天然药物化学模拟试卷A.doc

天然药物化学模拟试卷A
《天然药物化学》模拟试卷A
一、选择题[1-30]（共30分）
（一）单项选择题[1-25]（(在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共25分)
1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ ）
A. 比重不同 B. 分配系数不同 C. 分离系数不同
D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同
2．原理为氢键吸附的色谱是（ ）
A. 离子交换色谱 B. 凝胶滤过色谱 C. 聚酰胺色谱
D. 硅胶色谱 E. 氧化铝色谱
3．分馏法分离适用于（ ）
A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分
D. 挥发性成分 E. 内脂类成分
4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ ）
A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇
D. 丙酮 E. 水
5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ ）
A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮
D. 正丁醇 E. 乙醇
6．红外光谱的单位是（ ）
A. cm-1 B. nm C. m/z
D. mm E. δ
7．生物碱沉淀反应的条件是（ ）
A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液
D. 盐水溶液 E. 醇溶液
8．下列生物碱碱性最强的是（ ）
A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱
D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱
9．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（ ）
A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇
D. 氯仿 E. 苯
10．游离麻黄碱所具有的性质是（ ）
A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀
D. 发泡性 E. 溶血性
11．最难被酸水解的是（ ）
A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷
D. 碳苷 E. 氰苷
12．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）
A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙
D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠
13．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）

A. B. C.

D. E.
14．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）
A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚
D. 茜草素 E. 羟基茜草素
15．硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（ ）
A．山奈素 B．槲皮素 C．山奈素-3-O-葡萄糖苷
D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷
16．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（ ）
A．B环H-3′的特征 B．C环质子的特征 C．A环H-5的特征
D．A环H-7的特征 E．B环H-2′和H-6′的特征
17. 黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（ ）
A．酸提碱沉 B．碱提酸沉 C．沸水提取
D．乙醇提取 E．甲醇提取
18．鉴别香豆素首选的显色反应为（ ）
A. 三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应
D. 异羟酸肟铁反应 E. 三氯化铝反应
19. 挥发油不具有的通性有（ ）
A.特殊气味 B. 挥发性 C. 几乎不溶于水
D. 稳定性 E. 具有一定的物理常数
20．分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为（ ）
A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2%高锰酸钾溶液
D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂
21．不符合甾体皂苷元结构特点的是（ ）
A. 含A、B、C、D、E和F六个环
B. E环和F环以螺缩酮形式连接
C. E环是呋喃环，F环是吡喃环
D. C10、C13、C17位侧链均为β-构型
E. 分子中常含羧基，又称酸性皂苷
22．可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是（ ）
A. 正丁醇提取法 B. 明胶沉淀法 C. 分段沉淀法
D. 胆甾醇沉淀法 E. 乙醇沉淀法
23．水解强心苷不使苷元发生变化用（ ）
A. 0.02~0.05mol/L盐酸 B. 氢氧化钠/水 C. 3～5%盐酸
D. 碳酸氢钠/水 E. 氢氧化钠/乙醇
24.强心苷甾体母核的反应不包括（ ）
A. Tschugaev反应 B. Salkowski反应 C. Chloramine T反应
D. Raymond反应 E. Liebemann-Burchard反应
25. 在水液中不能被乙醇沉淀的是（ ）
A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖
D. 酶 E. 鞣质
（二）多项选择题[26~30]（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分）
26. 加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．水提醇沉法 B．醇提水沉法 C．酸提碱沉法
D．醇提醚沉法 E．明胶沉淀法
27. 下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．黄酮与黄酮醇
B．黄酮与查耳酮
C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷
D．二氢黄酮与二氢黄酮醇
E．芦丁与槲皮素
28. 可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 对二甲胺基苯甲醛 B. 亚硝酰氰化钠 C. 三氯化铁-冰醋酸
D. 冰醋酸-乙酰氯 E. 苦味酸钠
29. 皂苷在那些溶剂中溶解度较大（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 热水 B. 含水稀醇 C. 热乙醇
D. 乙醚 E. 苯
30. 生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强
B. 氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强
C. 氮原子处于酰胺状态则碱性极弱
D. 生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强
E. 氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强
二、名词解释[1-5]（每题2分，共10分）
1. 溶血指数
2. 生物碱
3. pH梯度萃取法
4. 系统预试验
5. 脑
三、填空题[1-5]（每题2分，共10分）
1. 天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、
、 、 等。
2.羟基香豆素在紫外光下显 荧光，在 溶液中，荧光更为显著。
3． 按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。
4.黄酮类化合物分子结构中，凡具有__ __或___ _时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色___ _或__ __，可用于鉴定。
5. 生物碱的碱性由来是 ，其碱性强弱以 表示， 大，碱性 。
四、简答题（共30分）
（一）鉴别下列化合物（10分）
1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素
2．

与
A B
3．
与 与
A B C
4．
与
A B
（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。
1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度： ＞ ＞

A B C
理由：
2．某挥发油中含以下几中成分，如采用硅胶薄层检识，以醋酸乙酯-石油醚展层，试写出各成分Rf大→小排列顺序： ＞ ＞ ＞ ＞

A B C D E
理由：
3．含2.0%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先→后顺序为 ＞ ＞

A B C
理由：
（三）根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题（10分）
槐花粗粉
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　加入石灰乳至pH8～9，并保持该pH值30分钟，
趁热抽滤，反复２次

　　　　　　　　　　　水提取液　　　　　　　　　　　　药渣
在60～70ºC用浓盐酸调pH4～5，搅拌，静置放冷，滤过
水洗至洗液呈中性，60ºC干燥

　　　　　　　　　滤液　　　　　　　　　　 沉淀
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　热水或乙醇重结晶
　 芸香苷结晶
（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？
（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？
（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？
（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？
（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？
五．问答题（共20分）
（一）设计提取分离流程（10分）
某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程
（二）解析结构（10分）
天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：
IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）
试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。
1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有
2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有
3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ，
4．醋酸镁反应呈橙红色：示有
5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有
6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有
7．在4.55（2H，单峰）示有
8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢
9．该化合物结构式是： 。

A B C
参 考 答 案
一、选择题
（一）单项选择题
1. B 2.C 3.D 4.D 5.D 6.A 7.A 8.A 9.D
10.B 11.D 12.C 13.A 14.E 15.A 16.B 17.A
18.D 19.D 20.A 21.E 22.D 23.A 24.D 25.E
（二）多项选择题
26.ABD 27. ABE 28.AC 29.ABC 30.ACD
二、名词解释
1. 对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。
2. 是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。
3. 是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
4. 用简便、快速的方法，对天然药物中各类化学成分进行比较全面的定性检查。
5. 挥发油在常温下为透明液体，低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。
三、填空题
1. 两相溶剂萃取法；沉淀法；pH梯度萃取法；凝胶色谱法；硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2. 蓝色，碱性
3. 三萜皂苷，甾体皂苷， 30，27。
4. C3 、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。
5. 氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强。
四、简答题（共30分）
（一）鉴别下列化合物（10分）
1.分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。
2．分别A、B样品于两支试管中，分别加入ZrOCl2试剂,A、B均显红色，再于试管中加入枸橼酸，A颜色不褪，B颜色减褪。
3．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。
4．取A、B的乙醇溶液，分别加入3，5-二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A，B为六元不饱和内酯环，不显色。（或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别）。
（二）分析比较题，并简要说明理由（10分）。
1．碱性的强→弱程度： A ＞ C ＞ B
理由：A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。
2．Rf大→小排列顺序：D＞E＞B＞A＞C
理由：硅胶TLC是极性吸附，极性大的吸附牢，Rf大，反之Rf小，上述化合物的极性大小排序是：C＞A＞B＞E ＞D，所以，Rf大→小排列顺序：D＞E＞B＞A＞C。
3.洗脱先后顺序为 A ＞ B ＞ C
理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B，C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。
（三）根据流程回答问题（10分）
（1）流程中采用的提取方法是：碱提取酸沉淀法
依据：芸香苷显酸性可溶于碱水。
（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的：硼砂可以与邻二羟基络合，保护邻二羟基不被氧化。
（3）以石灰乳调pH8~9的目的：芸香苷含有7-OH，4＇-OH，碱性较强可以溶于pH8~9的碱水中。如果pH＞12以上，碱性太强，钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物，降低收率。
（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5足以是芸香苷析出沉淀，如果pH＜2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐，不易析出沉淀。
（5）以热水或乙醇重结晶的依据是：芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大，在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。
五．问答题（20分）
（一）设计提取分离流程（10分）
酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）
溶解、滤过
总生物碱

酸水滤液

有机溶剂萃取（CHCl3、苯等）

酸水层
有机溶剂层
（脂溶性杂质）

氨水调pH9～10
有机溶剂萃取

碱水层
有机溶剂层

pH＞12正丁醇萃取
或雷氏铵盐沉淀

1%～2%NaOH萃取

有机溶剂层
（叔胺碱）
碱水层

正丁醇层
（季铵碱）
水层
（水溶性杂）
NH4Cl/CHCl3

CHCl3层
（酚性叔胺碱）

（二）解析结构（10分）
答：
1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有 羟基蒽醌类 ，
2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有 不是苷类物质 ，
3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 β-OH， 排除了B的可能， ，
4． IR：1655cm-1 1634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21 cm-1，示有1个α-OH取代，排除了C的可能。
5．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有 一个OCH3 ，说明是A的可能性大 ，
6．在4.55（2H，单峰）示有 —CH2OH ， 说明是A的可能性大 ，
7．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 4 个 芳 氢，且有一个孤立的芳氢，排除了C的可能。
8．总上，该化合物结构式是： A 。