城市排水系统中硫化氢等有毒有害.pptx

目目 录录v排水设施养护作业中硫化氢等有毒有害所产生的触目惊心事故的实例v有关“城市下水道中有毒有害气体”的基本概念 v硫污染物和硫化氢 v影响城市下水道系统硫化物的产生与释放的因素 v硫化氢等有毒有害气体的现场检测方法 v城市排水泵站、下水道中硫化氢等有毒气体的防治 v附录 城市下水道生物腐蚀和物理剥离过程图解 排水系统有毒有害气体中毒事故排水系统有毒有害气体中毒事故实例实例1964年年7月月31日日，惠惠民民路路污污水水泵泵站站清清洗洗集集水水池池时时，洗洗池池工工徐徐长长宝宝对对泵泵站站管管理理工工黄黄富富年年说说他他要要下下去去洗洗池池。徐徐下下去去后后黄黄一一直直在在上上面面喊喊他他，半半小小时时后后，黄黄发发现现徐徐没没回回应应，黄黄就就下下去去看看看看，也也昏昏倒倒在在池池内内，二二人人的的尸尸体体后后来在集水井喇叭口外捞起。来在集水井喇叭口外捞起。l964年年l0月月l6日上午祁连山路永登路，顾明初和杨日上午祁连山路永登路，顾明初和杨兆中等四人组成封拆头子小组。杨负责在下游兆中等四人组成封拆头子小组。杨负责在下游l0#窨井窨井修泰山修泰山(化工厂化工厂)支管头子的漏水问题，顾负责下游支管头子的漏水问题，顾负责下游12#窨井内的工作，顾敲好下游窨井内的工作，顾敲好下游12#窨井头子后，也不与杨窨井头子后，也不与杨联系，便自说自话地去敲上游联系，便自说自话地去敲上游5#窨井头子，在污水冲窨井头子，在污水冲过来时顾、杨晕倒，上面二人下井抢救，最后造成抢过来时顾、杨晕倒，上面二人下井抢救，最后造成抢救人周桂生死亡，三人严重中毒的事故。救人周桂生死亡，三人严重中毒的事故。1974年年12月月2日日，丹丹徒徒路路污污水水泵泵站站，在在清清洗洗池池时时发发生生7人人中毒，中毒，4人死亡的特大事故。人死亡的特大事故。1975年年5月月，76年年7月月和和79年年也也都都发发生生过过硫硫化化氢氢中中毒毒事事故故，但没有造成人员死亡事故。但没有造成人员死亡事故。1981年年5月月21日下午，日下午，303施工队在普陀区岚皋西路施工队在普陀区岚皋西路 1200管径的管径的4#支管封、拆头子时，一位工人未按操作程序下井去支管封、拆头子时，一位工人未按操作程序下井去拆头子，当他将拆头子，当他将43#井内井内 230橡皮塞拔掉后，就中毒落水，橡皮塞拔掉后，就中毒落水，上面的二位工人立即下井抢救，也相继中毒，此次事故造成上面的二位工人立即下井抢救，也相继中毒，此次事故造成二人死亡，一人重伤。二人死亡，一人重伤。1981 1981年年6 6月月2 2日，凌晨日，凌晨l:30l:30时，时，304304工程队在曹杨新村工地，工程队在曹杨新村工地，职工陈贵兴下井拆下游窨井内的职工陈贵兴下井拆下游窨井内的3030厘米橡皮塞，拆除后陈厘米橡皮塞，拆除后陈用脚把井底杂物踢开用脚把井底杂物踢开,以便站稳脚跟，但他脚在水中伸了几下，以便站稳脚跟，但他脚在水中伸了几下，就倒了下去。现场人员见此情况，下井抢救将他送往医院，就倒了下去。现场人员见此情况，下井抢救将他送往医院，但终因脑部缺氧，抢救无效死亡。但终因脑部缺氧，抢救无效死亡。1981年年7月月20日日上上午午9时时左左右右，205施施工工队队在在共共和和新新路路延延长长路路，在在22#和和24#窨窨井井拆拆封封头头子子时时，安安排排同同步步作作业业，上上游游拆拆头头子子，下下游游清清捞捞垃垃圾圾，上上游游头头子子拆拆通通后后，下下游游清清捞捞垃垃圾圾的的陈陈哥哥予予同同志志中中毒毒晕晕倒倒在在池池中中，上上面面8名名同同志志相相继继下下并并抢抢救，这次事故造成二人死亡，救，这次事故造成二人死亡，7人中毒的严重后果。人中毒的严重后果。1986年年4月月7日日，志志丹丹路路泵泵站站中中硫硫化化氢氢中中毒毒死死亡亡5人人，中中毒毒5人的恶性事故。人的恶性事故。1999年年10月月24日陈南路下水道日陈南路下水道3名作业工人中毒死亡。名作业工人中毒死亡。2003年春节初五长临路窨井盖炸飞，致使年春节初五长临路窨井盖炸飞，致使1名儿童受伤名儿童受伤2003年年4月月24日日闵闵行行区区吴吴中中路路、虹虹许许路路路路口口，开开启启污污水水管管道封口时，中毒造成道封口时，中毒造成1死死1伤。伤。2003年年5月月9日日闵闵行行区区颛颛桥桥镇镇都都园园路路、梅梅州州路路口口，开开启启污水管道封口时，中毒造成污水管道封口时，中毒造成1死死1伤。伤。2003年年12月月3日日南南翔翔古古猗猗园园泵泵站站发发生生爆爆炸炸事事故故，致致使使1名工人烧伤。名工人烧伤。2004年年5月月21日日青青浦浦区区练练塘塘经经济济开开发发区区污污水水泵泵站站污污水水井井内作业，导致内作业，导致4人中毒死亡。人中毒死亡。2005年年5月月23日日友友联联竹竹园园第第一一污污水水厂厂内内污污水水井井泵泵机机检检修修时，因中毒，造成时，因中毒，造成1死死1伤。伤。2006年年6月月22日扬州天雨市政工程队在长宁区一污水泵日扬州天雨市政工程队在长宁区一污水泵站集水井内作业，导致站集水井内作业，导致3人中毒死亡。人中毒死亡。“城城镇镇下水道中有毒有害气体下水道中有毒有害气体”的的基本概念基本概念 城城镇镇下水道中有毒有害气体下水道中有毒有害气体形成的原因：形成的原因：(1)城市生活污水和工业废水排放量随之增加，城市生活污水和工业废水排放量随之增加，省会污水中含有较多的有机物。省会污水中含有较多的有机物。(2)工业废水中常含有各种各样有毒物质，当工业废水中常含有各种各样有毒物质，当污水流经下水道时，会产生沉淀淤泥影响下水污水流经下水道时，会产生沉淀淤泥影响下水道的畅通，污水、污泥中的有机物质及有毒物道的畅通，污水、污泥中的有机物质及有毒物质在下水道的缺氧环境条件下进行一系列的化质在下水道的缺氧环境条件下进行一系列的化学及生物化学反应。学及生物化学反应。气体的有毒害气体的有毒害性：性：有毒害的气体，往往造成操有毒害的气体，往往造成操作工人的中毒死伤以及遇火燃烧爆炸等事故。作工人的中毒死伤以及遇火燃烧爆炸等事故。有毒气体性质的基本常识 大气卫生学常识大气卫生学常识 德德国国工工程程师师协协会会净净化化空空气气委委员员会会提提出出的的清清洁洁空气其组成如下：空气其组成如下：气体名称气体名称体积体积气体名称气体名称体积体积氮氮78.10氪氪0.0001氧氧20.93氖氖0.0018氢氢0.03氦氦0.0005 二氧化碳二氧化碳0.004氙氙0.00001世界卫生组织把空气污染定义为世界卫生组织把空气污染定义为“当空气中出现一种或几当空气中出现一种或几种污染物，其含量和存在时间达到一定程度以致对人体、种污染物，其含量和存在时间达到一定程度以致对人体、动植物和物品有害，所造成的损失或对安宁的破坏以及动植物和物品有害，所造成的损失或对安宁的破坏以及对物品、使用的影响达到了可测的程度对物品、使用的影响达到了可测的程度”。空气中的污染物主要有：一氧化碳、二氧化碳、二氧化空气中的污染物主要有：一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、硫化氢，氟化氢、二氧化氮、一氧化氮、氨、甲烷硫、硫化氢，氟化氢、二氧化氮、一氧化氮、氨、甲烷等，西德的环境化学家蒂特教授把这些物质称为排放物，等，西德的环境化学家蒂特教授把这些物质称为排放物，因此这些物质基本上是工厂排放后进入大气中的。因此这些物质基本上是工厂排放后进入大气中的。当排放浓度高时，能造成很大的危害。例如当排放浓度高时，能造成很大的危害。例如1930年比利年比利时重工业工厂的排放物造成马斯河谷九千人患呼吸道疾时重工业工厂的排放物造成马斯河谷九千人患呼吸道疾病，其中病，其中60人死亡，人死亡，1956年伦敦的烟尘污染曾经造成了年伦敦的烟尘污染曾经造成了1000人左右死亡，德国路布兰制碱厂排放的氯化氢气体人左右死亡，德国路布兰制碱厂排放的氯化氢气体也造巨大的损害，在缺氧的情况下，下水道中经常有高也造巨大的损害，在缺氧的情况下，下水道中经常有高浓度的硫化氢、氰化氢、二氧化碳、甲烷等有毒有害气浓度的硫化氢、氰化氢、二氧化碳、甲烷等有毒有害气体，我们国家也曾发生过很多起硫化氢中毒死亡的事故，体，我们国家也曾发生过很多起硫化氢中毒死亡的事故，出于这些污染物对人类造成很大的危害。出于这些污染物对人类造成很大的危害。每人每天呼吸空气总量为每人每天呼吸空气总量为610米米3。其。其中中47米米3进入进入肺泡，一次正常呼吸空气的吸入量为肺泡，一次正常呼吸空气的吸入量为0.5升，而一次深升，而一次深呼吸可吸入呼吸可吸入1.52升。吸入的空气在肺泡中通过血液升。吸入的空气在肺泡中通过血液及淋巴进行气体交换。当空气中存在有毒物质时也随及淋巴进行气体交换。当空气中存在有毒物质时也随之同时吸入，毒物在未失去活性之前对人体的毒性效之同时吸入，毒物在未失去活性之前对人体的毒性效应可由一简化方程式来表示：应可由一简化方程式来表示：K=(CA)TK=可观测的某种毒物的毒性可观测的某种毒物的毒性C=毒物浓度毒物浓度A=毒物在环境中允许存在的浓度毒物在环境中允许存在的浓度T=毒物对人体作用的时间毒物对人体作用的时间根据毒物对人体的危害程度各国都制定了根据毒物对人体的危害程度各国都制定了8小时工作时小时工作时间内纯毒物的平均浓度的最高允许值，单位为间内纯毒物的平均浓度的最高允许值，单位为ppm或或毫克米毫克米3这个数值具有法律效力这个数值具有法律效力。排水系统中的硫化氢气体排水系统中的硫化氢气体中硫化氢的来源：中硫化氢的来源：1.在在自自然然界界中中含含有有硫硫的的有有机机物物在在嫌嫌气气的的情情况况下下，腐腐化化分分解解能能产产生生硫硫化化氢氢气气体体。石石油油、煤煤炭炭的的开开采采中中都都有有大大量量的的硫硫化化氢氢气气体体逸逸出出。加加工工工工业中排放出含硫化氢的废水。业中排放出含硫化氢的废水。2.农农药药制制造造工工业业中中生生产产含含硫硫农农药药如如硫硫磷磷、二二硫硫磷磷的的生生产产过过程程中中进进行行硫硫化反应时需用硫化氢。化反应时需用硫化氢。3.硫硫酸酸制制造造工工业业中中用用硫硫化化氢氢沉沉淀淀重重金金属属产产生生大大量量的的硫硫化化氢氢废废气气及及其其水水溶液排入下水道。溶液排入下水道。4.制制革革工工业业中中用用硫硫化化钠钠作作皮皮革革的的脱脱毛毛剂剂，多多余余的的硫硫化化钠钠排排入入下下水水道道中中酸性废水接触产生硫化氢。硫化染料的生产过程中也有硫化氢排放。酸性废水接触产生硫化氢。硫化染料的生产过程中也有硫化氢排放。5.5.硫化染料的生产过程中也有硫化氢排放。硫化染料的生产过程中也有硫化氢排放。6.下下水水道道中中的的生生活活污污水水及及污污泥泥中中存存在在一一定定量量的的含含硫硫有有机机物物质质。在在缺缺氧氧的的环环境境中中含含硫硫的的有有机机物物腐腐败败后后生生成成硫硫化化氢氢，因因硫硫化化氢氢的的比比重重较较大大，就就滞滞留留在在长长期期封封闭闭的的地地下下管管道道中中。同同样样，在在污污水水处处理理中中，由由于于供供氧氧不不足足，也也可可能能产产生生硫硫化化氢氢气气体体。可可见见硫硫化化氢氢的的来来源源很很广广，在在环环境境中中经常遇到，尤其是在下水道中更为常见。经常遇到，尤其是在下水道中更为常见。硫化氢的性状：硫化氢的性状：1.物理性质：物理性质：硫硫化化氢氢有有腐腐败败鸡鸡蛋蛋的的恶恶臭臭味味，比比重重是是空空气气的的1.19倍倍。因因此此常常聚聚集集于于下水道中，在水中的溶解度为下水道中，在水中的溶解度为6克克/升，沸点为升，沸点为60。分分子子式式温度温度 t t 0102030405060708090100100克水中的溶解度克水中的溶解度 gH2S0.6990.5020.3780.2940.2320.1860.1460.1090.0760.0410.000摘自摘自分析化学手册分析化学手册第一分册第一分册基础知识与安全知识基础知识与安全知识杭州大学化学系分析化学教研室编杭州大学化学系分析化学教研室编化学工业出版社化学工业出版社1997年年2.2.化学性质：化学性质：硫硫化化氢氢是是可可燃燃性性气气体体和和空空气气混混合合时时间间达达到到4.3%45.4%会会发发生生爆爆炸炸。硫硫化化氢氢的的水水溶溶液液呈呈酸酸性性，在在空空气气中中能能逐逐渐渐被被氧氧化化成成SO2并并能能溶溶于于碱碱性性溶溶液液中中，与与重重金金属属生生成成不不溶溶于于水水的的重重金金属属硫硫化化物物能能使使浸浸有有醋醋酸酸的的滤滤纸纸变变色色发发黑黑，利利用用该该项项特特性性可可对对硫硫化化氢氢进进行行定定性性及及半半定量测定定量测定。硫化氢的毒性硫化氢的毒性硫化氢能够直接妨碍肌体对氧的摄取硫化氢能够直接妨碍肌体对氧的摄取和运输。从而造成细胞内呼吸酶，失去活和运输。从而造成细胞内呼吸酶，失去活力，造成细胞缺氧窒息死亡力，造成细胞缺氧窒息死亡硫化氢的毒性硫化氢的毒性很强，小白鼠的绝对致死度很强，小白鼠的绝对致死度Lc100为为11501300毫克毫克/米米3，人的绝对致死浓度为，人的绝对致死浓度为1000毫克毫克/米米3。人的嗅觉阈为。人的嗅觉阈为0.0350.14毫克毫克/米米3，当空气中的硫化氢浓度为，当空气中的硫化氢浓度为1015PPM时使人们出现中毒症状，我国的工作场地时使人们出现中毒症状，我国的工作场地环境最大允许浓度为环境最大允许浓度为10PPM.注意注意:1PPM=1.4毫克毫克/米米3硫化氢的中毒机理硫化氢的中毒机理硫化氢中毒主要是由呼吸道吸入而引起的，但出硫化氢中毒主要是由呼吸道吸入而引起的，但出于长期低浓度的环境中，皮肤也能慢慢的吸收硫化于长期低浓度的环境中，皮肤也能慢慢的吸收硫化氢而造成中毒。氢而造成中毒。硫化氢中毒后的症状硫化氢中毒后的症状1.强烈的刺激作用强烈的刺激作用引起鼻炎、结膜炎等症状引起鼻炎、结膜炎等症状。2.细细胞胞吸吸收收窒窒息息作作用用硫硫化化氢氢还还可可能能与与体体内内谷谷胱胱甘甘肽肽中中具具有有活活性性的的酶酶基基（SH）结结合合生生成成二二硫硫化化物物，而而使谷胱甘肽失活，引起使谷胱甘肽失活，引起窒息。窒息。3.3.硫硫化化氢氢中中毒毒程程度度的的分分级级：根根据据吸吸入入浓浓度度和和时时间间，硫化氢中毒可以分为三级。硫化氢中毒可以分为三级。(1)(1)轻度中毒：多因长时间地接触低浓度硫化氢而引起吸轻度中毒：多因长时间地接触低浓度硫化氢而引起吸入浓度入浓度7070140140毫克米毫克米3 3时间时间1 12 2小时，表现为明显小时，表现为明显的刺激症状：眼球刺痛、流泪、怕光、流涕、咳嗽、的刺激症状：眼球刺痛、流泪、怕光、流涕、咳嗽、胸闷痛、恶心、呕吐、头痛、呼吸困难，甚至昏厥。胸闷痛、恶心、呕吐、头痛、呼吸困难，甚至昏厥。移到新鲜空气处方可甦醒，数日后症状渐消失。移到新鲜空气处方可甦醒，数日后症状渐消失。(2)(2)中度中毒：在轻度中毒的基础上，继续吸入硫化氧或中度中毒：在轻度中毒的基础上，继续吸入硫化氧或吸入浓度较高的硫化氢约吸入浓度较高的硫化氢约210210350350毫克米毫克米3 3，患者除，患者除有明显的上述症状外，还伴有化学性肺炎、肺水肿。有明显的上述症状外，还伴有化学性肺炎、肺水肿。并很快地意识模糊、陷入昏迷、面色灰白、皮肤湿冷、并很快地意识模糊、陷入昏迷、面色灰白、皮肤湿冷、瞳孔放大、脉搏快而弱，如抢救及时，昏迷都能恢复，瞳孔放大、脉搏快而弱，如抢救及时，昏迷都能恢复，但醒后有头痛、头晕、乏力、恶心、食欲不振等症状。但醒后有头痛、头晕、乏力、恶心、食欲不振等症状。短期不能消失，病人并发肺炎、肺水肿约需短期不能消失，病人并发肺炎、肺水肿约需2 23 3周方周方能痊愈。能痊愈。(3)(3)重度中毒：吸入高浓度的硫化氢后在数十秒内昏倒在重度中毒：吸入高浓度的硫化氢后在数十秒内昏倒在地，有时吸入一、二口硫化氢即昏迷，如同触电一样，地，有时吸入一、二口硫化氢即昏迷，如同触电一样，金身肌肉痉挛，大小便失禁，随时有生命危险，若脱金身肌肉痉挛，大小便失禁，随时有生命危险，若脱离危险也留有严重的后遗症。离危险也留有严重的后遗症。硫化氢浓度和中毒症状表硫化氢浓度和中毒症状表硫化氢浓度范围硫化氢浓度范围 中毒症状中毒症状 0.0250.1PPM0.0350.14毫毫克米克米3人的嗅觉阈人的嗅觉阈501007014012小时内出现轻小时内出现轻度中毒症状度中毒症状100150140210嗅觉神经麻痹，中嗅觉神经麻痹，中毒症状明显毒症状明显150250210350可忍受可忍受0.51小时小时有后遗症有后遗症20035035049068分钟即可中毒分钟即可中毒48小时内死亡小时内死亡8505004907000.51小时内严重小时内严重中毒，中毒，14小时小时内死亡内死亡5006007008351分钟内严重中毒，分钟内严重中毒，0.51小时内小时内死亡死亡600700835980215分内死亡分内死亡70010009801400立即死亡立即死亡硫化氢中毒后遗症硫化氢中毒后遗症 一一次次轻轻度度中中毒毒一一般般无无后后遗遗症症，几几次次轻轻度度中中毒毒者者留留下下顽顽固固的的后后遗遗症症，如如严严重重的的神神经经衰衰弱弱，剧剧烈烈而而顽顽固固的的头头痛痛，严严重重的的失失眠眠，记记忆忆功功能能发发生生障障碍碍，有有的的脱脱离离硫硫化化氢氢现现场场12年年才才能渐渐好转，有的五年未愈，甚至可能发生智力障碍。能渐渐好转，有的五年未愈，甚至可能发生智力障碍。长长期期接接触触低低浓浓度度的的硫硫化化氢氢，除除了了可可引引起起慢慢性性结结膜膜炎炎、角角膜膜炎炎、鼻鼻炎炎、咽咽喉喉炎炎、气气管管炎炎外外，实实际际上上已已经经可可能能引引起起轻轻度度中毒，此种硫化氢的积累，可导致全身的慢性症状的出现。中毒，此种硫化氢的积累，可导致全身的慢性症状的出现。硫化氢中毒急救硫化氢中毒急救进进入入体体内内的的硫硫化化氢氢可可被被氧氧化化成成无无毒毒的的硫硫酸酸盐盐和和硫硫代代硫硫酸酸盐盐和和小小部部分分硫硫化化物物氧氧化化产产物物。从从尿尿中中及及呼呼吸吸器器官官中中排排出出，未未被氧化的硫化氢才对人体产生毒害作用。被氧化的硫化氢才对人体产生毒害作用。硫硫化化氢氢中中毒毒者者必必须须立立刻刻脱脱离离中中毒毒现现场场，置置于于通通风风的的场场所所。对对昏昏迷迷者者进进行行人人工工呼呼吸吸，必必要要时时进进行行口口对对口口呼呼吸吸。急急救救药药物用米可希尼或物用米可希尼或5葡萄糖、维生素葡萄糖、维生素C溶液。溶液。硫化氢气体常态下在水相气相之间平衡浓度的估算硫化氢气体常态下在水相气相之间平衡浓度的估算当城镇下水道污水中或污水处理厂污泥中产生的硫当城镇下水道污水中或污水处理厂污泥中产生的硫化氢气体处于静止状态时会因硫化氢在水中有较大化氢气体处于静止状态时会因硫化氢在水中有较大的溶解度而留在水中，但当受到搅拌或扰动后会立的溶解度而留在水中，但当受到搅拌或扰动后会立即扩散到空气中。通常当污水即扩散到空气中。通常当污水pH为为7-8时，在水相时，在水相和气相之间的硫化氢平衡浓度比例为和气相之间的硫化氢平衡浓度比例为1mg/L比比20-100ppm。例如，当静止状态下水相中硫化氢含量。例如，当静止状态下水相中硫化氢含量为为10mg/L的污水或污泥受到扰动时，会立即使水相的污水或污泥受到扰动时，会立即使水相附近气相大气中的硫化氢的浓度达到附近气相大气中的硫化氢的浓度达到200-1000ppm，足以使人受到伤害。因此，千万不要以为自己带，足以使人受到伤害。因此，千万不要以为自己带有硫化氢测定仪，测得的当时空气中的硫化氢浓度有硫化氢测定仪，测得的当时空气中的硫化氢浓度是安全的就麻痹大意。是安全的就麻痹大意。排水系统中的氰化氢气体排水系统中的氰化氢气体下水道中氰化氢有毒气体虽不如硫化氢这样普遍存下水道中氰化氢有毒气体虽不如硫化氢这样普遍存在，但毒性较大，需要引起充分的重视。在，但毒性较大，需要引起充分的重视。氰化氢的来源：氰化氢的来源：氰化氢气体大多数是由氰化物的盐类和酸作用而生氰化氢气体大多数是由氰化物的盐类和酸作用而生成的生产中氰化氢废水排入下水道，主要的行业如：成的生产中氰化氢废水排入下水道，主要的行业如：化纤生产中合成丙烯腈工序化纤生产中合成丙烯腈工序有机玻璃制造有机玻璃制造制药工业中制造巴比妥时中间体丙二酸二乙酯用氰制药工业中制造巴比妥时中间体丙二酸二乙酯用氰化钠氰化；化钠氰化；冶炼，钢材淬火、电镀、炼焦工业冶炼，钢材淬火、电镀、炼焦工业其它一些工厂排放的废水中含有氰化物在下水道中其它一些工厂排放的废水中含有氰化物在下水道中如遇到其他酸性废水时，能反应生成氰化氢气体。如遇到其他酸性废水时，能反应生成氰化氢气体。氰化氢气体的毒性氰化氢气体的毒性 氰化氢对人的危害主要是突然间吸入高浓度而引起的，一滴液体氰化氢对人的危害主要是突然间吸入高浓度而引起的，一滴液体氰化物或氢氰酸，可以在几秒钟内使人毙命。因毒性强，在第一次世氰化物或氢氰酸，可以在几秒钟内使人毙命。因毒性强，在第一次世界大战时曾作为武器使用。界大战时曾作为武器使用。氰化氢气体的小白鼠绝对致死浓度氰化氢气体的小白鼠绝对致死浓度LcLc100100为为100100120120毫克毫克/米米3 3，对，对人的绝对致死浓度为人的绝对致死浓度为150150毫克毫克/米米3 3，它有一种苦杏仁味，能使浸有铁，它有一种苦杏仁味，能使浸有铁离子的纸片生成普鲁士蓝斑点，借此能对氰化氢作定性和半定量的分离子的纸片生成普鲁士蓝斑点，借此能对氰化氢作定性和半定量的分析。因此，当在下水道中闻到苦杏仁味，及观察到浸有铁离子的纸片析。因此，当在下水道中闻到苦杏仁味，及观察到浸有铁离子的纸片生成普鲁士蓝斑点时，应引起特别警惕，采取有效的防护措施。氢氰生成普鲁士蓝斑点时，应引起特别警惕，采取有效的防护措施。氢氰酸气体比重为酸气体比重为0.940.94（空气（空气=1=1），比空气轻，故开窨井盖时，应避免长），比空气轻，故开窨井盖时，应避免长期站在进口旁。氰化氢的中毒机理同硫化氢一样，作用于细胞内的呼期站在进口旁。氰化氢的中毒机理同硫化氢一样，作用于细胞内的呼吸酶，使之失去活力吸酶，使之失去活力,破坏细胞对氧的摄入利用，使细胞缺氧而死亡。破坏细胞对氧的摄入利用，使细胞缺氧而死亡。我国制定的氰化氢最高允许浓度为我国制定的氰化氢最高允许浓度为0.30.3毫克毫克/米米3 3。发生氰化氢中毒者可用吸入亚硝酸戊酯进行急救将发生氰化氢中毒者可用吸入亚硝酸戊酯进行急救将0.30.3毫升亚硝毫升亚硝酸戊酯的安瓿瓶包在手绢中，压碎后放到中毒者的口、鼻上使其吸入酸戊酯的安瓿瓶包在手绢中，压碎后放到中毒者的口、鼻上使其吸入解毒。解毒。排水系统中的甲烷及二氧化碳气体排水系统中的甲烷及二氧化碳气体 来源：来源：下水道中的甲烷及二氧化碳气体主要下水道中的甲烷及二氧化碳气体主要是由其沉淀污泥中的含碳、含氮有机物质是由其沉淀污泥中的含碳、含氮有机物质在供氧不足的情况下，发生嫌气分解的产在供氧不足的情况下，发生嫌气分解的产物。因此在污水长期滞留的下水道中，被物。因此在污水长期滞留的下水道中，被淀积污泥堵塞严重的管道中，都有很高浓淀积污泥堵塞严重的管道中，都有很高浓度的甲烷气和二氧化碳气体存在。度的甲烷气和二氧化碳气体存在。下水道中的甲烷气及二氧化碳气体的危害性：下水道中的甲烷气及二氧化碳气体的危害性：甲甲烷烷气气俗俗称称沼沼气气、无无色色、无无臭臭、比比重重小小于于空空气气，约约0.55。甲甲烷烷气气能能燃燃烧烧，在在大大气气中中有有约约1.21.5PPM甲甲烷烷气气存在。存在。甲甲烷烷的的浓浓度度低低于于1%时时对对人人体体及及植植物物无无害害，当当在在空空气气中中的的浓浓度度达达到到515%的的范范围围内内有有爆爆炸炸的的可可能能性性，因因此此，其危害性主要表现在燃烧和爆炸性上。其危害性主要表现在燃烧和爆炸性上。二二氧氧化化碳碳是是空空气气的的正正常常组组分分，无无色色、无无臭臭，比比重重是是空空气气1.98倍倍，空空气气中中的的二二氧氧化化碳碳浓浓度度很很均均匀匀的的，约约是是空空气气的的0.034%，工工作作场场地地最最大大允允许许浓浓度度为为5000PPM。因因此此，在在开开放放的的空空间间几几乎乎是是不不会会达达到到这这个个数数值值。低低浓浓度度二二氧氧化化碳碳吸吸入入人人体体无无害害，但但在在过过高高浓浓度度的的空空间间中中会会使使人人窒窒息息而而死死亡亡。而而在在下下水水道道中中尤尤其其是是堵堵塞塞的的管管道道中中几几乎乎是是一一个个封封闭闭的的空空间间，二二氧氧化化碳碳和和甲甲烷烷能能累累积积成成较较高高的的浓浓度度,当当二二氧氧化化碳碳的的浓浓度度含量超过含量超过6时将严重威胁人的生命。时将严重威胁人的生命。下水道中的挥发性有机气体（VOC）挥发性有机物常用挥发性有机物常用VOC表示，它是表示，它是VolatileOrganicCompound三个词第一个字母的缩写，但有时三个词第一个字母的缩写，但有时也用总挥发性有机物也用总挥发性有机物TVOC来表示。来表示。TVOC是空气中三种有机污染物（多环芳烃、挥发性有机物是空气中三种有机污染物（多环芳烃、挥发性有机物和醛类化合物）中影响较为严重的一种。和醛类化合物）中影响较为严重的一种。VOC是指室温下饱和蒸是指室温下饱和蒸汽压超过了汽压超过了13332pa的有机物，其沸点在的有机物，其沸点在50至至250，在常，在常温下可以蒸发的形式存在于空气中，它的毒性、刺激性、致癌性温下可以蒸发的形式存在于空气中，它的毒性、刺激性、致癌性和特殊的气味性，会影响皮肤和黏膜，对人体产生急性损害。和特殊的气味性，会影响皮肤和黏膜，对人体产生急性损害。世界卫生组织（世界卫生组织（WHO）、美国国家科学院）、美国国家科学院/国家研究理事会国家研究理事会（NAS/NRC）等机构一直强调）等机构一直强调TVOC是一类重要的空气污染物。是一类重要的空气污染物。TVOC可有嗅味，有刺激性，而且有些化合物具有基因毒性。目可有嗅味，有刺激性，而且有些化合物具有基因毒性。目前认为，前认为，TVOC能引起机体免疫水平失调，影响中枢神经系统功能引起机体免疫水平失调，影响中枢神经系统功能，出现头晕、头痛、嗜睡、无力、胸闷等自觉症状；还可能影能，出现头晕、头痛、嗜睡、无力、胸闷等自觉症状；还可能影响消化系统，出现食欲不振、恶心等，严重时可损伤肝脏和造血响消化系统，出现食欲不振、恶心等，严重时可损伤肝脏和造血系统，出现变态反应等。系统，出现变态反应等。VOCVOC的主要成份有：烃类、卤代烃、氧烃和氮的主要成份有：烃类、卤代烃、氧烃和氮烃，它包括：苯系物、有机氯化物、氟里昂系烃，它包括：苯系物、有机氯化物、氟里昂系列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化列、有机酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烃化物等。物等。TVOCTVOC分为八类：烷类、芳烃类、烯类、卤烃类、分为八类：烷类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他。它们都以微量和痕酯类、醛类、酮类和其他。它们都以微量和痕量水平出现，所以容易被忽视。它们主要来自量水平出现，所以容易被忽视。它们主要来自于有机溶液于有机溶液,如如:油漆、含水涂料、粘合剂、化油漆、含水涂料、粘合剂、化妆品、洗涤剂、捻缝胶；建筑材料如人造板、妆品、洗涤剂、捻缝胶；建筑材料如人造板、泡沫隔热材料、塑料板材泡沫隔热材料、塑料板材;燃煤和天然气等燃煤和天然气等燃烧产物、吸烟、采暖和烹调等的烟雾；室内燃烧产物、吸烟、采暖和烹调等的烟雾；室内装饰材料如壁纸、地毯、挂毯和化纤窗帘；人装饰材料如壁纸、地毯、挂毯和化纤窗帘；人体排泄物等。体排泄物等。硫污染物和硫化氢硫污染物和硫化氢、自然界中硫的总量约为、自然界中硫的总量约为6.9109百万吨合百万吨合6万万9千千万亿吨。万亿吨。、自然界中硫的流动和交换量约为、自然界中硫的流动和交换量约为457.5百万吨百万吨/年，年，占总量的一亿分之六点六。占总量的一亿分之六点六。、上世纪末全世界的硫（磺）已供不应求，硫价在、上世纪末全世界的硫（磺）已供不应求，硫价在上世纪的最后上世纪的最后5年里已上涨了年里已上涨了52%，估计每年短缺，估计每年短缺300万吨。（例如万吨。（例如1985年全世界的硫（磺）需求量为年全世界的硫（磺）需求量为3.950万吨而生产量只有万吨而生产量只有3.560万吨）万吨）、目前只有我国和加拿大具有较大的硫磺开发潜力，、目前只有我国和加拿大具有较大的硫磺开发潜力，我国每年约可提供我国每年约可提供3040万吨。万吨。、硫酸盐广泛分布于自然界，在天然水中（河水或、硫酸盐广泛分布于自然界，在天然水中（河水或泉水）其浓度可以从几毫克泉水）其浓度可以从几毫克/升数千毫克升数千毫克/升。雨水中升。雨水中约约110毫克毫克/升。硫酸盐中的硫酸钠和硫酸镁有致泻升。硫酸盐中的硫酸钠和硫酸镁有致泻作用，其他常见的还有硫酸铵和硫酸钙：作用，其他常见的还有硫酸铵和硫酸钙：a.硫酸盐对人和温血动物的毒性较小，人一次服入硫酸盐的致死剂硫酸盐对人和温血动物的毒性较小，人一次服入硫酸盐的致死剂量为量为45克（克（45000毫克）。当浓度毫克）。当浓度10002000毫克毫克/升（即服升（即服1克克/升升2克克/升时）可引起胃肠道紊乱。一般认为升时）可引起胃肠道紊乱。一般认为250毫克毫克/升时即可升时即可使人腹泻。使人腹泻。b.含硫盐的废水灌溉农田对农作物的影响是：含硫盐的废水灌溉农田对农作物的影响是：浓度低于浓度低于192毫克毫克/升时升时很好。很好。浓度浓度192336毫克毫克/升时升时好。好。浓度浓度336576毫克毫克/升时升时允许使用。允许使用。浓度再高就有害了。浓度再高就有害了。c.硫酸盐对水利工程及其它设施的混凝土的腐蚀情况如下：硫酸盐对水利工程及其它设施的混凝土的腐蚀情况如下：废水中硫酸盐浓度废水中硫酸盐浓度300毫克毫克/升时升时无腐蚀或微弱腐蚀。无腐蚀或微弱腐蚀。浓度浓度3001000毫克毫克/升升中等腐蚀。中等腐蚀。浓度高于浓度高于1000毫克毫克/升升强腐蚀。强腐蚀。对硫酸盐的最高允许浓度：对硫酸盐的最高允许浓度：饮用水为：饮用水为：500毫克毫克/升升苏联规定标准苏联规定标准400毫克毫克/升升世界卫生组织规定标准世界卫生组织规定标准200毫克毫克/升升世界卫生组织推荐标准世界卫生组织推荐标准排入下水道及水体的废水排入下水道及水体的废水250毫克毫克/升升美国推荐标准美国推荐标准600毫克毫克/升升中国标准中国标准含硫化物的地方：含硫化物的地方：地下水地下水温泉水温泉水废水废水有机物的分解和工业废物有机物的分解和工业废物水和污水中硫化物的分类（美国水和废水标准水和污水中硫化物的分类（美国水和废水标准检验法）检验法）：1.总硫化物包括溶解的总硫化物包括溶解的H2S和和HS，以及含在悬浮物中的，以及含在悬浮物中的酸溶性金属硫化物。酸溶性金属硫化物。pH12时时S2的含量不到溶解的硫化物的含量不到溶解的硫化物的的0.5%；在；在pH11时还不到时还不到0.05%，所以可以忽略不计。，所以可以忽略不计。铜和银的硫化物几乎是不溶解的，在一般的硫化物测定中铜和银的硫化物几乎是不溶解的，在一般的硫化物测定中它们不发生反应，因此实际上也可忽略不计。它们不发生反应，因此实际上也可忽略不计。2.溶解的硫化物，是用絮凝和沉淀法把悬浮固体除去之后溶解的硫化物，是用絮凝和沉淀法把悬浮固体除去之后剩余的硫化物。剩余的硫化物。3.未电离的硫化氢，可用溶解硫化物的浓度、水样未电离的硫化氢，可用溶解硫化物的浓度、水样pH和和H2S的实用电离常数计算。一般认为，当溶解性的硫化物的实用电离常数计算。一般认为，当溶解性的硫化物进入水体后，它们与氢离子反应生成进入水体后，它们与氢离子反应生成HS或或H2S，其比，其比例随例随PH而变化，硫化物的毒性主要来自而变化，硫化物的毒性主要来自H2S，而不是，而不是HS或或S2。当。当pH9时，大约时，大约99%的硫化物呈的硫化物呈HS形态（形态（HS对对人类无毒性），当人类无毒性），当pH7时，硫化物等量离解为时，硫化物等量离解为HS和和S2，当，当pH5时，大约时，大约99%的硫化物以的硫化物以H2S存在。存在。影响城市下水道系统硫化物产生影响城市下水道系统硫化物产生与释放的因素与释放的因素 一般认为有下列六种因素影响了城市下水道系统硫化一般认为有下列六种因素影响了城市下水道系统硫化物的产生与释放。物的产生与释放。1.1.污水的温度：污水的温度：污水温度的升高有利于污水中硫化氢的形成，这是污水温度的升高有利于污水中硫化氢的形成，这是因为生物化学反应速率会随温度的升高而加快，当污因为生物化学反应速率会随温度的升高而加快，当污水管温度超过水管温度超过20时，每增加时，每增加10将使有效的将使有效的BOD增增加加100%。但是，另一方面，在固定的气体分压下，。但是，另一方面，在固定的气体分压下，单位体积水中溶有的单位体积水中溶有的H2S气体毫升数，则随着温度的气体毫升数，则随着温度的增高而减少，据测定当气体分压为增高而减少，据测定当气体分压为1个标准大气压时，个标准大气压时，每升水中溶有的每升水中溶有的H2S气体的毫升数为气体的毫升数为0:4690；10:3520；20:2670。所以在各个不同的具体问题。所以在各个不同的具体问题中，要进行全面地分析，要注意到硫化氢气体在水中中，要进行全面地分析，要注意到硫化氢气体在水中的溶解度，其量约为氧在水中溶解度的的溶解度，其量约为氧在水中溶解度的90倍左右。倍左右。2.污水的强度：高强度（高浓度）污水提供了形成硫化氢的污水的强度：高强度（高浓度）污水提供了形成硫化氢的物质基础。物质基础。3.水流的速度：据美国的水流的速度：据美国的SALVATO研究，当污水管道的流研究，当污水管道的流速低于速低于0.6米米/秒时，会有助硫化氢气体的形成。根据我国秒时，会有助硫化氢气体的形成。根据我国室外排水设计规范室外排水设计规范第第3.2.4条规定：污水管道（在设计条规定：污水管道（在设计充满度下）的最小设计流速为充满度下）的最小设计流速为0.6米米/秒，雨水管道和合流秒，雨水管道和合流管道（满流时）为管道（满流时）为0.75米米/秒。所以一般讲，污水管道比雨秒。所以一般讲，污水管道比雨水管道和合流管道更易形成水管道和合流管道更易形成H2S是有其先天原因的。但是是有其先天原因的。但是流速对硫化氢的形成也有二重性：一方面污水表面的氧吸流速对硫化氢的形成也有二重性：一方面污水表面的氧吸收率可决定污水中硫化物的形成速率，如果氧的吸收率大收率可决定污水中硫化物的形成速率，如果氧的吸收率大到足以氧化由微生物粘膜释放出来的硫化氢时，则适当的到足以氧化由微生物粘膜释放出来的硫化氢时，则适当的流速会引起氧吸收率的提高而有助于防止硫化物的形成；流速会引起氧吸收率的提高而有助于防止硫化物的形成；在另一方面，增加流速可能反而有害，这是因为污水中一在另一方面，增加流速可能反而有害，这是因为污水中一经含有任何硫化氢时，硫化氢的释放速率会随着流速的增经含有任何硫化氢时，硫化氢的释放速率会随着流速的增加而增加，此外由于结合管口径尺寸的改变或跌水等原因加而增加，此外由于结合管口径尺寸的改变或跌水等原因所造成的紊流也会使硫化氢气体的释放率显著增加。所造成的紊流也会使硫化氢气体的释放率显著增加。4.污水的龄期：污水的龄期越长，腐化程度越大，在微污水的龄期：污水的龄期越长，腐化程度越大，在微生物参与下，为硫化氢气体的形成提供了时间基础。所生物参与下，为硫化氢气体的形成提供了时间基础。所以越新鲜的污水越不易产生以越新鲜的污水越不易产生H2S。5.污水的污水的pH值：正如前面所述，污水中的硫化物的害处，值：正如前面所述，污水中的硫化物的害处，大多起因于硫化氢气体，溶液中，硫化氢大多起因于硫化氢气体，溶液中，硫化氢H2S与其部分与其部分离子化的形式离子化的形式HS保持平衡，保持平衡，H2S和和HS在分析报告在分析报告中统称为溶解性硫化物，而其中有毒的中统称为溶解性硫化物，而其中有毒的H2S存在形式所存在形式所占的比例则