化学监督2数据处理.pptx
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1、v随机误差随机误差:由于偶然原因引起的误差。如:由于偶然原因引起的误差。如温度、气压的微小变化。温度、气压的微小变化。v注意注意:随机误差不可预测,但可以通过大:随机误差不可预测,但可以通过大量实验(平行实验)的方法消除。量实验(平行实验)的方法消除。v过失误差过失误差:由于粗心和违章操作等:由于粗心和违章操作等“过失过失”造成的误差。造成的误差。v注意注意:过失误差只有通过严格科学态度、:过失误差只有通过严格科学态度、严格操作规程来避免。严格操作规程来避免。二、分析误差与准确度二、分析误差与准确度:v绝对误差绝对误差:测量值(:测量值(X)与真值()与真值(XT)之)之 差为误差(差为误差(
2、E):):E=X-XT v相对误差相对误差:绝对误差在真值中所占的百分率。:绝对误差在真值中所占的百分率。v准准 确确 度度:测定结果与真值的接近程度。用误差表示分析结果:测定结果与真值的接近程度。用误差表示分析结果 的准确度。的准确度。v一般用回收率表示分析方法的准确度。回收率越接近一般用回收率表示分析方法的准确度。回收率越接近100%,方法的准确度越高。方法的准确度越高。三、三、三、三、偏差与精密度:偏差与精密度:偏差与精密度:偏差与精密度:绝对偏差绝对偏差:平均偏差平均偏差:相对偏差相对偏差:相对平均偏差相对平均偏差:v精密度精密度:各次测定结果接近的程度。分析方法的:各次测定结果接近的
3、程度。分析方法的精密度受随机误差影响,偏差评价精密度。精密度受随机误差影响,偏差评价精密度。v平行性平行性:指多个平行样品测定结果的符合程度。:指多个平行样品测定结果的符合程度。v重复性重复性:表示同一分析人员在同一分析条件下所:表示同一分析人员在同一分析条件下所得分析结果的精密度。得分析结果的精密度。v再现性再现性:表示不同分析人员或不同实验室之间在:表示不同分析人员或不同实验室之间在各自条件下所得分析结果的精密度。各自条件下所得分析结果的精密度。v常用相对标准偏差来反映一组平行测定数据的精常用相对标准偏差来反映一组平行测定数据的精密度。密度。标准偏差标准偏差:相对标准偏差相对标准偏差:四、
4、准确度和精密度的关系:四、准确度和精密度的关系:v准确度是由系统误差和随机误差决定的,准确度是由系统误差和随机误差决定的,而精密度仅由随机误差决定。而精密度仅由随机误差决定。v精密度好,不能保证准确度就好;要保证精密度好,不能保证准确度就好;要保证准确度高,首先必须保证精密度好。准确度高,首先必须保证精密度好。五、提高准确度和精密度的方法:五、提高准确度和精密度的方法:v减少系统误差的方法减少系统误差的方法:.校正仪器校正仪器:如对滴定管、容量瓶、移液管、砝码以及仪器:如对滴定管、容量瓶、移液管、砝码以及仪器仪表的校正。仪表的校正。.空白试验空白试验:用试剂水代替样品测得空白值,然后从实际水:
5、用试剂水代替样品测得空白值,然后从实际水样测定值中扣除。样测定值中扣除。.对照试验对照试验:水样与标准物质按同一方法对照进行分析,或:水样与标准物质按同一方法对照进行分析,或同一水样进行不同人员、不同单位之间分析对照。同一水样进行不同人员、不同单位之间分析对照。.结果校正结果校正:如测定水样中的:如测定水样中的Cu2+,先用电重量法测定电,先用电重量法测定电极上析出的铜(极上析出的铜(A),然后再用比色光度法测定残存在溶),然后再用比色光度法测定残存在溶液中未被电解析出的液中未被电解析出的Cu2+(B),则),则A+B就是水样中就是水样中Cu2+的总和。的总和。v增加测定次数增加测定次数:同一
6、水样,测定多次取其平均值,可以:同一水样,测定多次取其平均值,可以减小随机误差。减小随机误差。v减少测量误差减少测量误差:在容量分析中,相对误差要求不超过:在容量分析中,相对误差要求不超过0.1%。其中,分析天平的称量误差为。其中,分析天平的称量误差为0.2mg,滴定管,滴定管读数误差为读数误差为0.02ml。v选择合适方法选择合适方法:对常量组分宜采用容量分析方法(重量:对常量组分宜采用容量分析方法(重量分析法和滴定方法),其灵敏度虽然不高,但准确度高;分析法和滴定方法),其灵敏度虽然不高,但准确度高;对于微量组分宜采用仪器分析方法,允许有较大的相对对于微量组分宜采用仪器分析方法,允许有较大
7、的相对误差,但灵敏度高。误差,但灵敏度高。六、数据处理六、数据处理v 1.有效数字及运算规则:有效数字及运算规则:v.有效数字及其位数有效数字及其位数:实际测量中测定出的具有相应精密:实际测量中测定出的具有相应精密度的用数字表示的测量值。在这个数值中只保留最后一位数度的用数字表示的测量值。在这个数值中只保留最后一位数字为不定值,其余数字必须是准确的。字为不定值,其余数字必须是准确的。v如:对于同一个物体,分析天平称量的重量为:如:对于同一个物体,分析天平称量的重量为:0.5032g,而用台秤称量则为而用台秤称量则为0.50g,前者为四位有效数字,分析天平的,前者为四位有效数字,分析天平的分辨率
8、(精度)为分辨率(精度)为0.1mg,后者为两位有效数字。,后者为两位有效数字。所以这里所以这里的数字不仅表示了物体的重量,同时也表示了测量仪器的精的数字不仅表示了物体的重量,同时也表示了测量仪器的精度度。v对于台秤:对于台秤:0.50g(正确)(正确)v对于分析天平:对于分析天平:0.50g(错误)(错误)v有效数字不但表示数值的大小,还表征了测量仪器的有效数字不但表示数值的大小,还表征了测量仪器的精度精度!v有效数字位数的确认有效数字位数的确认:最左边的非零数字算起到右边:最左边的非零数字算起到右边最后一个数字。例如:最后一个数字。例如:v 80.7 三位有效数字三位有效数字v 0.001
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