从手工滴定到电位滴定——浅谈食品国标对于滴定技术的发展.pdf

从手工滴定到电从手工滴定到电位滴定位滴定浅谈食品标准对于滴定技术的发展浅谈食品标准对于滴定技术的发展梅特勒-托利多 上海2018.04.25 邹敏Agenda2For internal use-Confidential1 1食品国标的更新换代对于滴定技术的影响食品国标的更新换代对于滴定技术的影响2 2手工手工滴定与电位滴定比较滴定与电位滴定比较3 3应用分享应用分享4 4Q&A哪些公司需要涉及该检测项目 政府检测机构（食品安全检测）-省市食品药品检验院（餐饮+流通，承担国抽任务）-地方食品药品检验院（餐饮+流通，承担国抽任务）-计量质量检测研究院（委托检验）-省市出入境检验检疫局（进出口食品法定检验、委托检验）-地方出入境检验检疫局（进出口食品法定检验、委托检验）-食品工业研究院-高校（食品检测、卫生分析测试中心等）-粮油质量监督站-疾病预防控制中心（食品检测）第三方检测机构（食品检测）食品生产企业（QC检测）3For internal use-Confidential国标更新 根据食品安全法第二十二条：国务院卫生行政部门应当对现行的食用农产品质量安全标准、食品卫生标准、食品质量标准和有关食品的行业标准中强制执行的标准予以整合，统一公布为食品安全国家标准。2016年更新了将近300个标准，内容涵盖食品接触材料及制品，食品添加剂，影响因素等项目。国家食品药品监督管理总局2016年第11号文件发布243项食品安全国家标准，其中包括GB 1886.X-2016和GB 5009.X-2016。原标准为GB/T，为推荐性标准，新标准GB 5009.X-2016为强制标准强制标准，必须执行。不符合强不符合强制性标准的产品，禁止生产制性标准的产品，禁止生产、销售和进口、销售和进口。GB 1886为整合的食品添加剂的产品标准 GB 5009为整合或更新的食品检测标准4For internal use-Confidential20172017年年3 3月月1 1日实施日实施背景资料 与滴定仪相关的标准如下：-GB 5009.229-2016食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中酸价的测定食品中酸价的测定-GB 5009.239-2016食品安全国家标准食品安全国家标准 食品酸度的测定食品酸度的测定-GB 5009.227-2016食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定食品中过氧化值的测定-GB 5009.44-2016食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中氯化物的测定食品中氯化物的测定-GB 5009.43-2016食品安全国家标准食品安全国家标准 味精中麸氨酸钠（谷氨酸钠）的测定味精中麸氨酸钠（谷氨酸钠）的测定-GB 5009.7-2016食品安全国家标准 食品中还原糖的测定-GB 5009.226-2016 食品安全国家标准 食品中过氧化氢残留量的测定-GB 5009.42-2016 食品安全国家标准 食盐指标的测定-GB5009.34-2016食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定-GB5009.235-2016食品安全国家标准 食品中氨基酸态氮的测定-GB 5009.86-2016 食品安全国家标准 食品中抗坏血酸的测定-GB 5009.234-2016 食品安全国家标准 食品中铵盐的测定-GB 5009.3-2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中水分的测定食品中水分的测定5For internal use-Confidential概念6For internal use-Confidential 酸价：酸价：又称酸值,酸价是指植物油中游离脂肪酸的含量，以中和每克油中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数（mg KOH/g）表示。检测酸价可反映油脂是否酸败及酸败的程度。如果食用了酸败的油脂可引发中毒症状。酸度：酸度：中和100克乳及乳制品中消耗0.1mol/L氢氧化钠的体积数,单位（T），是判别乳及乳制品是否腐败的衡量指标。过氧化值过氧化值：油脂和脂肪酸在储藏过程中会被空气中的氧气氧化产生过氧化物，其含量通常以每千克样品中过氧化物的毫摩尔量表示（g/100g）。过氧化值是表示油脂和脂肪酸等被氧化程度的一种指标，用来衡量油脂的质量和变质程度。氯化物：氯化物：测定食品中的含盐量，单位（%，以氯计）酸价国标更新历史7For internal use-ConfidentialGB 5009.229-2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中酸价的测定食品中酸价的测定GB/T 5009.37-2003食用植物油卫生标准的分析方法GB/T 5530-2005动植物油脂酸值和酸度的测定GB/T 5009.44-2003肉与肉制品卫生标准的分析方法GB/T 5009.56-2003糕点卫生标准的分析方法GB/T 5009.77-2003GB/T 15689-2008GB/T 14489.3-1993食用氢化油、人造奶油卫生标准的分析方法植物油料油的酸度测定油料中油的游离脂肪酸含量的测定法GB/T 5009.37-1996食用植物油卫生标准的分析方法GB 5009.37-85新增冷溶剂电位滴定新增热乙醇指示剂法修改冷溶剂指示剂法细化种类GB/T 5530-1998动植物油脂 酸价和酸度测定新增热乙醇指示剂法油脂酸价测定法GB 553085新增电位滴定同GB/T 5009.37细化种类同GB/T 5009.37细化种类同GB/T 5009.37细化种类注：原标准中的冷溶剂为乙醚：乙醇=2：1（或乙醚：95%乙醇=1：1），现标准改为乙醚：异丙醇=1：1新增电位滴定GB/T 15689-1995油籽中油的酸度测定新增电位滴定电位滴定法由电位滴定法由该法带入该法带入酸价新国标更新细节 GB 5009.229-2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中酸价的测定食品中酸价的测定8For internal use-Confidential相比相比GB/T 5009.37-2003 食用植物油卫生标准的分析方法食用植物油卫生标准的分析方法，新标准更详细，新标准更详细GB/T 5530-2005 动植物油脂酸值和酸度的测定动植物油脂酸值和酸度的测定 主要技术标准：第一法：冷溶剂指示剂滴定法（修改）共计7类第二法：冷溶剂自动电位滴定法（增加）共计19类第三法：热乙醇指示剂滴定法（增加）共计6类 冷溶剂电位滴定法适用的样品比另外两种方法比范围更广。05年标准三种方法都有，相当于GB 5009.229-2016 合并并修改了GB/T 5530-2005方法 标准制定参考了：ISO 660，该标准记录了三种滴定方法食品标准更新细节与应用食品安全国家标准：食品中酸价的测定食品安全国家标准：食品中酸价的测定 终点判断9For internal use-Confidential样品名称样品名称酸价酸价滴定终点滴定终点pHpH值值突跃起始点突跃起始点pHpH值值葵花油葵花油0.520.529.69.68.68.6玉米油玉米油0.840.849.99.98.08.0茶籽油茶籽油0.720.7210.110.18.78.7芝麻油芝麻油1.471.4710.710.79.59.5大豆油大豆油1.451.4511.211.29.09.0花生油花生油0.380.3811.911.98.98.9菜籽油菜籽油3.723.7212.212.29.19.1注：pH值不能作为滴定终点的判定依据食品标准更新细节与应用食品安全国家标准：食品中酸价的测定食品安全国家标准：食品中酸价的测定 仪器和设备10For internal use-Confidential10.1 自动电位滴定仪：有关滴定管体积，酸价小的样品，也可选择也可选择10mL滴定管滴定管10.2 磁力搅拌器,配备聚四氟乙烯磁力搅拌子酸度国标更新历史11For internal use-ConfidentialGB 5009.239-2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品酸度的测定食品酸度的测定GB 5413.342010食品安全国家标准乳和乳制品酸度的测定GB/T22427.92008淀粉及其衍生物酸度测定GB/T55172010粮油检验粮食及制品酸度测定GB/T 5009.46-2003乳与乳制品卫生标准的分析方法GB/T 5416-85奶油检验方法GB/T 5409-85牛乳检验方法GB/T 5413.28-1997乳粉滴定酸度的测定新增电位滴定新增pH计法新增电位滴定GB/T 5009.46-1996GB/T 5009.46-1985GB/T 5413-85整合整合二法变三法归入一法归入一法电位滴定法由电位滴定法由该法带入该法带入酸度国标更新细节12For internal use-Confidential GB 5009.239-2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中酸度的测定食品中酸度的测定第一法酚酞指示法第二法pH计法第三法电位滴定仪法（适用于乳及乳制品的酸度测定）GB 5413.342010食品安全国家标准食品安全国家标准 乳和乳制品酸度的测定乳和乳制品酸度的测定第一法适用于乳粉 分基准法（pH计法）和常规法第二法适用于乳及乳制品 使用电位滴定 注：pH计法是简易的电位滴定法酸度国标更新细节13For internal use-Confidential食品安全国家标准：食品中酸度的测定食品安全国家标准：食品中酸度的测定上述为电位滴定法终点判断方法上述为手工滴定法终点判断方法过氧化值国标更新历史14For internal use-ConfidentialGB 5009.227-2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定食品中过氧化值的测定GB/T55382005动植物油脂 过氧化值测定GB/T 5009.372003食用植物油卫生标准的分析方法SN/T0801.32011出口动植物油脂 过氧化值检验方法新增电位滴定SN/T0801.31999 进出口动植物油脂过氧化值检验方法GB/T55381995动植物油脂 过氧化值测定GB/T 5009.371996食用植物油卫生标准的分析方法 GB 5009.227-2016 食品食品中过氧化值的测定中过氧化值的测定 代替GB/T5009.37-2003食用植物油卫生标准的分析方法中“4.2 过氧化值”、GB/T5538-2005动植物油脂 过氧化值测定、SN/T0801.3-2011出口动植物油脂 过氧化值检验方法。主要更新：删除了“比色法”，增加了电位滴定法增加了电位滴定法作为第二法;共两种方法：滴定法和电位滴定法 第一法适用于食用动植物油脂及制品，以及动植物性食品为原料加工制成的食品 第二法适用于动植物油脂和人造奶油15For internal use-Confidential过氧化值国标更新细节 所以，手工滴定方法可由仪器代替食品安全国家标准：食品中过氧化值的测定食品安全国家标准：食品中过氧化值的测定16For internal use-Confidential 原理原理氯化物测定国标更新历史17For internal use-ConfidentialGB 5009.442016 食品食品安全国家标准安全国家标准 食品中氯化物的食品中氯化物的测定测定GB 5413.242010食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中氯的测定GB/T 124572008食品中氯化钠的测定GB/T156671995水果、蔬菜及其制品 氯化物含量的测定GB/T9695.82008GB/T22427.122008GB/T5009.442003肉与肉制品 氯化物含量的测定淀粉及其衍生物氯化物测定肉与肉制品卫生标准的分析方法GB 5413.241997婴幼儿配方食品和乳品中氯的测定GB 5413-85GB/T 124571990食品中氯化钠的测定方法ISO 3634-1979ISO 1841-1981GB/T22427.122008淀粉及其衍生物氯化物含量测定方法直接沉淀电位滴定间接沉淀电位滴定最早引入电位滴定引入间接沉淀ISO 1841-1:1996ISO 1841-2:1996间接沉淀电位滴定电位滴定直接沉淀GB/T 5009.442003肉与肉制品卫生标准的分析方法四法使用电位滴定四法使用电位滴定整合 GB 5009.442016 食品中氯化物的食品中氯化物的测定测定 代替GB5413.24-2010食品安全国家标准 婴幼儿食品和乳品中氯的测定、GB/T12457-2008食品中氯化钠的测定、GB/T15667-1995水果、蔬菜及其制品 氯化物含量的测定、GB/T9695.8-2008肉与肉制品 氯化物含量的测定、GB/T22427.12-2008淀粉及其衍生物氯化物测定,以及GB/T5009.44-2003肉与肉制品卫生标准的分析方法中“14.2食盐”的测定。整合以上标准，根据氯化物测定原理整合成三个方法:-电位滴定法-佛尔哈德法(间接沉淀滴定法)-银量法(摩尔法或直接滴定法);第一法：本标准的电位滴定法适用于各类食品中氯化物的测定第一法：本标准的电位滴定法适用于各类食品中氯化物的测定 佛尔哈德法(间接沉淀滴定法)和银量法(摩尔法或直接滴定法)不适用于深颜色食品中氯化物的测定18For internal use-Confidential氯化物测定国标更新细节 相较电位滴定法，直接滴定法需要采用Cr等不环保试剂食品安全国家标准：食品中氯化物的测定食品安全国家标准：食品中氯化物的测定19For internal use-Confidential味精中麸氨酸钠（谷氨酸钠）的测定国标细节 GB/T 5009.432003味精卫生标准的分析方法味精卫生标准的分析方法 第一法：旋光法 第二法：酸度计法 GB/T 89672007谷氨酸钠谷氨酸钠(味精味精)中谷氨酸钠含量测定方法中谷氨酸钠含量测定方法 高氯酸非水溶液滴定法（电位滴定）GB 5009.432016 味精中麸氨酸钠味精中麸氨酸钠(谷氨酸钠谷氨酸钠)的测定的测定 整合并部分修改了GB/T 5009.432003味精卫生标准的分析方法和GB/T 89672007谷氨酸钠(味精)中谷氨酸钠含量测定方法 共有三种方法-第一法 高氯酸非水溶液滴定法-自动电位滴定仪(精度0.2mV),具备动态滴定模式或等量滴定模式,最小加液体积0.01mL,滴定管自带防扩散头-非水相pH 电极,采用Ag/AgCl为内参比电极;内参比电解液为2mol/L 氯化锂乙醇溶液或0.4mol/L 四乙基溴化铵乙二醇溶液-第二法 旋光法-第三法 酸度计法（修改滴定终点）20For internal use-Confidential 注：pH计法是简易的电位滴定法食品中水分检测国标细节21For internal use-Confidential GB/T 5009.32016食品安全国家标准：食品中水分的测定食品安全国家标准：食品中水分的测定 代替GB5009.32010食品安全国家标准 食品中水分的测定、GB/T120872008淀粉水分测定 烘箱法、GB/T18798.32008固态速溶茶 第3部分:水分测定、GB/T213052007谷物及谷物制品水分的测定 常规法、GB/T 54971985 粮食、油料检验 水分测定法、GB/T83042013茶 水分测定、GB/T12729.62008香辛料和调味品 水分含量的测定(蒸馏法)、GB/T9695.152008肉与肉制品 水分含量测定、GB/T88581988水果、蔬菜产品中干物质和水分含量的测定方法、SN/T09192000进出口茶叶水分测定方法。共有四种方法-第一法 直接干燥法-第二法 减压干燥法-第三法 蒸馏法-第四法卡尔第四法卡尔 费休容量法，标准里标注了容量法水分仪的具体操作要求，用于微量水分检测费休容量法，标准里标注了容量法水分仪的具体操作要求，用于微量水分检测 标准进化方式GB/T 5009.32016 GB/T 5009.32010 GB/T 5009.32003 引入卡尔费休方法卡尔费休水分仪测量原理碘与水的反应比例为碘与水的反应比例为 1:1；两步反应两步反应甲醇不仅作为溶剂，还直接参与反应，所以溶剂中甲醇的量必须大于50%。22nfidentialH O2I2+即即：H2O+I2+SO2+ROH+3RN 2(RNH)I+(RNH)SO4RROH+SO2+RN (RNH)SO3R(RNH)SO3R+2RN+I2+H2O 2(RNH)I+(RNH)SO4R甲基硫酸盐甲基亚硫酸盐246810pHlog k反应速度反应速度理想的pH 范围是4-8通过加入合适的pH缓冲溶液来溶液的调节。酸性样品：添加咪唑碱性样品：添加水杨酸、苯甲酸卡尔费休水分仪测量原理：终点指示伏安法：伏安法：在双铂针电在双铂针电极的两极的两个铂针间个铂针间，施加恒定的极，施加恒定的极化电流化电流(Ipol)23For internal use-Confidential 含水的情况：加入的I2将与样品溶液中的水反应，溶液中无自由 I2。（高电位）I2U=650 mVIpol=20 A 水完全反应后的情况：加入的I2过量，产生离子导电，恒定极化电流导致电压降低U=100 mVI2Ipol=20 AAgenda24For internal use-Confidential1 1食品国标的更新换代对于滴定技术的影响食品国标的更新换代对于滴定技术的影响2 2手工滴定与电位滴定比较手工滴定与电位滴定比较3 3应用分享应用分享4 4Q&A从手工滴定到自动滴定25For internal use-Confidential提问：为什么要从手工滴定进化成电位滴定？1、传统手工滴定终点判定不明显或不准确 手工滴定以颜色作为终点判断依据，主观性太强 对于深色样品无法进行终点判断26t t0 0t t2 2t t1 1滴定终点？滴定终点？指示剂变色指示剂变色t t3 3用酚酞指示剂变色:pH8.3-pH10.0,无色红For internal use-Confidential（备注备注：此处采用酸式滴定管装碱，而没有用碱式滴定管，以及滴定剂是红色的，都仅仅是因为方便图片演示）滴定终点？滴定终点？指示剂变色指示剂变色用用0.02 mol/L NaOH标准滴定溶液，测定样品中的酸值标准滴定溶液，测定样品中的酸值正确的刻度读数正确的刻度读数手工滴定分析方法的示例经典方法：手工滴定(颜色指示)结果计算样品和指示剂颜色变化=终点滴定滴定剂滴定管For internal use-Confidential27烤鱼干（深色油）的酸价测定烤鱼干（深色油）的酸价测定食品中提取的深色油脂及辣椒油食品中提取的深色油脂及辣椒油（通常（通常AVAV1 mg/g1 mg/g）辣椒油辣椒油深色油色素不干扰滴定终点判定深色油色素不干扰滴定终点判定自动电位滴定技术的优势指示剂滴定法对米糠油酸价的误判指示剂滴定法对米糠油酸价的误判酚酞显红色时已过滴定终点酚酞显红色时已过滴定终点自动电位滴定技术的优势电位滴定仪终点判定方式滴定结束的判断滴定结束的判断 终点滴定-仅仅用仅仅用于酸碱滴于酸碱滴定定-已知滴定的结束条件：滴定到指示剂（如酚酞、甲基橙等）变色；滴定到指定的pH值或电位值，注意方向相反 等当点滴定-当样品中不断加入滴定剂，达到按照化学反应方程式的反应比例的摩尔量时，被测样品完全与滴定剂反应完全，滴定停止。-求“拐点”或“转折点”30For internal use-ConfidentialE mVV mLV mL滴定终点体积E/V mV/mL等当点等当点0等当点电位值滴定曲线滴定一阶导数曲线864V/mLE/pH终点值，pH值 8.3滴定终点体积从手工滴定到自动滴定31For internal use-Confidential提问：为什么要从手工滴定进化成电位滴定？2、增强结果的准确度和重现性 手工滴定最小加液体积一般为0.02mL，而自动滴定仪最小加液体积为0.001mL 手工滴定结果依靠人工操作，重现性根据人员的熟练程度不同而改变；而电位滴定仪全自动，只要外界环境因素相同，重现性更好1、传统手工滴定终点判定不明显或不准确 手工滴定以颜色作为终点判断依据，主观性太强 对于深色样品无法进行终点判断 数据自动计算及储存，避免人工出现计算错误或原始数据丢失For internal use-Confidential最小0.02 mL手动控制滴定管vs.0.001 mL全自动滴定管滴定剂完全一样样品完全一样颜色指示剂+肉眼判断 vs.电极指示+仪器自动判断用户手工控制vs.无需人工的全自动操作、彩色触摸屏界面手工输入样品重量 vs.天平自动传输(MS/ML系列天平)手工记录 vs.EasyDirectTM软件手工记录 vs.USB-P25打印机ET易滴系列电位滴定仪易滴系列电位滴定仪手动摇晃 vs.仪器自动搅拌32手工滴定“进化”到自动电位滴定酸碱滴定应用酸碱滴定应用总酸总酸/酸值酸值/酸价酸价/酸度酸度脂肪酸脂肪酸/蛋白质蛋白质/碱性碱性氮氮/氨基酸态氮含量氨基酸态氮含量GB 5009.44-2016 食品安全国家标准 食品中氯化物的测定GB 5009.7-2016 食品安全国家标准 食品中还原糖的测定GB 5009.227-2016 食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定GB 5009.34-2016 食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定GB 5009.226-2016 食品安全国家标准 食品中过氧化氢残留量的测定GB 31604.2-2016 食品安全国家标准 食品接触材料及制品高锰酸钾消耗量的测定GB 5009.3-2016 食品安全国家标准 食品中水分的测定GB/T 26626-2011 动植物油脂水分含量测定 卡尔费休法(无吡啶)GB 5009.239-2016 食品安全国家标准 食品酸度的测定GB 5009.229-2016食品安全国家标准 食品中酸价的测定GB 5009.43-2016食品安全国家标准 食品中谷氨酸钠的测定GB 5009.234-2016食品安全国家标准 食品中铵盐的测定盐含量盐含量/氯化氯化物物/银含量银含量总糖总糖/蔗糖蔗糖 原糖含量原糖含量过氧化值过氧化值/SO2含量含量卡尔费休水分卡尔费休水分货号货号 3006004630060047 3006004830060050 30060051我们的解决方案：易滴系列滴定仪ET18ET28 ET38 ET08 Easy Na钠离子含量钠离子含量GB 28050-2011食品安全国家标准预包装食品营养标签通则沉淀滴定应用沉淀滴定应用氧化还原滴定应用氧化还原滴定应用KFKF容量法水分滴定容量法水分滴定钠含量分析滴定钠含量分析滴定33For internal use-Confidential我们的解决方案：易滴系列滴定仪超高性价比的瑞士技术超高性价比的瑞士技术-EasyPlusTM易滴系列滴定仪易滴系列滴定仪基础型滴定仪市场中独一无二的友好界面，基础型滴定仪市场中独一无二的友好界面，超性价比的瑞士技术，超性价比的瑞士技术，人人可用！人人可用！荣格技术创新奖荣格技术创新奖34For internal use-Confidential精精于心，于心，简简于形于形 瑞士精精品，品质匠心；一键点击，操作简简单；准确性好，精精密度高；设计简简洁，实用性强。我们的解决方案-价值定位35易滴系列滴定仪易滴系列滴定仪瑞士研发团队精心开发的小巧精湛的仪器，梅特勒-托利多的品牌形象极其简便的安装、调试和使用，是基础型滴定仪市场，如食品饮料、精细化工等行业的理想选择15种操作语言，全球通用产品：简单的用户界面，便于操作和故障排除三年质保，今年有效价格经济，性价比高中文中文西班牙语西班牙语泰语泰语英语英语葡萄牙语葡萄牙语越南语越南语德语德语阿拉伯语阿拉伯语俄语俄语法语法语土耳其语土耳其语韩语韩语日语日语意大利语意大利语波兰语波兰语For internal use-Confidential基础型滴定仪市场中独一无二的友好界面，超性价比的瑞士技术，人人可用！基础型滴定仪市场中独一无二的友好界面，超性价比的瑞士技术，人人可用！我们的解决方案-价值定位中文彩色触摸屏操作智能手机式的用户操作界面LongClick快捷操作功能:持续按键超过2秒，自动启动滴定分析或其他常规操作；36For internal use-Confidential基础型滴定仪市场中最友好的操作界面，方便手工滴定用户切换到自动电位滴定！基础型滴定仪市场中最友好的操作界面，方便手工滴定用户切换到自动电位滴定！我们的解决方案-价值定位无需复杂的培训即可快速完成参数设置简易的方法参数设置，简单易懂内置最终结果的计算公式，仪器自动计算分析结果。iTitrate智能参数设置功能：37For internal use-Confidential方法编辑和功能设置更简便，减少错误发生！方法编辑和功能设置更简便，减少错误发生！我们的解决方案-价值定位38For internal use-Confidential内置内置在线帮助和指导教程，随时解答疑难，避免错误！在线帮助和指导教程，随时解答疑难，避免错误！内置在线帮助功能，随时随地解答疑难点击屏幕右上角的？键，即可获得参数设置的在线帮助，包括参数的相关解释和设置指导。智能智能化的在线帮助化的在线帮助功能功能：我们的解决方案-价值定位内置安装指导教程：EasySetup教程。采用图形化的操作指导，在线指导仪器的初次安装和参数设置。智能诊断工具，指导您发现问题并纠正-电极-打印机-EasyDirectTM数据采集软件智能智能化的在线帮助化的在线帮助功能功能：39For internal use-Confidential基础型滴定仪市场中最友好的操作界面，方便手工滴定用户切换到自动电位滴定！基础型滴定仪市场中最友好的操作界面，方便手工滴定用户切换到自动电位滴定！我们的解决方案-价值定位 安装简便，自动检测仪器 可同时连接3台滴定仪 自动数据采集和归档，支持后台操作。即使关闭软件，也能自动保存滴定数据到电脑 保存测量表格：时间，添加滴定剂的体积，对应的电位值等数据，方便手动计算。支持搜索功能 支持数据打印和输出 可增加额外结果计算数据采集软件数据采集软件40For internal use-Confidential提供安全的数据采集和结果归档功能！提供安全的数据采集和结果归档功能！USB-P25 打印机 报告类型-分析结束后自动报告输出：选择报告类型 详细报告：打印文档所有相关数据和曲线图曲线图-方法输出：打印方法参数-结果输出：手动打印结果报告 简便归档，无需配置 连接：USB A-B(打印机)41For internal use-ConfidentialUSB-P25打印机，能打印滴定曲线的小巧打印机！打印机，能打印滴定曲线的小巧打印机！New Classic天平MS/MLUSB-B电脑电脑USB-AMS/ML 天平（天平（NewClassic）天平型号:New Classic系列天平，MS/ML天平 样品重量数据将从天平自动传送至滴定仪(需操作员操作天平)对于KF水分仪ET08，支持减量称重法自动输入样品量 可通过USB-Hub连接，USB A-B(天平)自动检测天平-无需设置42For internal use-Confidential易滴系列滴定仪ETx8USB-P25 打印机MS/ML 天平(NewClassic系列)MS/ML天平，能自动“输入”样品的重量！天平，能自动“输入”样品的重量！高端滴定仪系列介绍43For internal use-Confidential新智能系列滴定仪新智能系列滴定仪新超越系列滴定仪自动化LabX titration 软件G10ST9G20ST5T7其他RondolinoLiquid HandlerCB/ABLevelSensKF kitSolvent Manager SensorInMotion Autosampler高端KF水分仪概览44For internal use-Confidential10S系列KF水分仪容量法水分仪库仑法水分仪手动干燥炉LabX titration 软件V10ST9Inmotion KF加热炉DO308C20S&C30SV20S&V30SC10SInMotion KF从手工滴定到自动滴定45For internal use-Confidential提问：为什么要从手工滴定进化成电位滴定？2、增强结果的准确度和重现性 手工滴定最小加液体积一般为0.02mL，而自动滴定仪最小加液体积为0.001mL 手工滴定结果依靠人工操作，重现性根据人员的熟练程度不同而改变；而电位滴定仪全自动，只要外界环境因素相同，重现性更好1、传统手工滴定终点判定不明显或不准确 手工滴定以颜色作为终点判断依据，主观性太强 对于深色样品无法进行终点判断 数据自动计算及储存，避免人工出现计算错误或原始数据丢失3、减少成本投入 减少试剂的消耗以及废液的产生 减少了人工操作成本自动滴定的优势 关于溶剂消耗46For internal use-Confidential一般手工滴定为了能够使得终点颜色观察更加明显会加入更多地溶剂，所以溶剂的消耗量较手工滴定更多。自动电位滴定避免终点肉眼判断，所以只要保证电极能够伸入液体即可，一般50mL左右试剂即可。关于人员成本消耗手工滴定需要实验人员全程在场，如果过滴定，需要重复测定。自动电位滴定只需要加入样品后一键即可自动等待数据生成，实验人员不需要随时在场。总结47For internal use-ConfidentialAgenda48For internal use-Confidential1 1食品国标的更新换代对于滴定技术的影响食品国标的更新换代对于滴定技术的影响2 2手工滴定与电位滴定比较手工滴定与电位滴定比较3 3应用分享应用分享4 4Q&A食品中酸价检测49For internal use-Confidential 参考参考 GB 5009.229GB 5009.229-2016 2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中酸价的测定食品中酸价的测定样品：样品：食用油脂、火锅底料等仪器配置：仪器配置：ET 18电位滴定仪、EasyDirect软件、电极EG 13-BNC、20ml滴定管、100mL 滴定杯0.1mol/L NaOH滴定液的标定空白测定样品测定实验流程实验流程详细步骤详细步骤1、取150mg邻苯二甲酸氢钾用50mL去离子水溶解，用0.1mol/L NaOH滴定液滴定2、取50 mL异丙醇/乙醚（1:1）混合溶液，用NaOH滴定液滴定至终点3、取15g样品加入50 mL异丙醇/乙醚（1:1）混合溶液，用NaOH滴定液滴定至终点食品中酸价检测50For internal use-Confidential滴定参数图谱滴定剂NaOH期望浓度0.1 mol/L滴定度1.0080电极pH 非水相介质终点滴定EP/等当点滴定EQPEQP结果用第几个等当点1滴定类型减空白的样品分析搅拌速度中速预搅拌时间10 s预加液0 mL控制参数用户自定义电位差(滴定剂添加)8 mV最小体积0.02 mL最大体积0.2 mL电位差(测量值采集)1 mV时间差2 s最短时间3 s最长时间30 s阈值1.5 pH/mL分子量56.1 g/mol等当点数量1空白图谱样品图谱测定结果样品序号样品序号样品量样品量结果结果mgKOH/g平均值平均值%RSD115.81061.141.171.7215.78811.18316.16781.18415.91001.18食品中过氧化值检测51For internal use-Confidential 参考参考 GB 5009.227GB 5009.227-2016 2016 食品安全国家标准食品安全国家标准 食品中过氧化值的测定食品中过氧化值的测定样品：样品：食用油脂、火锅底料等仪器配置：仪器配置：ET 38电位滴定仪、EasyDirect软件、电极EM 40-BNC、20ml滴定管、100mL 滴定杯0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液的标定空白测定样品测定实验流程实验流程详细步骤详细步骤1、称取0.05g干燥恒重的重铬酸钾于滴定杯中，溶于50ml水，加入2g碘化钾和5ml20%硫酸溶液，标定硫代硫酸钠滴定液2、取50mL异辛烷-冰乙酸（3：2）混合液，加入0.5mL饱和碘化钾溶液，搅拌60s，立即加入30mL水，用硫代硫酸钠滴定液滴定至终点3、取5g样品溶于50mL异辛烷-冰乙酸（3：2）混合液，加入0.5mL饱和碘化钾溶液，搅拌60s，立即加入30mL水，用硫代硫酸钠滴定液滴定至终点食品中过氧化值检测52For internal use-Confidential滴定参数滴定剂Na2S2O3期望浓度0.1 mol/L滴定度0.9838电极氧化还原滴定 mV结果用第几个等当点1滴定类型减空白的样品分析搅拌速度高速预搅拌时间65 s预加液0 mL控制参数用户自定义电位差(滴定剂添加)8 mV最小体积0.02 mL最大体积0.1 mL电位差(测量值采集)0.5 mV时间差2 s最短时间3 s最长时间30 s阈值350 mV/mL图谱空白图谱样品图谱样品序号样品序号样品量样品量结果结果g/100g平均值平均值%RSD15.4848g0.0110.012g/100g9.4%25.5009g0.01335.4822g0.013测定结果食品中钠含量测定53For internal use-Confidential 钠是人体调节生理机能不可或缺的元素，参于水的代谢，维持体内酸和碱的平衡，参于心肌和神经功能的调节，是胰汁、胆汁、汗和泪水的组成成分。摄取过多的钠会增加血液循环的负荷，引发中风和心血管疾病(如高血压等)。钠缺乏可造成生长缓慢、食欲减退、体重减轻、肌肉痉挛、恶心、腹泻和头痛。每天食盐摄入量减少2.4g，健康人的平均血压可下降1.42.3mmHg；高血压患者的血压可下降2.55.8mmHg。1989年年-2009年我国成年人高血压患病率年我国成年人高血压患病率(%)*资料来源：中国营养学会6g 盐/天54GB 28050-2011：强制标示钠含量GB 28050-2011 食品安全国家标准食品安全国家标准 预包装食品营养标签通则预包装食品营养标签通则55应用案例钠含量分析y=1.0002 x+0.9122 R =0.9977 030060090012001500030060090012001500钠含量分析仪结果原子吸收结果19批各类饮料结果对比呈高度相关性呈高度相关性样品名称样品名称钠滴定仪结果钠滴定仪结果(mg/kg)原子吸收结原子吸收结果果(mg/kg)RE，%小陈陈小陈陈1311300.77白葡萄醋白葡萄醋(mg/L)2652722.61二代二代AD钙奶钙奶9409340.64乳酸菌饮品乳酸菌饮品132413310.53营养快线（原味）营养快线（原味）7867711.93锌爽歪歪锌爽歪歪7747750.13称取样品，装入100mL滴定杯中加入20mL溶剂，20mLISA用NaCl进行自动滴定，获得结果处理废液，冲洗电极，滴定下一个样品实验流程实验流程(以直接取样为例以直接取样为例)滴定谱图滴定谱图适用食品适用食品：牛奶、奶粉、饼干、水、面包、水果、蔬菜、番茄酱、面条等等。仪器配置仪器配置：Easy Na，EasyDirectTM软件或打印机电极斜率：59.19%线性R2：0.99999397娃哈哈集团19批饮料部分检测结果对比表56应用案例钠含量分析全球用户链接全球用户链接Easy Na火焰原子吸收光谱火焰原子吸收光谱仪仪AAS电感耦合电感耦合原子发原子发射射ICP-AES离子色谱仪离子色谱仪IC温度温度滴定法滴定法占用实验室空间占用实验室空间少多多多少样品预处理样品预处理方便，没有特殊要求部分样品需要过滤以防样品堵塞雾化器部分样品需要过滤以防样品堵塞雾化器部分样品需要过滤以防样品堵塞流路和色谱柱方便，没有特殊要求标准曲线标准曲线无需电极校准，无需配不同浓度的标准液，检测线性范围宽人工配制标