的福尔马林的刺激气味,而像虾仁,海参这样的水产品若加进了“吊白块”可能会使其看起来肥硕壮大,鲜亮饱满,但是它们失去了新鲜水产品原有的韧性,其质硬且脆,一下锅就支离破碎了。目前,我国卫生部、质检总局等开展的监督抽查和风险监测工作中均将吊白块列入监控重点,加强了对产品中吊白块的监管,同时监控“吊白块”生产企业销售渠道,监控化工原料或食品添加剂销售领域,全面防控吊白块被非法
13、使用到食品中。目前,吊白块的主要检测标准是推荐性国家标准GB/T21126-2007小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸氢钠含量的测定;还有就是卫生部关于印发面粉、油脂中过氧化苯甲酰测定等检验方法的通知(卫监发2001159号)附件2食品中甲醛次硫酸氢钠的测定方法。主要使用高效液相色谱法检测。2、化学染料、化学染料苏丹红苏丹红29基本信息基本信息1.1.苏丹红是一种人工合成的苏丹红是一种人工合成的红色染料,常作为一种工红色染料,常作为一种工业染料,被广泛用于如溶业染料,被广泛用于如溶剂、油、蜡、汽油的增色剂、油、蜡、汽油的增色以及鞋、地板等增光方面。以及鞋、地板等增光方面。2.2.物理性质:黄色
14、粉末,熔物理性质:黄色粉末,熔点为点为134 134,不溶于水,不溶于水,微溶于乙醇,易溶于油脂、微溶于乙醇,易溶于油脂、矿物油、丙酮和苯。乙醇矿物油、丙酮和苯。乙醇溶液呈紫红色,在浓硫酸溶液呈紫红色,在浓硫酸中呈品红色,稀释后成橙中呈品红色,稀释后成橙色沉淀。色沉淀。303.3.结构式和结构式和化学式:化学式:苏丹红为亲脂苏丹红为亲脂性偶氮化合性偶氮化合物,主要包括物,主要包括、和和四种类型。四种类型。苏丹红苏丹红I(SudanI)I(SudanI):化学名称:化学名称为为1-1-苯基偶氮苯基偶氮-2-2-萘酚,结构萘酚,结构式为式为C C6 6H H5 5=nC=nC1010H H6 6O
15、HOH。苏丹红苏丹红IIII(SudanIISudanII):化学):化学名称为名称为1-(2,4-1-(2,4-二甲基苯二甲基苯)偶偶氮氮-2-2-萘酚。萘酚。31苏丹红苏丹红III(SudanIII)III(SudanIII):化学名称为:化学名称为1-4-(1-4-(苯基偶氮苯基偶氮)苯苯基基 偶氮偶氮-2-2-萘酚。萘酚。苏丹红苏丹红IV(SudanIV)IV(SudanIV):化学名称:化学名称1-2-1-2-甲基甲基-4-(2-4-(2-甲基苯甲基苯)偶氮偶氮 苯基偶氮苯基偶氮-2-2-萘酚。萘酚。32体内代谢体内代谢 进入体内的苏丹红主要通进入体内的苏丹红主要通过胃肠道微生物还原
16、酶、过胃肠道微生物还原酶、肝和肝外组织微粒体和细肝和肝外组织微粒体和细胞质的还原酶进行代谢,胞质的还原酶进行代谢,在体内代谢成相应的胺类在体内代谢成相应的胺类物质。在多项体外致突变物质。在多项体外致突变试验和动物致癌试验中发试验和动物致癌试验中发现苏丹红的致突变性和致现苏丹红的致突变性和致癌性与代谢生成的胺类物癌性与代谢生成的胺类物质有关。质有关。3334苏丹红苏丹红I I在体内可以被还原代谢为初级产物苯胺和在体内可以被还原代谢为初级产物苯胺和1-1-氨氨基基-2-2-萘酚萘酚苏丹红苏丹红IIII在体内代谢可产生二甲基苯胺(在体内代谢可产生二甲基苯胺(2,4-2,4-xylidinexylid
17、ine)和)和1-1-氨基氨基-2-2萘酚。萘酚。苏丹红苏丹红IIIIII在体内代谢可产生在体内代谢可产生4 4氨基偶氮苯、氨基偶氮苯、1-1-氨基氨基-2 2萘酚、苯胺、对苯二胺和萘酚、苯胺、对苯二胺和1-41-4氨基氨基-苯基偶氮苯基偶氮-2-2萘酚。萘酚。苏丹红苏丹红IVIV在体内代谢可产生邻氨基偶氮甲苯在体内代谢可产生邻氨基偶氮甲苯4-4-氨基氨基-2-2-甲苯基偶氮甲苯基偶氮-2-2-萘酚、萘酚、2,5-2,5-二氨基甲苯、二氨基甲苯、1-1-氨基氨基-2-2萘萘酚和酚和 邻邻-甲苯胺。甲苯胺。35 36 37危险性评价危险性评价 (1)(1)致癌性致癌性 国际癌症研究机构将苏丹国际
18、癌症研究机构将苏丹红红I I归为三类致癌物,即动物致归为三类致癌物,即动物致癌物,主要基于体外和动物试癌物,主要基于体外和动物试验的研究结果尚不能确定对人验的研究结果尚不能确定对人类有致癌作用。肝脏是苏丹红类有致癌作用。肝脏是苏丹红I I产生致癌性的主要靶器官,此产生致癌性的主要靶器官,此外还可引起膀胱、脾脏等脏器外还可引起膀胱、脾脏等脏器的肿瘤。的肿瘤。38(2)(2)遗传毒性遗传毒性 研究显示,苏丹红研究显示,苏丹红 I I 在在S-9S-9存在的条件下,存在的条件下,对沙门氏伤寒杆菌具有致突变作用;对小鼠淋巴对沙门氏伤寒杆菌具有致突变作用;对小鼠淋巴瘤瘤L5178Y TK+/-L5178
19、Y TK+/-细胞具有致突变作用;大鼠骨髓细胞具有致突变作用;大鼠骨髓微核试验呈阳性;可增加微核试验呈阳性;可增加CHOCHO细胞姐妹染色单体交细胞姐妹染色单体交换。彗星试验表明可引起小鼠胃和结肠细胞的换。彗星试验表明可引起小鼠胃和结肠细胞的DNADNA断裂。断裂。40(3)(3)致敏性致敏性 苏丹红苏丹红I I具有致敏性,具有致敏性,可引起人体皮炎。印度可引起人体皮炎。印度妇女习惯使用一种点在妇女习惯使用一种点在前额的前额的KumkumsKumkums牌化牌化妆品。但目前有报道称,妆品。但目前有报道称,有人因涂抹有人因涂抹kumkumkumkum而而引发过敏性接触性皮炎。引发过敏性接触性皮炎
20、。通过气相色谱分析,通过气相色谱分析,7 7个个kumkumskumkums品牌中有品牌中有3 3个可检测到不同浓度的个可检测到不同浓度的苏丹红苏丹红I I。41(4)(4)代谢产物代谢产物 代谢产物苯胺和代谢产物苯胺和1-1-氨基氨基-2-2萘酚:苏丹红萘酚:苏丹红I I的代的代谢产物苯胺有毒。谢产物苯胺有毒。424344由于实际在辣椒粉中苏丹由于实际在辣椒粉中苏丹红的检出量通常较低,因此对红的检出量通常较低,因此对人健康造成危害的可能性很小,人健康造成危害的可能性很小,偶然摄入含有少量苏丹红的食偶然摄入含有少量苏丹红的食品,引起致癌的可能性不大,品,引起致癌的可能性不大,但如果经常摄入含较
21、高剂量苏但如果经常摄入含较高剂量苏丹红的食品就会增加其致癌的丹红的食品就会增加其致癌的危险性。目前对这些物质尚没危险性。目前对这些物质尚没有耐受摄入量,因此应尽可能有耐受摄入量,因此应尽可能减少摄入量。基于苏丹红在食减少摄入量。基于苏丹红在食品中并非天然存在,有致癌性,品中并非天然存在,有致癌性,因此在食品中应禁用。因此在食品中应禁用。45 针对我国一些食品中也针对我国一些食品中也可能含有苏丹红的情况,可能含有苏丹红的情况,应加大对食品中苏丹红应加大对食品中苏丹红I I的的监测,但同时不能放松对监测,但同时不能放松对苏丹红苏丹红IIII、IIIIII、IVIV的监测,的监测,并对我国人群可能的
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- 化学性 污染 食品安全
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